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09 Termoquimica de Los Explosivos PDF
09 Termoquimica de Los Explosivos PDF
Captulo 9
../
../
../
../
../ 1.
J
../
../
../
../
../
../
~
../
INTRODUCCION
1.200 kcal
1 m/4.000 mIs
= 48
105 kcal/s
2. DEFLAGRACION y DETONACION
Combustin
. Deflagracin
'--su calentamiento y explosin adiabtica con generacin de nuevos gases. El proceso se repite con un
movimiento ondulatorio que afecta a toda la masa explosiva {se denomina onda de choque.
La energa de iniciacin puede ser suministrada de
varias formas, segn el explosivo de que se trate. En los
explosivos deflagrantes o plvoras basta con la energa de una llama, mientras que en los explosivos detonantes se necesita una energa generalmente en forma
de onda de choque.
Una vez iniciado el explosivo, el primer efecto que se
produce es la generacin de una onda de choque o
presin que se propaga a travs de su propia masa.
Esta onda es portadora de la energia necesaria para
activar las molculas de la masa del explosivo alrededor del foco inicial energetizado, provocando as una
reaccin en cadena.
A la vez que se produce esta onda, la masa de explosivo que ha reaccionado produce una gran cantidad de
gases a una elevada temperatura. Si esta presin secundaria acta sobre el resto de la masa sin detonar, su
efecto se suma al de la onda de presin primaria, pasando de un proceso de deflagracin a otro de detonacin. Fig. 9.1.
mando a ste en nuevas especies qumicas. La caracterstica bsica de estas reacciones es que es iniciada y soportada por una onda de choque supersnica.
Como se describe en la Fig. 9.2, en cabeza viaja un
choque puro que inicia la transformacin qumica del
explosivo, que tiene lugar a travs de la zona, de
"--
"--
"-
"-
ROCA COMPRIMIDA
~"--
ONDADE
REFLEXION
"--
GASES EXPANDIENDO'"
"--
Figura 9.2.
z
O
(3
u
<r
w
O::
w
a
a
DETONACION
I
I
En los explosivos comerciales se producen reacciones qumicas importantes por detrs del plano
II
I
I
I
I
I
I
I
g
(3
gw
TRANSICION
>
INICIACION
A~I
~
I
"---
" r~
DEFLAGRACION
Figura 9.1.
ti
TIEMPO
'"
En el caso en que la onda de presin 'de los gases
acte en sentido contrario a la masa d~ explosivo sin"
detonar, se produce un rgimen de deflagracin lenta,
ralentizndose la reaccin explosiva de forma que al ir
perdiendo energa la onda de detonacin
primaria
llega incluso a ser incapaz de energetizar al resto de la
masa de explosivo, producindose
la detencin de la
detonacin.
Proceso de detonacin
la detonacin
"-
C-J, particularmente
reacciones de los ingredientes
en forma de partculas de gran tamao y de los combustibles metlicos. Estas reacciones
secundarias
pueden afectar al rendimiento del explosivo, pero no "influyen en la estabilidad o velocidad de detonacin.
En un explosivo potente la zona de reaccin primaria es normalmente muy estrecha, del orden de "milmetros, mientras que en los explosivos de baja
densidad y potencia esa zona de reaccin es mucho
ms ancha, llegando a tener en el caso del ANFO una
dimensin de varios centmetros.
"-
Por detrs del plano C-J se encuentran los productos de reaccin, y en algunos casos las partculas
inertes. La mayora de los productos son gases que
alcanzan temperaturas del orden de 1.500 a 4.000C y
presiones que oscilan entre 2 y 10 GPa. Los gases en
esas condiciones de presin y temperatura se expan den rpidamente y producen un choque u onda
de tensin alrededor del medio que les rodea.
En la Fig. 9.3 se representa un perfil simplificado
de una columna de explosivo. La onda de detonacin, que se caracteriza por una elevacin muy
brusca de la presin, se desplaza hacia la derecha a
una velocidad supersnica. Por detrs del nivel mximo de presin se produce una contraccin como
consecuencia de la conservacin del momento, esto
es que para compensar el impulso impartido hacia
adelante se genera una onda de retrodetonacin que
se transmite en direccin opuesta.
El plano C-J se mueve a muy alta velocidad "VD,
mientras que la velocidad de movimiento de los pro-
"-
'---
''-
"-
"-
"-
y teniendo
tiene:
.J
PO = Pe X VD 2
./
donde:
PO
.J
Pe
VD
./
./
Foto 9.1.
(Nitro-Nobel).
./
DIRECCION DE PROGRESION
./
P4~4P,/3
DE LA DETONACION-+
P6:P,
\PUNTO
./
Detonacin
OE INICIACION
PLANO c.J
DE LA ONDA DE CHOQUE
\",
PRODUCTOS
DEEXPLOSION
IP5)
Ps
/IJi../
P3)
P4
ZDNA
P2
EXPLOSIVO
SIN
REACCIONAR
P,
DE REACCION
./
./
PERFI L DE PRESIONES
A LO LARGO DE LA COLUMNA
POt
/
PE
Po
Po
=1 ot.
PO'" 2 PE
- ----
IL
./
La presin termoqumica o presin mxima disponible para efectuar un trabajo PE se considera que
vale generalmente
la mitad de la presin de detonacin. Si la carga explosiva est en contacto ntimo
con la par0d rocosa del barreno, la presin ejercida
sobre la misma por los gases de explosin es igual a
la presin termoqumica.
En lo referente a la iniciacin de los explosivos, es
preciso suministrar en un punto de stos un determinado nivel de energa por unidad de volumen. Una de
las teoras para explicar el mecanismo de iniciacin
es la denominada
de los puntos calientes o hot
spots, que son pequeos elementos de materia en
los cuales se encuentra la energa aportada globalmente al explosivo. Los puntos calientes se pueden
formar por compresin adiabtica de pequeas burbujas de aire, gas o vapor retenidas dentro del explosivo, por friccin entre los cristales constituyentes de
la sustancia explosiva y por el calentamiento producido en el movimiento viscoso de la masa explosiva
en condiciones extremas.
Cuando los puntos calientes reciben una determinada cantidad de energa, la masa explosiva que les
rodea se descompone,
producindose
un desprendimiento de energa que a su vez puede crear ms
puntos calientes, inicindose as un proceso en cadena. Esta es la base de la sensibilizacin de algunos
agentes explosivos mediante la adicin de microesferas de vidrio, partculas slidas, etc.
...
ductos
de explosin,
determinada
por Cook
tografas de rayos X, alcanza un valor de 0,25'la velocidad de detonacin. Por esto, si la presin mxima
de la onda explosiva es:
/
PO
Pe X
VD x Up
ca'n fo-
donde:
PO = Presin de detonacin.
Pe
VD = Velocidad
Up
4.
de detonacin.
= Velocidad de partcula.
\..
Pero
Hp (explosivo)=
Hp (pcoductos)
= (-94,1)
kcal.
+ 7 (-57,8)
+ 268,9] = 229,8
"
del explosivo
"
el Calor de Explosin
Qkp -
+ 3(0) = -498,7
por kilogramo
Qmp
+ 0,58 x
"-
npg
siendo:
npg -
CALOR DE EXPLOSION
5.
il (Ue
de moles
de los productos
gaseosos.
Cuando se produce una explosin a presin constante, ejercindose nicamente un trabajo de expansin o compresin, la primera ley termodinmica establece que:
Qe
Nmero
Qkv =
+ P.V)
"
Qmv x 1000
Pm
resultar:
donde:
Qmv = 229,8 + 11 x 0,58 = 236,18 kcal/mol.
Qe = Calor liberado
por la explosin.
Ue = Energa interna
..
del explosivo.
Qkv =
P = Presin.
V = Volumen.
.""
Como Ue+PV" se refiere al calor contenido o entalpa Hp" entonces puede escribirse Qe= -LiHp. As, el
calor de explosin a presin constante es igual al cambio de entalpa, y puede estmarse establecindose
el
balance trmico de la reaccin, multiplicando los calores de formacin de los productos finales por el nmero de moles que se forman de cada uno, y sumndolos, para restar a continuacin el calor de formacin
del explosivo.
6.
ilHp (exploslvo) = Hp (p,oductOs) -
Si se considera,
BALANCE DE OXIGENO
Hp (explosivo)
+ 7HlO + 3Nl
.-/
TABLA 9.1. CALORES DE FORMACION y PESOS MOLECULARES DE ALGUNOS EXPLOSIVOS
Y PRODUCTOS DE EXPLOSION
../
SUSTANCIA
.-/
.../
FORMULA
Almina anhidra
Gas oil
Nitrometano
AI2OJ
CH2
CH JO 2N
Nitroglicerina
.../
.../
.-/
../
Pentrita
Trilita
Monxido de carbono
Dixido de carbono
Agua
Nitrato amnico
Aluminio
Carbono
227,1
CSHSO12N4
C7Hs06NJ
CO
316,1
227,1
28,0
44,0
18,0
80,1
27,0
12,0
14,0
30,0
46,0
N02
CALOR DE
FORMACION
(kcal/mol)
102,0
14,0
61,0
CJHsOgNJ
CO2
H2O
N H 4NO J
Al
C
N
NO
Nitrgeno
Oxido de Nitrgeno
Dixido de Nitrgeno
PESO
MOLECULAR
399,1
7,0
21,3
82,7
123,0
13,0
26,4
94,1
57,8
87,3
0,0
0,0
0,0
21,6
8,1
(1990).
.../
ciente para convertir cada tomo de carbono e hidr../ geno presentes en la molcula explosiva en di xido de
carbono yagua. Normalmente, un explosivo no utiliza
el oxgeno atmosfrico durante el proceso de detonacin. Por esto, el calor generado por la explosin de un
../ producto deficiente en oxgeno es menor que el generado en condiciones de oxidacin completa.
bustible.
Los explosivos con balance de oxgeno negativo forman xidos incompletos, en particular CO, que es venenoso e incoloro. Los gases nitrosos se reducen mucho,
por lo que en bastantes casos los explosivos se formulan con un pequeo balance de oxgeno negativo.
El balance de oxgeno se expresa como un porcen../ taje que es igual a la diferencia entre el 100% y el
porcentaje calculado (oxgeno presente-oxgeno
necesario). En el caso de deficiencia de oxgeno el ba../ lance se da con signo negativo. En muchos explosivos
la sensibilidad, 'la potencia y el poder rompedor aumentan conforme lo hace el balance de oxgeno, hasta
../ alcanzar un mximo en el punto de equilibrio.
7. VOLUMEN DE EXPLOSION
Es el volumen que ocupan los gases producidos por
un kilogramo de explosivo en condiciones normales.
El volumen molecular, o volumen de la molcula
gramo de cualquier gas, en condiciones normales' es
22,41.
Si se considera por ejemplo la NG, se tiene:
4 C'JHs (NOJh -+
../
2 CHJC6H2 (N02h -+
12 CO + 2CH4 + H2 + 3N2
,./'
../
se necesitan 16,5 moles de O2 para alcanzar el equilibrio de oxgeno de 2 moles de TNT u 8,25 moles de O2
por mol de TNT. El balance de oxgeno de la reaccin
.../ ser:
../
../
../
.../
3,00
100%-
como
-63,6%.
En los explosivos con balance de oxgeno positivo, el
oxgeno disponible se combina con los tomos de carbono para formarC02 y xidos de nitrgeno, algunos de
color rojb. Los humos rojos indican una cantidad de
combustible insuficiente en la reaccin, que puede ser
12 CO2 + 10H2O + 6 N2 + O2
'npg x 1000
V2
sustitu-
"-
donde:
npg nex Pm -
= P
We
nex x P m
Moles de productos
gaseosos.
Moles de explosivo.
Peso molecular
del explosivo.
'--
energa
"-
mnima disponible.
Se entiende por energa mnima disponible la cantidad de trabajo que realizan los productos gaseosos de
una explosin cuando la presin permanece constante
a 1 atm. Por ejemplo, la nitroglicerina al detonar produce un incremento del volumen molecular del 700%,
mientras que la presin resistente se mantiene constante.
La ecuacin diferencial para el trabajo de expansin
we'>es:
dWe
Fe X di
L (m, x ce)
donde:
'--
"-
unas
"-
funciones de la forma ce = a
= Magnitud de la fuerza.
= Elemento de distancia a travs de la que
se apl ica la fuerza.
de los productos,
cer:
mlxa_mlxb
Como la fuerza es igual a la presin por unidad de
superficie, puede escribirse:
m2 X a2 -
dWe = P x A, x di
pero al ser As x di el cambio de volumen experimentado por los productos gaseosos, ya que P es
constante, se tiene:
dWe
= P
wel
S VI
"-
"Te
"-
m2 X b2
Te
mn x a n_n
- mn x b
Te
"-
de donde:
"-
V2
We2
""
Okv
donde:
Fe
di
"-
T =
dV
Te X [m
>J'
x al + m2 x a2 -
x bl + m2 x b2 + -
+ mn x an - -
+ mn x bn)] = kV
(m 1 x
Te
\...
o
We
= P
(V2
V )
y por tanto:
T = Okv+ L m, x b
e
L m, x a
\...
donde:
La funcin
We = Trabajo de expansin.
P = Presin resistente (1 atm).
a -~
Te
de explo-
"-
V = Volumende explosivo.
V2 = Volumen de los gases de explosin.
(0,943 - 1153iTe)
(0,234 - 49,OiTe)
(0,212 - 34,4iTe)
Del xido
(0,246 -
67,7iTe)
(0,290
87,8iTe)
Del nitrgeno
Como el volumen del explosivo V 1 es despreciable frente al volumen de los gases producidos V2,
la cantidad de trabajo disponible viene dada por:
136
de carbono
Del anhdrido
carbnico
kcal/kg
\..
"-
"-
Vuo
el=-
FezO3 -
0,219 kcal/kg
0,190
0,200
0,362
0,320
0,201
0,278
0,172
0,228
0,145
PRESION DE EXPLOSION
:z)
x (V - b) = R x T:
.
.
d
E
l
n exp OSIVOSse esprecla
donde se deduce
I
e va or
V -
VZ
'
X Pe
A partir de
(p
1000
manteniendo
P = R x Te X
10.
fs
se obtiene el valor de P.
f
P = ---"'-V-el
1
y como -
P en MPa, cuando
kg/m3, viene dada por:
la presin
P = 0,03526
,'
se expresa en
Pe
AGUILAR, F.: Los Explosivos y sus Aplicaciones. Editorial Labor, S.A. 1978.
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o bien
X VK20 X Te X ~
- el X Pe
eJ. + [J.'.
BIBLlOGRAFIA
1 - el X Pe
= Pe
10-1
P = f, x Pe X
P x (V - el) = R x Te
de explosivo,
el
= 0,92 x [1
1,07
x e-1,39XV,]
PRESTON, C. J.: New Methods in Production Blast Monitoring and Optimization,>. Du Pont Canad. Inc. 1983.
137