UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

Estructuras de los xidos de Titanio

Los xidos de titanio son unos de los minerales los ms utilizados en la industria por ejemplo
como pigmento blanco de las pinturas o de los plsticos, como agente blanqueador y opacador
en esmaltes de porcelana o como absorbentes de rayos UV en productos para el bronceado,
jabones, polvos cosmticos, cremas. Son tambin el objeto de muchas investigaciones por su
actividad fotocataltica por ejemplo (bactericida o produccin de hidrogeno a partir del
agua).Esas ultimas propiedades dependen no solamente de los iones dopantes que se pueden
agregar al oxido de titanio pero tambin mucho del tipo de estructura que adopta, lo que
significa una relacin estructura-propiedad en la cual el proceso de sntesis juega un papel
importante; de hecho, existen dos variedades principales del oxido de titanio, las cuales se
propone estudiar por sus estructurasen este problema.
I.

Estudio de la estructura Rutilo

I.1.
La electronegatividad de Pauling de O y Ti valen E O=3.44 y ETi=1.54,
respectivamente, cul es la fraccin de enlace de tipo inico en el oxido de titanio?
Deducir en que clase de material se ubicanesos materiales y describir al menos 2 de sus
caractersticas principales.
I.2.
Basado en las configuraciones electrnicas de los elementes Ti ([Ar]3d 24s2) y O
([He]2s22p4), explicar porque la frmula la ms estable de este compuesto es TiO2.
I.3.
La estructura Rutilodel oxido de titanioes de celda tetragonal, de grupo espacial
P42/mnm. Los cationes de titanio se ubican en las posiciones (0,0,0) y (, , )
mientras los aniones de oxigeno se encuentran en la posicin (0.3047, 0.3047, 0) y sus
equivalentes (ver en el formulario).Dibujar la estructura (si necesario utilizando una
proyeccin segn c) y deducir el nmero de coordinacin de los cationes Tix+. Explicar
si la estructura cumple con la primera regla de Pauling (los radio inicos de los iones
son rTix+=0.605 y rOy-=1.36).
I.4.
Los poliedros que formanloscationes con sus primeros vecinos aninicos se unen
uno con el otro por aristas formando filas segn la direccin [001]. Esas filas se unen por
las esquinas de los mismos poliedros segn la direccin [110]. Esta configuracin
obedece o no a la segunda regla de Pauling?
I.5.
Recordando que la estructura es perfectamente tetragonal y que cationes y aniones
estn en contacto cuando cumplen la primera regla de Pauling, en particular en la
direccin [110] pero no solo, calcular losparmetros de red, la densidad y el factor de
empaquetamiento tericos del TiO2 rutilo (MTi=47,88 g/mol y MO=15,9994 g/mol).
I.6.
Calcular la posicin en 2de los 3 primeros picos de Difraccin de Rayos Xde
este material ((Cu-k1)= 1,540598 ) los cuales son: (110), (101) y (200).Se aclara
que por razn de simetra puntual en este grupo espacial, los picos (100) y (001) no
aparecen.

II.

Sntesis de un oxido de titanio fotocataltico

En su tesis de doctorado en fotocatlisis, un estudiante de la UIS sintetiz varios xidos
de titanio en su forma pura o dopada con hierro en reemplazo del titanio. A continuacin
se da algunos resultados que obtuvo, primero por el material puro y despus sustituido.
II.1.

Oxido de titanio puro:

a. Anlisis del diagrama de DRX:

El diagrama de difraccin de Rayos X del polvo de TiO 2 sintetizado a baja temperatura

(mtodo sol-gel) se muestra en la Figura 1. Del anlisis de los primeros picos de
difraccin, indiquen porque el material no puede tener la misma estructura que el TiO2
rutilo.
b. Estructura TiO2Anatasa:

De hecho, este material, de misma estequiometria que el rutilo, tiene una estructura
diferente debido al proceso de sntesis escogido. Esta otra variedad alotrpica del oxido de
titanio se llama Anatasa. Sabiendo que el sistema cristalino del material es tambin
tetragonal pero de grupo espacial I41/amd, analizar el diagrama de difraccin y calcular
los parmetros de red de la Anatasa.Si la densidad de este material vale 3.896 g/cm 3,
cuantas unidades formularas por celda (nmero de veces la frmula del compuesto en la
celda unitaria) tiene el material?
II.2.

Oxido de titanio dopado:

El mismo mtodo sol-gel que precedentemente se utiliza para sintetizar el oxido de titanio
dopado por 20% atmicos de hierro (solucin solida sustitucional sobre el sitio del
titanio).
a. Anlisis del diagrama de DRX:
El diagrama de difraccin de RX se presenta en la Figura 2. Cual de las dos estructuras
Rutilo o Anatasa se obtuvo en esas condiciones de preparacin?
b. Determinacin del grado de oxidacin del Hierro en TiO 2:
El hierro con su configuracin electrnica [Ar]3d64s2puede tener como catin muchos
grados o nmeros de oxidacin, de +2 a +6, unos ms estables que otros. Del clculo de los
parmetros de red del oxido de titanio dopado con 20% de Fe, deducir cual de los 3 que se
encuentran comnmente en los xidos (Fe2+, Fe3+ y Fe4+) es el numero de oxidacin del hierro en
este material (rFe2+=0.78, rFe3+=0.645 y rFe4+=0.585). Explicar porque es as.

Informaciones y Formulas que sirven (o no)

d h kl =

sen

yV =a . b . c

h l k sen 2. h .l . cos
+ +

a.c
a2 c 2
b2
a
d hkl= 2 2 2 y V =a3
h +k +l
1
d hkl =
yV =a . b .c
h2 k 2 l 2
+ +
a2 b2 c2

.sen

La siguiente formula permite calcular la distancia entre dos puntos de coordenadas

A(xA,yA,zA) y B(xB,yB,zB) en una estructura ortorrmbica:

d A B= ( x B x A ) a2 + ( y B y A ) b2 + ( z B z A ) c 2
En el grupo espacial P42/mnm, por cada tomo en una posicin (x,x,0) se encuentran por
simetra tomos en las siguientes posiciones equivalentes: (1-x,1-x,0); (-x, +x,0.5);
(+x, -x,0.5).
f = exp(-0.25E2), con E la diferencia de electronegatividad

P o w d e r C e ll 2 . 2

1857

ANATASE

Figura
1
101

hkl
2
101
25.310
103
36.953
004
37.793
112
38.574
200
48.050
Lista 2-hkl de los primeros picos de DRX
de TiO2Anatasa

211

202

112

103

004

105

200

928

0
20

25

30

35

40

45

50

55

60

P o w d e r C e ll 2 . 2

1329

110

TIO2 20%Fe

101

Figura
2

hkl
2
110
27.528
101
35.508
200
39.324
111
40.762
210
44.195
Lista 2-hkl de los primeros picos de DRX
de TiO2 dopado con 20% de Fe.

200

210

111

220

665

0
20

25

30

35

40

45

50

55

60

Figura Respuesta (I.3)