Tema 6

Los halogenos

17 Tema 6. Los halgenos. Propiedades generales, preparacin y usos de los halgenos.

Haluros de hidrgeno. Oxicidos de los halgenos. Usos de los halogenuros.
Cloro

1774

Karl Wilhelm Scheele .

Iodo

1811

Bernard Courtois

Bromo 1825

Antoine J. Balard

Fluor

Henri Moissan.

1886

Propiedades
Energa de ionizacin, kJ/mol
Afinidad electrnica, kJ/mol
Electronegatividad, Pauling
Energa de enlace (kJ/mol)
Punto fusin, C
Punto ebullicin, C
Potencial normal de reduccin, V
(medio bsico) X2 2XHvap
Hdis
E
Hhid
Hr

Flor

Cloro

Bromo Yodo

1680
-333
43
155
-219
-188
+2.87

1251
-348
2.8
240
-101
-34
+1.36

1143
-324
2.5
190
-7
60
+1.07

1009
-295
2.2
149
114
185
+0.54

0
79
-333
-460
-714

0
122
-349
-385
-612

15
96
-340
-351
-580

30
76
-297
-3051
-496

Tema 6

Los halogenos

Halogenos

Generadores de sales

En el estado elemental forman molculas diatmicas, X2.

En la naturaleza, sin embargo, debido a su alta reactividad, los halgenos se
encuentran siempre combinados con otros elementos. Forman un gran nmero de
compuestos.
El cloro, el bromo y el yodo se encuentran como halogenuros en el agua de mar, y
el flor se encuentra en minerales como fluorita (CaF2) y criolita (Na3AlF6).

El Yodo tambin se encuentra como iodato en el nitrato de chile

Tema 6

Los halogenos

Preparacin y propiedades generales de los halgenos

Como el flor y el cloro son agentes oxidantes fuertes, deben prepararse por oxidacin
(electroqumica)de los iones fluoruro y cloruro.
La electrlisis de disoluciones acuosas de fluoruros es inadecuada porque el flor es un
agente oxidante ms enrgico que el oxgeno.
El flor se prepara electrolizando fluoruro de hidrgeno
lquido que contiene fluoruro de potasio para aumentar su
conductividad, a 70C aproximadamente

nodo

2F-

Ctodo

2H+ + 2e-

Reaccin global

2HF(l)

F2(g) + 2eH2(g)
H2(g) +F2(g)

Tema 6

Los halogenos

Preparacin de C12(g).
Electrlisis de NaCl fundido

Electrlisis de una disolucin acuosa de NaCl

concentrada (llamada salmuera). Mtodo cloroalcali.
:
2NaCl(ac) + 2H2O(l)

2NaOH(ac) + H2(g) + Cl2(g)

4

Tema 6

Los halogenos

Hay que separar los productos:

2NaOH(ac) + Cl2(g)

NaOCl(ac) + NaCl(ac) + H2O(l)

H2(g) + Cl2(g)

2HCl(g)

Bromo molecular y yodo se preparan a partir del agua de mar por oxidacin con cloro.

Cl2

+ 2X-

X2 + 2ClX= Br I

En el laboratorio, el cloro, el bromo y el yodo se pueden preparar por reaccin de

cloruros alcalinos (NaCl, KBr o KI) con xido de manganeso(IV) en medio cido:

MnO2(s) + 2H2SO4(ac) +2NaCl(ac)

MnSO4(ac) + Na2SO4(ac)+ 2H2O(l)+Cl2(g)

5

Tema 6

Los halogenos

Reactividad
Los nmeros de oxidacin de los
halgenos pueden variar desde -1 hasta
+ 7. La nica excepcin es el flor.
Como

es

el

elemento

ms

electronegativo, solo puede tener dos

nmeros de oxidacin, (0) (como en F2)
y -1 en sus compuestos.
Los

halogenuros

ya

han

sido

comentados

Tema 6

Los halogenos

Singularidad del Fluor

Debilidad del enlace FF: el flor fue el ltimo de los halgenos en ser obtenido debido
fundamentalmente a su gran reactividad.
El Flor es el ms reactivo de entre los reactivos halgenos. Uno de los factores que
explican esa elevada reactividad es la debilidad del enlace FF.

Energa de enlace (kJ/mol)

Flor

Cloro

Bromo Yodo

158

243

193

151

Las molculas X2 sita de 6 pares de electrones solitarios a muy corta distancia lo

que origina repulsiones interelectrnicas se suavizan al aumentar la distancia
internuclear hacerse ms difusos los orbitales que los alojan.
En el caso de sustancias inicas, el pequeo tamao del fluoruro da lugar a redes
inicas muy estables. Por ello las reacciones con los metales son muy favorables.
NaF
Energa reticular (kJ/mol) 915

NaCl

NaBr

NaI

781

743

699
7

Tema 6

Los halogenos

En el caso de compuestos covalentes

En. enlace (kJ/mol)

XX

HX

BX3

AlX3

CX4

NX3

158

574

645

582

456

272

Cl 243

428

444

427

327

201

Br 193

363

368

360

272

243

294

272

285

239

--

151

La reactividad del flor se debe a la debilidad del enlace F-F y a la fortaleza del
enlaces F-X.
Otros factores
Falta de electrones d accesibles energticamente:
Elevada electronegatividad: lo que permite por una parte que el F forme los enlaces por
puentes de hidrgeno.

Tema 6

Los halogenos

Halogenuros de hidrgeno

Se pueden formar por la combinacin directa de los elementos:

H2(g) + X2(g)

2HX(g)

El cloruro de hidrgeno se prepara en forma industrial como subproducto en la

manufactura de hidrocarburos clorados:
C2H6(g) + Cl2(g)

C2H5Cl(g) + HCl(g)
9

Tema 6

Los halogenos

En el laboratorio, se pueden preparar por reaccin de los

H2SO4(ac)

halogenuros metlicos con cido sulfrico concentrado:

CaF2(s) + H2SO4(ac)
2NaCl(s) + H2SO4(ac)

2HF(g) + CaSO4(s)

HCl(g

2HCl(g) + Na2SO4(ac)
NaCl

El bromuro de hidrgeno y el yoduro de hidrgeno se oxidan a bromo y yodo

elemental. Por ejemplo, la reaccin entre NaBr y H2SO4 es:
2NaBr(s) + 2H2SO4(ac)
Yoduro y bromuro de hidrgeno

Br2(l) + SO2(g) + Na2SO4(ac) + 2H2O(l)

se preparan por hidrlisis de halogenuros

covalentes:
P4(s) + 6Br2(l)
PBr3(l) + 3H2O(l)

4PBr3(l)
3HBr(g) + H3PO3(ac)
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Tema 6

Los halogenos

La alta reactividad del HF se demuestra por el hecho de que ataca la slice y los
silicatos:
6HF(ac) + SiO2(s)

H2[SiF6](ac) + 2H2O(l)

Esta propiedad confiere al HF utilidad para marcar el vidrio y por

esta razn el HF debe guardarse en recipientes de plstico o de
metales inertes (por ejemplo, Pt).
El fluoruro de hidrgeno se usa en la manufactura de los freones, por ejemplo:
CCl4(l) + HF(g)

CFCl3(g) + HCl(g)

CFCl3(g) + HF(g)

CF2Cl2(g) + HCl(g)

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Tema 6

Los halogenos

El cloruro de hidrgeno se usa en la preparacin de cido clorhdrico, cloruros

inorgnicos y en varios procesos metalrgicos.

Las disoluciones acuosas de los halogenuros de hidrgeno son cidas. La fuerza de

los hidrocidos aumenta como sigue:
HF < HCl < HBr < Hl

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Tema 6

Los halogenos

Oxocidos de los halgenos

Los halgenos forman una serie de oxocidos con las siguientes frmulas generales:

El cido cloroso, HClO2, es el nico cido haloso conocido. Todos los halgenos
excepto el flor, forman cidos hlico y perhlico.
Las estructuras de Lewis de los oxocidos son:
H:O:X

H:O:X:O:

:O:
H:O:X:O:

:O:
H:O:X:O:
::

HOX cido hipohaloso, HXO2 cido haloso, HXO3 cido hlico y HXO4 cido perhlico
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Tema 6

Los halogenos

Para un halgeno dado, la fuerza del cido disminuye del cido perhlico al cido
hipohaloso
Los cidos del yodo en mayor estado de oxidacin tienen estequiometria distinta
debido al mayor volumen del yodo.

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Tema 6

Los halogenos

Compuestos interhalgenos
Los compuestos interhalgeno

son derivados formados entre dos diferentes

elementos halgeno

XY, XY3 XY5 y XY7,

X y Y son dos halgenos diferentes y X es el tomo ms grande de los dos.
Muchos de estos compuestos se pueden preparar por combinacin directa:
Cl2(g) + F2(g)

2CIF(l)

Cl2(g) + 3F2(g)

2ClF3(g)

Br2(l) + 3F2(g)

2BrF3(g)

Otros requieren rutas indirectas

KCl(s) + 3F2(g)
KF(s) + CIF5(g)
KI(s) + 4F2(g)

KF(s) + IF7(g)

Los
compuestos
interhalgeno
son
inestables y reaccionan
violentamente
con
el
agua.
Todas las molculas
interhalgeno violan la
regla del octeto

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Tema 6

Los halogenos

Usos de los halgenos

Flor.

Los halgenos y sus compuestos encuentran muchas aplicaciones en la industria, en

el cuidado de la salud y en otras reas. (Adicin de NaF al agua potable para reducir
las caries dentales.

El hexafluoruro de uranio, UF6 que es esencial en el proceso de difusin gaseosa

para la separacin de los istopos de uranio (U-235 y U-218).

El flor se usa para producir politetrafluoroetileno, un polmero mejor conocido

como Tetln:

[CF2-CF2]n

El tefln se usa en aislantes elctricos, plsticos de alta temperatura,

utensilios de cocina, etc.

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Tema 6

Los halogenos

Cloro.

El cloro se usa ampliamente en la industria como agente blanqueador de papeles y

textiles. El blanqueador ordinario(leja) que se emplea en el lavado domstico
contiene el ingrediente activo hipoclorito de sodio (un 5% en masa)

Cl2(g) + 2NaOH(ac)

NaCl(ac) + NaOCl(ac) + H2O(l)

El cloro tambin se usa para purificar agua y desinfectar piscinas. Cuando el cloro se
disuelve en agua, se lleva a cabo la siguiente reaccin:
Cl2(g). + H2O(l)

HCl(ac) + HOCl(ac)

Los derivados orgnicos clorados, tetracloruro de carbono

y el cloroformo, son tiles como disolventes orgnicos.

El cloro tambin se usa para producir polmeros como el

cloruro de polivinilo PVC.
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Tema 6

Los halogenos

Bromo.

Se usa para preparar dibromuro de etileno (BrCH2CH2Br), necesario para evitar el

depsito del plomo en los motores de gasolina.

Bromuro de plata (AgBr), que se usa en las pelculas fotogrficas.

Yodo.

Una disolucin alcohlica al 50% de yodo (en masa). se conoce como tintura de
yodo y se usa en medicina como antisptico.

La sal de mesa yodada que se vende por lo general

contiene 0.01% de KI o NaI, que es ms que suficiente
para satisfacer el requerimiento de 1mg de yodo p or
semana para la formacin de tiroxina en el cuerpo
humano.

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Tema 6

Los halogenos

Un compuesto de yodo que merece mencin es el yoduro de plata,

AgI. Un slido amarillo plido que se oscurece cuando se expone a la
luz. Este comportamiento es similar al del bromuro de plata.

El yoduro de plata se puede usar en la siembra de nubes. La ventaja de

usar el yoduro de plata es que se puede formar un
enorme nmero de ncleos (esto es, pequeas
partculas sobre las que se pueden formar cristales
de hielo).

Unos 1010 ncleos se producen a partir de 1g de AgI por la vaporizacin de una

disolucin de yoduro de plata en acetona en un lecho caliente.

Entonces los ncleos se dispersan en las nubes desde un aeroplano.

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