PROCESOS CON GASES IDEALES Y REALES

Cuando tenemos un sistema, tpicamente un gas, sobre el cual realizamos un

proceso cuasiesttico, a base de realizar un trabajo diferencial, dejar que vuelva
al equilibrio, realizar otro trabajo diferencial, dejar de nuevo que vuelva al
equilibrio, etc. tenemos que el sistema se encuentra siempre aproximadamente
en un estado de equilibrio con el exterior. Esto quiere decir que la presin del
sistema est definida y ser (aproximadamente) igual a la presin externa
aplicada

En este caso el trabajo puede calcularse a partir de la evolucin del estado del
sistema

Un proceso cuasiesttico s puede representarse en un diagrama pV, ya que el

sistema est siempre en equilibrio. En este caso, el trabajo posee una sencilla
representacin grfica: es el rea bajo la curva p(V) entre los dos estados A y B,
cambiada de signo.
Cuando conocemos la evolucin de la presin como funcin del volumen
podemos hallar el valor del trabajo mediante una integral que puede ser ms o
menos complicada.
4.1 Caso de un gas ideal
Para el caso de un gas ideal tenemos los siguientes casos simples:

4.1.1 Proceso iscoro

En un proceso a volumen constante, dV = 0 y por tanto no se realiza trabajo

sobre el sistema

Grficamente en un diagrama pV, al tratarse de una recta vertical, el rea bajo la

curva es nula.
Es equivalente a la situacin en mecnica, en la que tenemos una fuerza
aplicada pero no hay desplazamiento. El trabajo es nulo.
En el modelo del cilindro con el pistn correspondera a que el gas se calienta (o
enfra) manteniendo atornillada la tapa, como en una olla a presin.
En la figura se ve el caso de un mol de gas que ocupa un volumen de 60 dm y
cuya temperatura se eleva de 600K a 900K en un recipiente rgido.

4.1.2 Proceso isbaro

Un proceso a presin constante se representa grficamente por una lnea

horizontal. El trabajo es el rea bajo este segmento horizontal, cambiada de
signo.

Si el volumen final es mayor que el inicial (expansin) el trabajo es negativo y si

es menor (compresin) es positivo.
Teniendo en cuenta que la presin inicial y la final son iguales, este resultado se
puede poner en funcin de la temperatura como

entonces si en un proceso isbaro aumenta la temperatura de un gas, ste

realiza un trabajo de expansin

mientras que si se enfra T < 0 y es el entorno el que lo realiza sobre el gas

En el modelo del cilindro y el pistn, un proceso isbaro se consigue permitiendo

que el mbolo ascienda o descienda sin rozamiento. As, al calentarse, el gas se

expande libremente, siendo la presin del gas igual en todo momento a la

exterior, que es constante.
Tambin es esto lo que ocurre en sistemas abiertos, aunque no se vea el
trabajo. Si calentamos una cierta cantidad de agua hasta evaporarla, ese vapor
debe desalojar una cierta cantidad de aire seco (si no, aumentara la presin).
Ese desalojo, que ocurre a nivel microscpico, donde unas molculas "expulsan"
a otras por colisiones, implica la realizacin de un trabajo, dado por la expresin
anterior.
En la figura tenemos el caso de 1.0 mol de gas mono atmico cuya temperatura
se baja de 600K a 300K, permitiendo que su volumen, inicialmente de 60 dm se
reduzca. El trabajo para este ejemplo concreto lo podemos hallar calculando la
presin y el volumen finales

y luego hallando el rea del rectngulo

o directamente como

4.1.3 Proceso isotermo

En un proceso cuasiesttico a temperatura constante, varan tanto la presin

como el volumen. Si el gas se expande su presin se reduce y si se comprime
aumenta, cumplindose la ley de Boyle

Grficamente esto corresponde a que el proceso se representa por un arco de

hiprbola. El trabajo en este proceso ser el rea bajo la hiprbola, que se
obtiene integrando

Si lo que conocemos es la presin y el volumen iniciales (o los finales) del gas,

este trabajo puede escribirse

Si el volumen final es mayor que el inicial, el cociente es mayor que la unidad y

el logaritmo es positivo, resultando un trabajo negativo. A la inversa si el volumen
final es menor que el inicial.

Empleando de nuevo la ley de Boyle podemos escribir el resultado en trminos

de la relacin entre presiones

En la figura aparece el caso de 1.0 moles de gas que se encuentran a 600K y

ocupan inicialmente 60dm. Se comprimen, manteniendo constante la
temperatura, hasta que su volumen se reduce a 30 dm. El trabajo en este
proceso vale

4.1.4 Proceso politrpico

Un proceso politrpico es un tipo general de procesos caracterizado por la
relacin

siendo k un cierto exponente real. Entre los casos particulares de procesos

politrpicos tenemos

k = 0 es uno a presin constante.

k = 1 es un proceso isotermo

k = donde = cp / cv, como se ve al estudiar la relacin entre calor y

trabajo, esta es la ley que gobierna los procesos adiabticos cuasiestticos.
Como caso particular importante, para el aire = 1.4
es un proceso a volumen constante.

El trabajo en un proceso politrpico viene dado por la integral correspondiente

Salvo en el caso k = 1, que corresponde al proceso isotermo del apartado

anterior, el resultado de esta integral se deduce de la ley general

Desarrollando y aplicando de nuevo la relacin que define el proceso queda

En trminos de las temperaturas inicial y final queda, aplicando la ley de los

gases ideales

Podemos ver que si

mientras que si
iscoro

el resultado se reduce al que ya conocemos

este trabajo se anula, como corresponde a un proceso

Puede resultar llamativo el aparente cambio de signo dependiendo de cuanto

vale k. Si k < 1 el denominador es negativo y si k > 1 es positivo. Parecera
entonces que en una compresin podramos tener trabajos negativos o positivos
dependiendo del valor de k. No es as. En un proceso politrpico conk < 1 (por
ejemplo, una compresin isbara) la temperatura desciende al reducir el
volumen,

mientras que si k > 1 (por ejemplo, un proceso adiabtico, con k = 1.4) la

temperatura aumenta al reducir el volumen. En ambos casos resulta un trabajo
positivo sobre el gas

En la figura tenemos el caso de una compresin de 1.0 mol de un gas para el

cual k = 1.66, que inicialmente ocupa 60dm y pasa su temperatura de 600K a
900K. El trabajo en este proceso lo podemos calcular hallando primero las
presiones y volmenes o bien directamente a partir de la temperatura