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Equilibrio de Sistemas
de Tres Componentes
Procedimiento Operativo Estndar
Lic. Luis Fernando Cceres Choque
09/05/2014
Emisin:
Codificacin y Revisin
Ed. 0001
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OBJETIVOS ............................................................................................................................... 3
2.
FUNDAMENTOS ....................................................................................................................... 3
3.
4.
REACTIVOS ............................................................................................................................... 7
5.
PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................... 8
6.
CLCULOS .............................................................................................................................. 10
7.
CONCLUSIONES ..................................................................................................................... 11
8.
BIBLIOGRAFA ........................................................................................................................ 12
Emisin:
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1. OBJETIVOS
1.1. Elaborar el diagrama de equilibrio de fases para el sistema cloroformo-cido
actico-agua, aplicando el tringulo de Gibbs-Roozeboom.
1.2. Determinar las lneas de unin del sistema cloroformo-cido actico-agua.
2. FUNDAMENTOS
En los sistemas heterogneos es posible observar cambios de fase, de estado de
agregacin, disolucin de sustancias slidas, redistribucin del (los) componente (s) entre
dos disolventes, etc. Cada sustancia que pueda ser separada del sistema y existir fuera del
mismo se llama sustancia componente del sistema.
La distribucin del componente soluto en dos disolventes no miscibles depende de la
actividad del soluto en cada uno de los disolventes, la proporcin de las actividades es
constante a una determinada temperatura y se le denomina Coeficiente de reparto o
coeficiente de distribucin, que es la Ley de reparto de Nernst:
Donde:
es la actividad del
La Ley de reparto de Nernst, tiene una amplia utilidad en los sistemas que se forman para
suministrar, extraer o purificar medicamentos.
La cantidad de cada una de las sustancias componentes que integran el sistema, en el que
no existen reacciones qumicas, no depende de las cantidades de las dems sustancias, en
este caso para conocer la composicin del sistema se determinan las concentraciones de
todos los componentes. Si en el sistema ocurren reacciones qumicas, entonces las
cantidades de las sustancias componentes integrantes del sistema en equilibrio dependen
una de la otra, y la composicin de las fases del sistema en equilibrio se puede determinar
conociendo las concentraciones de una parte de las sustancias componentes.
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Las propiedades del sistema se determinan no por las sustancias elegidas en calidad de
componentes, sino por su nmero, es decir, el nmero de componentes, el cual puede
coincidir con el nmero de sustancias integrantes, o puede ser menor que el mismo, pero en
este ltimo caso, el nmero de componentes tambin es una magnitud completamente
determinada que depende de las propiedades del sistema.
Para un sistema ternario la regla de las fases indica que los grados de libertad (L) estn
dados por L = 5 - F. Por lo tanto, si hay una sola fase (F), L = 4 y para una representacin
geomtrica completa ser necesario utilizar un diagrama espacial tetradimensional. Si la
presin permanece constante se puede emplear una representacin tridimensional y si la
temperatura y la presin permanecen constantes, L = 3 - F el sistema se puede representar
en dos dimensiones. El sistema puede denominarse de acuerdo al nmero de fases (F) y de
grados de libertas (L) como: invariable (F = 3, L = 0), univariable (F = 2, L = 1) y bivariable
(F = 1, L = 2).
Para representar el comportamiento de los sistemas con tres componentes sobre un
diagrama bidimensional es necesario considerar que tanto la presin como la temperatura
permanecen constantes. En este caso es posible representar las fases del sistema en
funcin de la composicin.
Las cantidades de los tres componentes, de ordinario referidas en cantidades porcentuales,
se representan en una grfica triangular (Figura 1). Los vrtices del tringulo ABC
corresponden a los componentes puros. El lado del tringulo opuesto al vrtice indica la
ausencia del componente. Este mtodo es denominado de Gibbs-Roozeboom.
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Cuando se aade agua al acetato de vinilo (lnea BC), el agua se disuelve en seguida,
formando una disolucin homognea. Sin embargo al aadir ms agua se alcanza el punto
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del sistema de dos fases contiene 5% de agua, la composicin de esta fase est dada por el
punto a y la otra por el punto b.
3. INSTRUMENTOS Y MATERIAL
3.1. Buretas de 25 mL (2)
3.2. Gradilla para tubos (1)
3.3. Pinzas para bureta (2)
4. REACTIVOS
4.1. Disolucin valorada de NaOH 0.1 N
4.2. Disolucin de fenolftalena al 1%
4.3. cido actico glacial
4.4. Cloroformo
4.5. Agua Destilada
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5. PROCEDIMIENTO
ISOTERMAS DE EQUILIBRIO DE FASES EN UN SISTEMA DE TRES COMPONENTES
5.1. Preparar mezclas de cido actico-cloroformo como se indica en la Tabla 1, en
tubos de ensayo de 25 ml. Medir el volumen de cada sustancia con ayuda de una
bureta.
Tabla 1. Cantidades a utilizar en el experimento de equilibrio 3 -3 -2 .
3 /mL
9.9
3 /mL
9.0
1.0
8.25
1.75
6.75
3.25
5.25
4.75
3.5
6.5
2.0
0.6
2 /mL
0F
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Sustancia
2
3
3
Embudo A
Embudo B
10
3.5
7.5
6.5
5.5
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Fase
Volumen
total de la
Fase/mL
Masa de
2
Fases/g
Densidad
de la Fase
g/mL
Volumen
de
alcuota
/mL
Gasto de
NaOH/mL
Fase
Orgnica A
Fase
Acuosa A
Fase
Orgnica B
Fase
Acuosa B
6. CLCULOS
ISOTERMAS DE EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE TRES COMPONENTES.
6.1. Construir en papel logartmico dos grficas triangulares para sistemas de tres
componentes (Gibbs Roozeboom) una para el sistema cloroformo-cido acticoagua a temperatura ambiente.
6.2. Determinar el porcentaje de cada uno de los componentes para cada mezcla en
el equilibrio, Por ejemplo: Si se tienen 18.8 ml de cido actico que corresponden
a 19.73 g, 1.2 ml de cloroformo, que equivalen a 1.74 g y se obtuvo un gasto de
1.5 ml de agua destilada que equivalen a 1.50 g, la suma de 22.96 g
corresponder al 100%.
6.3. Ubicar cada uno de estos puntos en las grficas correspondientes para cada
sistema y cada temperatura, y unir los puntos de tal manera que se aprecie la
curva de equilibrio como la que se ilustra en la Figura 2.
Tomar en cuenta que el volumen de la fase es diferente al volumen utilizado para determinar la
densidad (5 ml)
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Nota: Todos los porcentajes deben tomarse masa a masa (m/m), nunca
volumen a volumen (v/v), tampoco masa a volumen (m/v) o viceversa.
7. CONCLUSIONES
7.1. Qu diferencia se observara en las grficas si se modifica la temperatura del
experimento? y Cmo puede interpretarse este fenmeno?
7.2. Entre las grficas a la misma temperatura pero diferentes sistemas, qu
similitudes y qu diferencias pueden existir?
7.3. Qu pasa con un sistema que tenga una composicin ubicada por encima de la
isoterma, o bien por debajo de la misma? Qu sucede cuando la composicin
del sistema se encuentra ubicada en la lnea que define la isoterma de equilibrio?
7.4. En el caso de las lneas de unin, los puntos encontrados fueron colineales?, si
no fuese el caso a qu se pueden atribuir adems de los consabidos errores
experimentales y aleatorios?
7.5. Conceptualmente, cmo pueden interpretarse las lneas de unin? Sustente sus
conclusiones haciendo uso de las referencias bibliogrficas pertinentes.
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8. BIBLIOGRAFA
8.1. G.M. Francisco Torres, et. al. Manual para Laboratorio de Fisicoqumica, Instituto
Politcnico Nacional, Unidad Profesional Interdisciplinaria de Biotecnologa, 2009.
8.2. G. R. Barrow, Qumica Fsica, Ed. Revert, Barcelona. 1964.
8.3. P. W. Atkins, Fisicoqumica. Addison-Wesley Iberoamericana, S. A., Delaware,
1991.
8.4. Daniels, et al, Curso de Fisicoqumica Experimental. Ed. Mc Graw-Hill,
Colombia 1972.
8.5. Pradeau, et. al. Anlisis Qumicos farmacuticos de medicamentos, Ed. IPNNoriega-UTEHA, 1998.
8.6. Alfred Martin, Physical Pharmacy, 4 Edicin. Ed. Williams & wilkins. USA 1993.
8.7. Sanz Pedrero P. Fisicoqumica para farmacia y biologa. Ediciones Cientficas y
Tcnicas, S.A. Espaa 1992.
8.8. Morris, J.G., Fisicoqumica para Bilogos (Conceptos Bsicos), Editorial Revert
S.A., 1993.
8.9. Chang, R.W., Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos, CECSA,
Mxico, 1987.