Resolucin de sistemas de

ecuaciones lineales.
Determinacin de la
estequiometria de
compuestos de coordinacin
Objetivos: el fin de esta prctica es ajustar los datos mediante regresin lineal
y comparar las rectas.

Fundamento
En esta prctica vamos a determinar la estequiomtra de un compuesto que
forma el hierro (tomo central) con el cido saliclico. Al rededor del metal, M
hay unas especies llamadas ligados, L, que da lugar a figuras geomtricas, a
un complejo MLn, y esta geometra se denomina estereoqumica. La reaccin
general de formacin de complejos es: MLn-1 + L MLn
Cada complejo tiene coloraciones caractersticos, dependiendo de la radiacin
que absorbe, y eso se debe a la estructura qumica de este. Esta propiedad
permite medir concentraciones de las sustancias coloreadads en disolucin, ya
que hay una relacin lineal entr la concentracin y absorbancia:
A= lc (l - longitud de paso ptico y absortividad molar, caracterstica de
cada sustacia para cada longitud de onda del espectro visible). La absorbancia
se mide con los espectrofotmetros, aparato que descompone la luz visible en
distintos colores que sirve para detectar los equilibrios de las relaciones en las
que intervienen complejos coloreados.
Mtodo de las variaciones continuas:
Tenemos en cuenta la reaccin general de formacin de complejos, donde ML n
es coloreado mientras que M yL incolores. Lo que vamos a hacer en la prctica
es mezclar disoluciones de L y M en distintas proporciones, manteniendo la
concentracin total constante, y a continuacin vamos a medir la absorbancia
de todas las disoluciones, representando los datos absorbancia frente a la
fraccin molar de L : [L]/([L]+[M]). Obtendremos una grfica con un mximo, y
ajustaremos la absorbancia a dos rectas distintas (los primeros 5 puntos a una

recta, y los dems a otra) que se van a intersectar en un punto, y nos

permitir.a determinar la relacin molar estequiomtrica.
Mtodo de la relacin molar:
En este casorepresentaremos la absorbancia frente a [L]/[M], donde [M]
permanece constante. Los puntos se pueden ajustar a dor rectas distintas, una
correspondiente al intervalo de relaciones molares en la que el ligando est por
defecto (tramo inclinado) y otra en la que el ligando est en exceso (tramo
horizontal). La interseccin entre los tramos define la relacin de moles entre el
ion central y ligando.
Clculo de la constante de formacin de un complejo:
El tramo curvo se debe a la presencia de cantidades apreciables de las species
que forman el complejo, que permite calcular la constante de formacin. En el
mtodo de la relacin molar, la interseccin entre las rectas tambin indica la
absorbancia si no hay disociacin Am.
Si CM es la concentracin inicial del ion central, esta ser igual a [MLn] si la
transformacin en complejo es completa, por lo tanto : [MLn]T = Am/l , pero si
la transformacin no ha sido completa, la absorbancia ser menor de la
esperada, por lo que [MLn]R = As/. Si dividimos la concentracin real por la
terica, obtenemos: [MLn]R = CM (As/Am).
En el equilibrio, la concentracin del in central ser: [M]= CM - [MLn]R y del
ligando [L] = CL - n[MLn]R. A partir de estos valores, podemos calcular la
constante: Kf = [MLn]/[M][L]n
Estudio de la estequiometria del complejo Fe (III)-salicilato
El metal ser el tomo central y el salicilato el ligando. Cuando este cido esta
disociado en forma de ion, se forman 3 complejos coloreados succesivos :
Fe3+ + Sa2 [Fe(Sa)]+
[Fe(Sa)]+ + Sa2 [Fe(Sa)2]
[Fe(Sa)2] + Sa2 [Fe(Sa)3]3
El complejo que se forma depende del pH del medio. Los complejos Fe (III)salicilato solo se forman en pH moderadamente cido, pero si el pH cambia,
cambia la estequiometria.

Procedimiento
Preparamos 100 mL de disolucin de HCl 0,4 M, y para eso hacemos los
clculos necesarios para obtener el volumen del soluto necesario mediante la
relacin M1*V1=M2*V2:

A continuacin, preparamos un litro de disolucin de HCl 0,002 M a partir de la

que preparamos anteriormente. El volumen necesario de disolucin del cido
0,4 M se obtiene mediante la relacin M1*V1=M2*V2:

Por otro lado preparamos 250 mL de disolucin Fe(III) 0,0025 M. para eso
calculamos la masa de soluto necesaria:

La masa pesada ha sido de 0,1692 g, por lo que tendremos una nueva

concentracin, que ser:

Disolvemos el soluto en HCl hasta 250 mL, calentndolo.

Por ltimo, preparamos 250 mL de disolucin de cido saliclico 0,0025 M ( en
250 mL de HCl 0.002 M) y para eso calculamos la masa de soluto necesaria:

Para determinar la estequiometria del complejo, vamos a realizar dos mtodos:

Mtodo de las variaciones contnuas: preparamos 11 matraces de 25 mL

etiquetados con nmeros de 0 a 10. En el matraz n0 colocamos 10 mL
de disolucin de saliclico, en el 1, un mL de Fe (III) y 9 de cido, en el 2,
dos mL de Fe(III) y 8 de saliclico y as sucesivamente hasta que en el
n10 coloquemos 10 de Fe(III). A continuacin enrasamos todos los
matraces con HCl 0,002 M, agitamos y medimos la absorbancia a 528
nm.
Mtodo de la relacin molar: Nuevamente preparamos 11 matraces de
25 mL etiquetados con nmeros d 0 a 10 y colocar en cada uno 5 mL de
disolucin de Fe(III) y luego en el matraz n1 colocamos 1 mL de
disolucin de cido saliclico, en el 2, 2 mL y as sucesivamente.
Enrasamos con HCl 0,002 M los matraces, agitamos y medimos la
absorbancia a 528 nm.

Clculos y cuestiones
1. Representa los resultados obtenidos por ambos mtodos en una
hoja de clculo. Obtn mediante ajuste lineal, para cada caso,
las dos rectas y deduce de su interseccin cul es la
estequiometra del complejo formado.
Mtodo de las variaciones contnuas: Hacemos los clculos necesarios para
obtener x e y.
vol.
saliclico

vol
Fe(III)

10

[Sal]/([Fe]+ Absorba
Molaridad Molaridad
[Sal])
ncia
Fe
Sal.
Suma
y
x
0,001001
0,00E+00 0,0010015
5
1,000
0,010
0,001001
1,00E-04 0,0009013
3
0,900
0,160
0,001001
2,00E-04 0,0008012
1
0,800
0,306
0,001000
3,00E-04 0,0007010
9
0,700
0,471
0,001000
4,00E-04 0,0006009
8
0,600
0,578
0,001000
5,00E-04 0,0005007
6
0,500
0,687
0,001000
6,00E-04 0,0004006
4
0,400
0,599
0,001000
7,00E-04 0,0003004
2
0,300
0,468

8,00E-04

9,00E-04

10

1,00E-03

0,001000
0,0002003
1
0,000999
0,0001001
9
0,000999
0,0000000
7

0,200

0,298

0,100

0,163

0,000

0,001

Basndonos en los datos iniciales :

Calculamos la molaridad del Fe(III) que ser igual al volumen del cido saliclico
por la molaridad del saliclico inicial, dividido entre el volumen del matraz que
es de 25 mL. La molaridad del saliclico lo obtenemos multiplicando el volumen
del Fe(III) por la molaridad inicial de este dividido entre el volumen del matraz.
La suma es la sume entre las dos concentraciones, y finalmente calculamos
[Sal]/([Fe]+[Sal]) que es la x de la recta. Representamos los datos, y obtenemos la
recta:

He calculado la pendiente y la ordenada en el origen de los primeros 5 datos y

de los ltimos 6, obteniendo:

A partir de la pendiente y ordenada, dndole valores a x, he obtenido, y he

representado las dos rectas en la misma grfica.

El punto de interseccin lo he obtenido calculando x e y. El valor de

x=(ordenada1-ordenada2)/(pendiente1-pendiente2), y el valor de y mediante
la ecuacin de la recta, que ser la estequiometria del complejo (aprox. ).

Mtodo de la relacin molar: clculos necesarios para obtener x e y.

n

vol
vol. Fe(III) saliclico
[sal]
[Fe]
0
5
0
0
0,00050074
9,9971E1
5
1
05
0,00050074
0,000199
2
5
2
94
0,00050074
0,000299
3
5
3
91
0,00050074
0,000399
4
5
4
88
0,00050074
0,000499
5
5
5
86
0,00050074
0,000599
6
5
6
83
0,00050074
0,000699
7
5
7
8
0,00050074
0,000799
8
5
8
77
0,00050074
0,000899
9
5
9
74
0,00050074
0,000999
10
5
10
71
0,00050074

[sal]/
[fe] x

Absorban
cia y
0
0,01
0,199646
66
0,129
0,399293
31
0,324
0,598939
97
0,474
0,798586
63
0,586
0,998233
28
0,692
1,197879
94
0,724
1,397526
6
0,728
1,597173
25
0,733
1,796819
91
0,749
1,996466
57
0,739

Partindo de los datos iniciales, calculamos la concentracin del Fe(III) y del

cido saliclico, igual que en el caso anterior. Calculamos el valor de x, que es
[Saliclico]/[Fe(III)]. Representamos los datos: