Materiales cermicos

Introduccin a la
Ciencia de Materiales

M. Bizarro

Materiales cermicos
Son compuestos inorgnicos formados por
elementos metlicos y no metlicos cuyos
enlaces interatmicos pueden ser de carcter
totalmente inico predominantemente inico
con algn carcter covalente.

Iones metlicos Cationes: carga +

Iones no metlicos Aniones: carga Los cermicos estn compuestos por al menos dos elementos,
por lo tanto su estructura es ms compleja que la de los metales.

Enlace Cermico
Enlace:
-- Principalmente inico, un poco covalente.
-- % de carcter inico aumenta con la diferencia en
electronegatividad.

Carcter de enlace inico: grande vs pequeo

CaF2: grande

SiC: pequeo

Estructuras cristalinas de
cermicos

NaCl
(Cloruro
de sodio)

BaTiO3
Perovskita
ZnS
(blenda de zinc)

Densidad terica de cermicos

La densidad se calcula de manera similar que en los metales, pero con una
Ecuacin modificada:

Donde
n = es el nmero de unidades en la frmula dentro de la celda unitaria (esto es
El nmero de iones en la frmula qumica.
Ej.: BaTiO3 1 ion de bario, 1 ion de titanio y 3 iones de oxgeno.
SAc = suma de pesos atmicos de todos los cationes en la frmula
SAA = suma de pesos atmicos de todos los aniones en la frmula
VC= volumen de la celda unitaria
NA = nmero de Avogadro, 6.022 x1023 unidades por mol.

Ejemplo
Calcule la densidad terica del cloruro de sodio.

A Na = 22.99 g/mol
A Cl = 35.45 g/mol

rNa+ =102 nm
rCl- = 0.181 nm

NaCl tiene estructura FCC n =4

r =2.14 g/cm3

Impurezas en cermicos
Como los materiales cermicos contienen al menos dos
tipos de iones, se generan defectos de cata tipo de ion.
Defectos de Frenkel: Involucra una vacancia de catin y
un catin intersticial.
Defecto de Schottky: Es un par vacancia de catin vacancia de anin

Dependencia de T
El nmero de defectos de Frenkel y de Schottky
dependen de la temperatura.

Qfr es la energa requerida para la formacin de cada defecto Frenkel,

N es el nmero total de sitios de la red
El nmero 2 es porque dos defectos (un catin faltante y un catin intersticial)
se asocian con cada defecto Frenkel.

Qs es la energa de formacin de un defecto Schottky.

Ejemplo
Calcule en nmero de defectos de Schottky por metro
cbico en el cloruro de potasio a 500C. La energa
requerida para formar cada defecto es de 2.6 eV, la
densidad del KCl (a 500C) es 1.955 g/cm3.

= 1.58 x 1028 sitios de red /m3.

Ns=5.3 x 1019 defectos /m3.

Diagramas de fase de cermicos

Son similares a los de metales
Los sistemas binarios frecuentemente comparten un elemento en comn: el
oxgeno

Diagrama MgO-Al2O3

Propiedades mecnicas
Son inferiores a las de los metales

Su principal desventaja es la tendencia a la fractura catastrfica de forma

frgil con muy poca absorcin de energa.
A T= ambiente las cermicas cristalinas y no cristalinas se rompen antes
de la deformacin plstica en respuesta a carga de traccin.
La fractura frgil es la formacin y propagacin de fisuras a travs de la
seccin de un material en direccin perpendicular a la carga aplicada.
El crecimiento de grietas ocurre a travs de los granos y a lo largo de
determinados planos cristalogrficos (planos de clivaje) los cuales son de
alta densidad atmica.

Propiedades mecnicas
La capacidad de una cermica de resistir la fractura cuando una grieta
est presente se especifica en trminos de la tenacidad de fractura. La
tenacidad de fractura (KIc) en deformaciones planas se define como:

K Ic Y a
Donde:

-Y es un parmetro adimensional y es funcin de la geometra de la

probeta y de la grieta,
es la tensin aplicada y a es la longitud de una grieta superficial o bien
la mitad de la longitud de una grieta interna.
La propagacin de la grieta no ocurrir en tanto que el miembro de la
derecha de la ecuacin sea menor que la tenacidad de fractura en
deformaciones planas del material.
Kic en cermicos ~ 10 MPa/m2 < metales

Medicin del mdulo elstico

Prueba de flexin en 3-Puntos (flexin pura)
--Las pruebas de traccin son difciles para materiales frgiles.
Seccin transversal

L/2

L/2

b
rect.

d = punto medio
de defleccin

circ.

Determinacin del mdulo elstico, E:

x
pend. =

E=

L3

d 4bd 3

Seccin
transversal

Comportamiento lineal-elstico

rectangular

L3

d 12 R4
Seccin
transversal
circular

Medicin del esfuerzo

Prueba de flexin en 3-puntos para medir esfuerzo a T ambiente
Seccin transversal

L/2

L/2

R
d = punto medio
de defleccin

rectangular circular

Punto de tensin mxima

Valores tpicos:

Resistencia a la flexin:

rf
Ff

x
dfs

1.5Ff L

Ff L

bd 2

R3

rectangular

circular

rf (MPa) E(GPa)
Nitruro de Si 250-1000 304
Carburo de Si 100-820 345
xido de Al
275-700 393
vidrio (soda)
69
69

Material

Influencia de la porosidad

Algunas de las tcnicas de fabricacin de cermicas usan precursores

en forma de polvo.

Al compactar el polvo quedan espacios huecos entre las partculas.

La porosidad puede eliminarse con tratamientos trmicos, sin embargo

siempre queda porosidad remanente.

La porosidad deteriora las propiedades mecnicas

La magnitud del mdulo elstico E, disminuye con la fraccin volumtrica

de porosidad P:

E E0 1 1.9P 0.9P 2

Donde E0 es el mdulo de elasticidad del material no poroso.

Influencia de la porosidad
La porosidad
deteriora la
resistencia a
la flexin

1. Los poros reducen el

rea de la seccin
transversal a travs de
la cual se aplica la
carga.
2. Actan como
concentradores de
esfuerzos (el esfuerzo
se amplifica por un
factor de 2).

La resistencia a la flexin disminuye exponencialmente con la fraccin

volumtrica de porosidad (P):

rf 0 exp nP

0 y n son constantes experimentales

Ejercicio
El mdulo de elasticidad para la espinela (MgAl2O4) que
tiene el 5% de porosidad volumtrica es 240 GPa.
(a) Calcule el mdulo de elasticidad para el material no
poroso
(b) Calcule el mdulo de elasticidad para una porosidad
del 15%.

E E0 1 1.9P 0.9P 2
E
E0
1 1.9P 0.9P 2

E E0 1 1.9P 0.9P 2

= 264 GPa

= 194 GPa

Ejercicio 2
Se realiza una prueba de flexin en 3 puntos a una espinela
(MgAl2O4) que tiene una seccin transversal rectangular de altura
d=3.8 mm, y ancho b= 9mm; la distancia entre los puntos de apoyo
es de 25 mm.
Calcule la resistencia a la flexin si la carga a la fractura es de
350N.
El punto de mxima deflexin Dy ocurre en el centro de la muestra y
est descrita por
3
3

FL
Dy
48 EI

donde

bd
12

donde E es el mdulo de elasticidad e I es el momento de inercia de

la seccin transversal.
Calcule Dy a una carga de 310 N.
fl=101 MPa
Dy=9.4x10-3 mm

Clasificacion de materiales cermicos

Vidrios

Productos Refractarios Abrasivos Cementos Cermicas

de arcilla
avanzadas

vidrios vitrocer Productos

estructurales
-micos
de arcilla

-ptica
porcelanas
-compuestos -porcelanas
reforzados
-ladrillos
-contenedores

Arcilla slice
bsico
refractaria
especial

-ladrillos
Para alta T
(hornos)

-lijas
-corte
-pulido

-compuestos
-estructurales

mquinas
-rotores
-vlvulass
-bearings
-sensores

Propiedades:
-- Tm del vidrio es moderada, pero alta para otros cermicos.
-- Poca tenacidad, ductilidad; mdulo grande y resistencia a la cedencia.
Aplicaciones:
-- alta T, resistencia al desgaste, usos novedosos para neutralidad de
carga.
Fabricacin
-- algunos vidrios se moldean fcilmente
-- otras cermicas no pueden moldearse.

Aplicacin: Refractarios
Se necesitan materiales para hornos de alta temperatura.
Por ejemplo el sistema Silica (SiO2) - Almina (Al2O3)
El diagrama de fase muestra:
mullita, almina, y cristobalita como refractarios candidatos.
2200
T(C)

3Al2O3-2SiO2
Liquid
(L)

2000
1800

alumina + L
mullite
+L

cristobalita
+L

1600
1400

mullita

mullita
+ cristobalita

20

alumina
+
mullita

40
60
80
100
Composition (wt% alumina)

Aplicacin: Moldes huecos

Moldes huecos (dados):
Necesita propiedades de resistencia al desgaste
die
Ao

Ad

fuerza
de traccin

die
Courtesy Martin Deakins, GE
Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.

superficie del molde:

-- partculas de 4 mm de diamante policristalino

que se sinterizan en un substrato cementado
de carburo de tungsteno.
-- el diamante policristalino ayuda a controlar
la fractura y da dureza uniforme en todas
direcciones.

Courtesy Martin Deakins, GE

Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.

Aplicacin: Sensores
Ejemplo: sensor de oxgeno ZrO2
Principio: produce difusin de iones para

Ca 2+

una respuesta rpida.

Proceso:

Se agregan impurezas de Ca al ZrO2:

-- aumenta las vacancias de O2-- aumenta la tasa de difusin de O2-

Operacin:
-- se produce una diferencia
de voltaje cuando los iones
de O2- se difunden de la
parte externa de la superficie
del sensor hacia el gas de
referencia.

Una impureza deCa 2+

remueve un ion de Zr 4+
y un ion de O2 sensor

Gas con un
mayor contenido
de oxgeno

Gas de
referencia con
O2contenido de oxgeno
difusin
fijo

+ voltaje producido
Diferencia de

Vidrios

Los vidrios son silicatos no cristalinos

que contienen otros xidos (CaO,
Na2O, K2O y Al2O3).
No solidifican igual que los materiales
cristalinos. Al enfriar, el vidrio se hace
cada vez ms viscoso de forma
continua.
La temperatura a la cual ocurre un
cambio en la pendiente (volumen
especfico vs. T) se denomina
temperatura de transicin vtrea Tg.
-Prensado
Mtodos de
fabricacin
de vidrios

-Soplado
-Estirado
-Formacin de fibras

Cuarzo
(SiO2 cristalino)

Vidrio
(amorfo)

Na+
Si4+
O2-

Mtodos de fabricacin de vidrios

Prensado:
Masa de vidrio

operacin
de prensado

Para fabricacin de piezas

con paredes gruesas como
placas o platos.
Se aplica presin en un
molde de fundicin
recubierto con grafito.

Molde de
la preforma

aire
comprimido

Soplado:
Preforma
suspendida
Molde
acabado

Produccin de jarros,
botellas y bombillas de luz.
Preforma temporal por
prensado mecnico en un
molde. La pieza se coloca en
el molde final y es forzado a
adquirir la forma del molde
por la presin de aire
inyectado.

Mtodos de fabricacin de vidrios

Rodillo de
Rodillo de conformado
Lmina de vidrio cambio direc.
Apantallamiento trmico
enfriado por
agua
Para lminas, barras,
tubos y fibras con
seccin constante.

Estirado:

Quemador

Vidrio fundido

Fiber drawing:
El vidrio fundido est en una
cmara caliente. Las fibras se
forman haciendo pasar el vidrio
a travs de pequeos orificios
en la base de la cmara.

wind up

Tratamientos trmicos del vidrio

Recocido:
--remueve los esfuerzos internos causados por enfriamientos disparejos.

Templado:
--introduce tensiones residuales superficiales de compresin para
aumentar la resistencia.
--suprime el crecimiento de grietas en la superficie.
before cooling

hot

surface cooling

cooler
hot
cooler

further cooled

compression
tension
compression

--Resultado: suprime el crecimiento de grietas en la superficie.

Productos de arcilla
Las arcillas son aluminosilicatos, formados por almina (Al2O3) y
slice (SiO2), que contienen agua enlazada qumicamente.

Productos estructurales de arcilla

Porcelanas

Ladrillos de construccin
Baldosas
Tuberas de aguas residuales

Porcelana
Productos de alfarera
Vajillas
Porcelana fina
Artculos sanitarios

Propiedades -Hidroplasticidad: se hacen muy plsticos cuando se aade agua

-Funde en un amplio intervalo de temperaturas

Tcnicas de conformado de arcillas

2 tcnicas de conformado: conformacin hidroplstica y moldeo en barbotina.

Molienda y tamizado: tamao de partcula deseado

Las partculas se mezclan con agua
Ao

--Conformacin hidroplstica:
Extrusin de una masa espesa a travs
del orificio de una matriz que tiene la
geometra de la seccin deseada.

force

container

ram bille
t
container

die holder
extrusion

Ad

die

--Moldeo en barbotina:
Es la suspensin
de arcilla y otros
materiales no
plsticos en
agua.

Se vierte El molde
en molde absorbe el agua
Pieza
terminada

Componente slido

secado y calcinado del componente

Se vierte
en molde

Se drena pieza
el molde terminada

Componente hueco