REACCIONES DE SNTESIS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

1.- Oxidacin de los alcoholes primarios y aldehdos. En los temas anteriores ya se ha

estudiado la oxidacin de alcoholes primarios que mediante oxidantes fuertes se oxidan
al cidos al igual que los aldehdosO
H2CrO4
Na2Cr2O7

CH2OH

H2CrO4
Na2Cr2O7

COOH

2.- Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO 4 en condiciones enrgicas. La

reaccin de un alqueno con KMnO4 en condiciones enrgicas (medio cido concentrado
y caliente) da un cido.
O
R

CH

CH

KMnO4

OH

H , calor

O
+

HO

3.- Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO4 o mediante ozonolisis. La ruptura
oxidativa de los alquinos da lugar a la formacin de cidos.
O
R

CH

CH

KMnO4
H , calor

O
OH

HO

R
O

O
H3C

CH2

CH

CH

CH3

KMnO4
conc.

OH

CH2 C

H3C

HO

CH2

CH

CH

CH3

1) O3
3) H2O

OH

CH2 C

H3C

CH3

O
H3C

HO

CH3

4.- Carboxilacin de los Rectivos de Grignard. Los reactivos de Grignard reaccionan

con el CO2 para dar los correspondientes cidos carboxlicos.
O
R

MgX

H2O

OH
R

O
CH3
H3C

CH2 CH2 MgCl

CH3

O
+

H3C
O

CH2 CH2 C
O

O
CH3
H3O

H3C

CH2 CH2 COOH

4.- Hidrlisis de los nitrilos.

O
CH2 C

H2O

CH2 C

OH

OH

O
H3C

CH2 CN

H2O

H3C

OH

CH2 C

NH2

H3C

OH

CH2 C

OH

5.- Otras reacciones de obtencin de cidos que se estudiaron con los aldehdos y
cetonas son la Reaccin de haloformo y la Reaccin de Tollens que son reacciones de
oxidacin.
6.- Sntesis Malnica. Permite la obtencin de cido carboxlicos a partir del malonato
de etilo (ster etlico del cido propanodicarboxilico).
COO

CH2CH3

CH2
COO

CH2CH3

COO

CH2CH3

CH2
COO

CH2CH3

COO
1) Na

OCH2CH3

2) R

1) Na OCH2CH3
2) CH3CH2 Br

CH2CH3

CH
COO

CH2CH3

COO

CH2CH3

CH
COO

CH2CH3

1) OH
2) H , calor

1) OH
2) H , calor

CH2 COOH

H3C CH2 CH2 COOH

cido butanoico

Los cidos aromticos se pueden obtener por los siguiente procesos:

7.- Oxidacin de alquilbencenos. Los compuestos aromticos con hidrgeno benclico
se pueden oxidar a cido benzoico empleando oxidantes fuertes.
R

COOH
Na2CrO7
KMnO4

H3C

CH

CH3

NO2

COOH
KMnO4
H2O

NO2

CH3
C

H3C

CH3
KMnO4
H2O

N.R.

Br

8.- A partir de las sales de diazonio. Cuando se hace reaccionar las sales de diazonio
con CuCN se obtiene nitrilos aromticos que por hidrlisis dan el correspondiente cido
carboxilico.
N

COOH
H2O

CuCN

H , OH
sal de diazonio
N

COOH
H2O

CuCN

H , OH
Br

Br

Br

REACCIONES DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

La reaccin ms caracterstica de los cidos carboxlicos y que la diferencia de
los aldehdos y cetonas es la Reaccin de Sustitucin Nucleoflica, mediante la cual los
cidos carboxlicos se convierten en sus derivados.
1.- Conversin a cloruros de cido. Los principales reactivos que se emplean son el
cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2.
O

O
R

OH

SOCl2

Cl

SO2

HCl

O
OH

CH2 C

H3C

Cl

O
Cl

H3C

Cl

CH2 C

CO

CO2

HCl

2.- Conversin a anhdridos. La reaccin de un cloruro de cido (ms reactivo) con un

cido carboxlico permite obtener anhdridos de cido con buen rendimiento.
O

Cl

O
OH

R1

Cl

CH2 C

H3C

R1

HCl
O

CH2 C

H3C

OH

CH2 C

H3C

CH2 CH3

anhdrido propanoico

3.- Conversin a steres. Ya se ha estudiado que la reaccin de un cido carboxlico

con un alcohol da lugar a un ster, siendo una reaccin catalizada por cido, pero que
tiene el inconveniente de que se trata de un equilibrio que se desplaza hacia la
formacin de ster eliminando agua del sistema de reaccin. Se puede conseguir un
mejor rendimiento en la produccin de steres transformando el cido en un cloruro de
cido que es ms reactivo, y luego hacerlo reaccionar con el alcohol.
O
R

O
OH

R1 OH

O
R

H2SO4

OR1

O
OH

SOCl2

CH2 C

H2O

O
Cl

R1 OH

O
H3C

OR1

O
OH

SOCl2

H3C

O
Cl

CH2 C

H3C

CH2OH

H3C

CH2 C

CH2CH2

4.- Conversin a aminas. La reaccin de un cido carboxlico con amoniaco, aminas

primarias y aminas secundarias da lugar a las correspondientes amidas primarias,
secundarias y terciarias. Al igual que en la esterificacin se consigue un mejor
rendimiento empleando un cloruro de cido en lugar del correspondiente cido
carboxlico.
O
R

O
OH

NH3

O
O

NH4

calor

R1

C NH2 + H2O
amida 1

O
R

OH

calor

NH3 R1

R1

OH

R1 NH2

R1

R2

calor

NH2 R1

R1

R1

R2
amida 3

R2

CH2 C

H3C

C NH
amida 2

O
R

R1 NH2

OH

CH3

CH2 NH

H3C

CH2 C

H3C

N-metil-etilamina

CH2 CH3

CH3
N etil,N metilpropanamida
-

5.- Reacciones de reduccin. Los cidos carboxlicos se pueden reducir a aldehdos

previa transformacin en cloruro de cido y alcoholes primarios mediante el empleo de
hidruros.
O
R

OH

O
R

1) LiAlH4
2) H3O

CH2OH

O
OH

SOCl2

Cl

LiAl[OCO(CH3)3]H

6.- Reaccin de descarboxilacin. Tambin llamada Reaccin de Hunsdiecker permite

obtener un haluro de alquilo con un tomo de carbono menos a partir de un cido
carboxlico por medio de un ion metlico Ag(I), Hg(II), Pb(IV).
O
R

CH2 C

OH

Ag2O

Br2
calor

CH2 Br

O
H3C

CH
CH3

OH

Pb(OAc)4

I2
calor

H3C

CH
CH3

7.- Reacciones de Halogenacin. Los cidos reaccionan con los halgenos en presencia
de fsforo producindose la sustitucin de un hidrgeno por un tomo de halgeno.
Esta es la Reaccin de Hell-Vollhard-Zelinski.
O
R

O
X2/P
H2O

OH

CH2 C

CH C
X

CH2 C

O
OH

Br2/P

H3C

H2O

X2/P
H2O

OH

C C

N.R.

O
H3C

X O
OH X2/P
H2O

CH C

O
NH3

OH

CH C

H3C

Br

OH

HBr

NH2
-aminocido

8.- Reacciones de neutralizacin. Los cidos carboxlicos como cidos que son
reaccionan con las bases dando lugar a la formacin de sales.
O

O
R

CH2 C

OH

NaOH

CH2 C

Na

H2O

O
R

CH2 C

OH

NaHCO3

CH2 C

--------- ooo0ooo ---------

Na

CO2

H2O