Laboratorio de Fisicoqumica I

EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO EN LA FASE

LQUIDA
I.

OBJETIVOS:

Realizar el estudio del estado de equilibrio y determinar la constante de

equilibrio para una reaccin qumica en fase liquida.

II.

FUNDAMENTOS TEORICO

Equilibrio qumico
Es un estado del sistema en el que no se
observan cambios a medida que transcurre el
tiempo. Es un sistema dinmico en el que las
concentraciones de reactivos y productos
permanecen constantes y donde la velocidad
de la reaccin directa (reactantes a productos)
es igual a la de la reaccin inversa (productos
a reactantes).
Como s vera a continuacin, las constantes
de equilibrio son la clave para resolver muchos
tipos de problemas de estequiometria de
sistemas en equilibrio. Por ejemplo un qumico que desea obtener mximo
rendimiento de cido sulfrico, debe tener un claro conocimiento de las
constantes de equilibrio para cada una de las etapas del proceso, desde la
oxidacin del azufre hasta la formacin del producto final.
Para atizar las constantes de equilibrio es necesario expresarlas en trminos
de las concentraciones de reactivos y de productos. La nica gua con la que
se cuenta es con la ley de accin de masas, que es la forma general para
encontrar las concentraciones en equilibrio. Sin embargo, como las
concentraciones de reactivos y de productos se pueden expresar en distintas
unidades y como las especies que intervienen no siempre estn en la misma
fase, es posible que exista ms de un modo de expresar la constante de
equilibrio para la misma reaccin. Para comenzar, se describirn reacciones en
las que reactivos y productos estn en la misma fase.
A medida que la reaccin tiene lugar, disminuye la concentracin de los
reactivos segn se van agotando. Del mismo modo, la velocidad de la reaccin
tambin decrece. Al mismo tiempo aumentan las concentraciones de los
productos, tendiendo a colisionar unos con otros para volver a formar los
reactivos. Por ltimo, la disminucin de la velocidad de la reaccin directa se
1

Laboratorio de Fisicoqumica I
equipara al incremento de la velocidad de la reaccin inversa, y cesa todo
cambio. El sistema est entonces en equilibrio qumico, en el que las
reacciones directa e inversa tienen lugar a la misma velocidad.

Caractersticas:
-

Es de naturaleza dinmica, la reaccin no se detiene sino el cambio de

concentracin a travs del tiempo se mantiene constante para los
productos y reactivos.
Se alcanza en forma espontnea.
Segn la termodinmica en el equilibrio las molculas tienden a un
estado de energa mnimo y de entropa mximo.
A B C D

C D
K
A B
K: En una reaccin dada solo vara con la temperatura.

Catalizador:
-

Sustancia que sin experimentar cambios permanentes modifica la

velocidad de reaccin.
Modifican el mecanismo de reaccin proporcionando nuevos caminos
ms rpidos por lo cual la energa de activacin disminuye.
Reaccionan formando un intermedio pero luego se regenera
conservando su estructura.

Propiedades
-

Actividad (acelera la velocidad de reaccin)

Selectividad (orienta la reaccin hacia uno de los caminos)
Estabilidad
Alta rea superficial.

Reaccin a estudiar es la reaccin de esterificacin:

CH 3COOH ( ac ) C2 H 5 OH ( ac) CH 3COOC 2 H 5 ( ac) H 2O( l )

Laboratorio de Fisicoqumica I

onstante de equilibrio
C
La constante que equivale al producto de las concentraciones de las sustancias
formadas en una reaccin qumica reversible en la que se ha alcanzado el
equilibrio, dividido entre el producto de las concentraciones de las sustancias
que reaccionan, elevada cada una a un exponente igual al coeficiente que
precede a su respectiva frmula en la ecuacin qumica ajustada.
Sea la reaccin reversible entre los reactivos A y B para dar los productos de
reaccin C y D, segn:
aA + bB cC + dD

Siendo A, B, C y D especies qumicas cualesquiera y [A], [B], [C] y [D] sus

concentraciones respectivas expresadas en mol/litro.
La velocidad de la reaccin directa, v, es directamente proporcional al producto
de las concentraciones de los reactivos, elevada cada una a un exponente igual
al coeficiente del reactivo en la reaccin:
v = k [A]a [B]b

Donde k es la constante de velocidad de la reaccin de A con B a una

temperatura determinada.
La velocidad de la reaccin inversa, v, es, de forma anloga:
v= k [C]c [D]d
Cuando se alcanza el equilibrio, la velocidad de las dos reacciones es la misma
y, por tanto:

Donde Kc es la constante de equilibrio, que depende nicamente de la

temperatura

Laboratorio de Fisicoqumica I

En un sistema en equilibrio se pueden tener estas tres situaciones posibles:

1. La concentracin de los productos es mayor que la concentracin de los
reaccionantes:
K > 1, Situacin favorable para obtener productos.
2. La concentracin de los productos es menor que la de los reaccionantes:
K < 1, Desfavorable para obtener productos.
3. En el caso que la situacin sea cuando K es del orden de 1, significa que
ningn miembro de la reaccin es despreciable respecto al otro en el
estado final.
Conociendo el valor de la constante de equilibrio se puede juzgar
cualitativamente
en que forma se desplaza la
reaccin antes de alcanzar el equilibrio, es decir si la reaccin es o no
favorable para la obtencin de productos.
Cuanto ms se aproxima una reaccin a su terminacin y alcanza el
equilibrio, tanto ms grande son los productos, comparados con los
reactantes, y tanto mayor resulta la constante de equilibrio. Por lo tanto, el
valor de la constante de equilibrio es una medida de la tendencia a
completarse que manifiesta una reaccin. El valor de la constante de
equilibrio se determina por el cambio de energa libre, G durante el avance
desde reaccionantes hasta productos. La relacin exacta viene dada por:
G =2.303 RT log K eq
Siendo variacin de G el cambio de energa a nivel estndar.

Laboratorio de Fisicoqumica I

III.

IV.

MATERIALES

9 frascos con tapa hermtica.

1 bureta de 50 mL.

Propipeta.

Pipeta.

2 erlenmeyer de 125 mL.

Pinza para la bureta y piceta.

Reactivos.

PROCEDIMIENTO

V.

Preparar mezclas, de acuerdo a lo que se indico en la tabla

uno de la gua del laboratorio.
Mdase los volmenes con pipetas o buretas.
Cerrar hermticamente los frascos y dejar a temperatura
ambiente durante una hora, agitando de vez en cuando, con el
objetivo de que la reaccin llegue al equilibrio.
Titular 2 ml de cada mezcla en equilibrio, con solucin de
NaOH 0.5 N e indicador fenolftalena.

TRATAMIENTO DE DATOS

Datos bibliogrficos (25C)

HCl

( g / ml ) 1.04775
M ( g / mol ) 36.5

CH 3 COOH

C 2 H 5 OH

CH 3 COOC 2 H 5

H 2O

1.0440

0.78506

0.901

0.99708

60

46

88

18

M Ftalato acido de potasio 204.22 g / mol

Laboratorio de Fisicoqumica I
Datos experimentales:
FA NaOH FANa H 2 O

NaOH 0.47 M

Despus de titular se obtiene:

Reaccin de titulacin:

NaOH ( ac) HCl ( ac) NaCl( ac) H 2 O( ac)

V NaOH 12.7ml

V HCl 2.0ml
y

HCl 2.98M

Tabla 1
Volmenes de reactivos (mL)

Titulacin(mL)

Grupo
III

HCl (3,0 N)

CH3COOH (l)

C2H5OH (l)

NaOH (0.5 N)

Frasco
1

4.0

1.0

5.0

Frasco
2

3.0

2.0

5.0

9.8

Frasco
3

2.0

3.0

5.0

11.5

Frasco
4

1.0

4.0

5.0

13

Calculo de los moles de

C H 3 COOH

presentes en el equilibrio

Frasco 1

CH 3COOH
Para encontrar el nmero de de moles iniciales de

se

tiene:
niniciales (V i

C H 3 COOH

C H COOH
C H COOH ) M
3

Laboratorio de Fisicoqumica I
niniciales (1 ml 1.04 g /ml) 60 g/mol
niniciales 0.0173 mol
Para el C2H5OH:
niniciales (V i

C2 H 5 OH

C H
2

OH

C
) M

H 5 OH

niniciales (5 ml 0.78 g / ml) 46 g /mol

niniciales 0.085 mol
Para el H2O:
HO
niniciales m H O M
2

Calculando la masa de agua:

mHCl =V HCl HCl=4 ml 1.05 g / ml=4.2 g
( ac)

(ac)

n HCl=2.98 mol / L 0.004 L=0.0119 mol

mHCl =0.0119 mol 36.5 g /mol=0.435 g
m H O=m HCl m HCl=4.2 g0.435 g=3.765 g
2

(ac)

H O =3.765 g 18 g/mol=0.209 mol

niniciales mH O M
2

Haciendo el mismo procedimiento para los frascos 2, 3, 4. Se tiene:

Tabla 2

CH 3COOH
III.1

0.00688mol

C 2 H 5 OH
0.085mol

CH 3 COOC 2 H 5
0 mol

H 2O

0.209mol
7

Laboratorio de Fisicoqumica I
Moles

III.2

0.0346mol

0.085mol

0 mol

0.157mol

iniciales

III.3

0.052mol

0.085mol

0 mol

10.4mol

III.4

0.069mol

0.085mol

0 mol

0.052mol

Calculo de las Keq de cada muestra

CH 3COOH
Calculo de la concentracin de
V NaOH C NaOH =V HCl C f +V C H
HCl

COOH

en el equilibrio
C C H

COOH

.....(1)

Donde
V i Ci =V f C f
HCl

HCl

HCl

HCl

Cf =
HCl

V i C i
HCl

Vf

HCl

(2)

HCl

Para el frasco III.1: tenemos

HCl: 4ml
CH3COOH: 1ml
C2H5OH: 5ml
De la ecuacin 2:

Cf =
HCl

4 ml 2.98 mol / L
=1.192 mol /L
10 ml

Reemplazando en 1:

Laboratorio de Fisicoqumica I
8 ml 0.47

mol
mol
=2 ml 1.192
+2 ml C C H
L
L

COOH

Tenemos:
C eq

C H 3 COOH

=0.688

mol
L

De la reaccin qumica:

C H 3 COOH +C 2 H 5 OH = C H 3 COO C 2 H 5 + H 2 O
[ni]

1.73

8.5

[nf]

0.688

7.458

20.9

1.042

21.942

Por lo tanto:

K eq =

[ C H 3 COO C 2 H 5 ] [ H 2 O ] 1.042 21.942

=
=4.45
[ C H 3 COOH ][ C 2 H 5 OH ] 0.688 7.458

Haciendo el mismo procedimiento para el frasco 2, 3, 4.se tiene:

Tabla 3

CH 3 COOH

[n]mol/L
en el
equilibrio

C 2 H 5 OH

CH 3 COOC 2 H 5

H 2O

Keq

III.1

0.688

7.458

1.042

21.942

4.45

III.2

1.409

6.439

2.016

17.761

3.95

III.3

2.1065

5.406

3.0935

134935

3.66

III.4

2.757

4.327

4.173

9.373

3.27

Laboratorio de Fisicoqumica I

VI.

DISCUSION DE RESULTADOS

Segn el principio de LeChatelier cualquier variacin en la concentracin de los

reactivos o productos hace que la reaccin se desplace a uno u otro lado con la
finalidad de reestablecer el estado de equilibrio.
El catalizador utilizado en esta reaccin fue HCl (ac) con una concentracin de
3.0 N lo cual indica que es una mezcla que contiene agua. El agua es uno de
los productos de la reaccin de esterificacin que estamos estudiando; por ello,
al realizar el clculo de la constante de equilibrio (Keq) consideramos en el
estado inicial la presencia de una cantidad determinada de agua.
Este hecho hace que los valores finales de la concentracin sean totalmente
diferentes a los esperados, mas no vara el valor de la constante de equilibrio,
ya que, por el principio de LeChatelier, el sistema buscar compensar cualquier
alteracin que ocurra en el mismo para poder llegar nuevamente a un nuevo
punto de equilibrio con el mismo valor de K. Este hecho se puede apreciar en
las cantidades iniciales de cada frasco, todas fueron diferentes al inicio, pero
luego de dejarlas reposar por una hora, realizar la titulacin y determinar las
cantidades de reactivos y productos los resultados nos dan a conocer que la
relacin entre productos y reactantes es muy prxima para todos los casos.

Como ya se menciono en los puntos anteriores, el valor del cociente no

cambia al hacer variar la concentracin inicial de las sustancias participantes
en la reaccin, adems teniendo en cuenta que el sistema se encuentra bajo
una misma presin la cual no vara, y por lo mencionado en el punto anterior
podramos decir que el valor de la constante de equilibrio depende solo de la
temperatura, esto debido a que una variacin de temperatura puede cambiar la
frecuencia con la cual ocurren los choques entre las molculas y por ende los
mecanismos de reaccin
Notamos tambin que a pesar de aumentar la cantidad de moles de HCl (el
cual tena la funcin de catalizar la reaccin) los valores de las constantes
obtenidas no se diferenciaban demasiado del valor promedio (3.83), por lo que
podemos decir que el catalizador no altera la constante de equilibrio; debido a
que se encarga de favorecer la velocidad de reaccin, por lo que sus moles
iniciales deberan ser iguales a sus moles finales y la concentracin de este es
constante.
VII.

CONCLUSIONES

Se comprueba lo que menciona LeChatelier .

10

Laboratorio de Fisicoqumica I
La constante de equilibrio no vara por el cambio de concentracin.
La constante de equilibrio no cambia al introducir un catalizador.
La constante de equilibrio solo cambia con la variacin de temperatura.
Al obtener un K > 1, esta es una situacin favorable para obtener productos.

VIII.

BIBLIOGRAFIA

Petrucci H., Ralph, Qumica General, Madrid, Editorial: Prentice Hall,

Octava Edicin, Volumen uno (2003)
Levine N. Ira, Fisicoqumica, Madrid, Editorial: McGRAW- HILL, Quinta
Edicin, Volumen 1, 2004
Perry, R. Manual del Ingeniero Qumico. Madrid Espaa. Editorial
McGraw Hill. 2 Edicin. Vol. 1. 2004.

IX.

ANEXOS

Reacciones de Esterificacin
Esterificacin es el proceso por el cual se sintetiza un ster. Un ster es un
compuesto derivado de la reaccin qumica entre un oxcido y un alcohol.
Comnmente cuando se habla de esteres se hace alusin a los esteres de
cido carboxlico, es decir, substancias cuya estructura es R-COOR'. La
industria qumica produce grandes cantidades de esteres.
Los alcoholes reaccionan con los cidos oxcidos inorgnicos y con los cidos
carboxlicos dando lugar a la formacin de steres.

CH3OH +

HONO2

H2O + CH3ONO2
11

Laboratorio de Fisicoqumica I
metanol

cido ntrico

CH3CH2OH +

HOSO2OH

etanol

cido sulfrico

nitrato de metilo

H2O + CH3CH2OSO2OH
sulfato cido de etilo

La formacin de steres con cidos inorgnicos es un proceso rpido y el

equilibrio est muy desplazado hacia la formacin de steres.
La formacin de steres de cidos orgnicos no transcurre de modo completo
sino que se alcanza una situacin de equilibrio (lentamente en ausencia de
catalizadores).

CH3COOH +

HOCH2CH3

cido actico

etanol

H2O + CH3COOCH2CH3
acetato de etilo

Son de especial importancia el acetato de etilo, acetato de butilo, ftalato de

dibutilo, acetato de celulosa, xantogenato de celulosa, trinitrato de glicerilo,
acetato de vinilo y nitrato de celulosa.
El salicilato de metilo es un ster que se emplea principalmente como agente
aromatizante y posee la ventaja de que se absorbe a travs de la piel. Una vez
absorbido, el salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual
acta como analgsico. Este producto puede extraerse de varias plantas
medicinales.

El cido acetilsaliclico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el ms

popular de los medicamentos sintticos, esto se debe a su accin analgsica,
antipirtica, anti-inflamatoria y antirreumtica, y por ser utilizado en la
prevencin y tratamiento del infarto agudo al miocardio, adems de su bajo
costo, consecuencia de su simplicidad estructural.

La nitroglicerina, cuyo nombre IUPAC es trinitrato de 1,2,3-propanotriol, es un

ster orgnico del cido ntrico altamente explosivo.Es un lquido a temperatura
ambiente, lo cual lo hace altamente sensible a cualquier movimiento, haciendo
muy dificil su manipulacin pero se puede conseguir una estabilidad relativa
con algunas sustancias como el aluminio.Usualmente se transporta en cajas
acolchadas a baja temperatura para disminur el riesgo de explosin, ya que si
sobrepasa los 41C (temperatura lmite estimada) se produce una reaccin
12

Laboratorio de Fisicoqumica I
muy violenta debido a la agitacin intermolecular. Cuando Alfred Nobel invent
la dinamita, la cual es ms segura, disminuy el uso de la "nitro" (como tambin
se le llama) para ser reemplazada por el nuevo invento. En medicina, se usa
como vasodilatador para el tratamiento de la enfermedad isqumica coronaria,
el infarto agudo al miocardio y la insuficiencia cardaca congestiva. Se
administra por las vas oral, transdrmica, sublingual o intravenosa.

Acetato De Etilo

El acetato de etilo es un lquido mvil, incoloro, olor caracterstico a frutas, muy

inflamable. Es poco soluble en agua y miscible con alcohol, acetona,
cloroformo y ter. Tiene la caracterstica de producir mezclas azeotrpicas
binarias y ternarias.
Es obtenido por esterificacin directa del cido actico con alcohol etlico en
presencia de un catalizador. El ster crudo formado es neutralizado y purificado
por destilacin. El producto obtenido es de calidad grado uretano.

Aplicaciones

Produccin de tintas de impresin para la industria grafica.

Produccin de thinners y solvente de pinturas en industria de pinturas.
En la industria de adhesivos y colas derivados de la celulosa.
En la industria alimenticia, en productos de confitera, bebidas, dulces.
En esencias artificiales de frutas. En la extraccin de cafena a partir del
caf.
Remocin de sustancias resinosas en la industria del caucho.
En la elaboracin de cueros artificiales y para revestir y decorar artculos
de cuero.
Disolvente de compuestos utilizados para revestir y decorar objetos de
cermica.
Solvente para la elaboracin de varios compuestos explosivos.
En la industria fotogrfica, como solvente para la fabricacin de pelculas
a base de celulosa.
Ingrediente de preparaciones cosmticas (perfumes, esmaltes, tnicos
capilares) y farmacuticas.
En la industria del papel, para la elaboracin de papeles aprestados y
para recubrir y decorar objetos de papel.
En la industria textil, para la preparacin de tejidos de lana para teido.
En procesos de limpieza y para la elaboracin de textiles aprestados.
Reactivo para la manufactura de pigmentos.

13

Laboratorio de Fisicoqumica I

14