CUARTA UNIDAD

SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA

ESQUEMA DE CONTENIDOS

INTRODUCCIN
OBJETIVOS
CONTENIDO
CUARTA UNIDAD TEMTICA
Segunda ley de la termodinmica
Principio de Kelvin
Principio de Clausius
Ciclo de Carnot
Ciclo invertido de Carnot

Cantidad de calor reducido y entropa

Formulacin matemtica de la 2da. Ley para un cambio de estado reversible de
un portador de energa
Diagrama T-S para un gas ideal y algunas aplicaciones para procesos
reversibles
Diagrama de Mollier o diagrama de h,s para un gas ideal
Diagrama T S y h s para un cuerpo puro
El diagrama h-s el diagrama de Mollier para un cuerpo puro

INTRODUCCIN

Hasta esta unidad didctica la atencin se ha concentrado en la primera ley de

la termodinmica, que requiere que la energa se conserve durante un proceso.
En esta unidad didctica se introduce la segunda ley de la termodinmica, la
cual afirma que los procesos ocurren en cierta direccin. Un proceso no puede
tener lugar a menos de que satisfaga tanto la primera como la segunda ley de
la termodinmica. En esta unidad didctica se introducen los depsitos de
energa trmica, los procesos reversibles e irreversibles, las maquinas
trmicas. Se introduce el ciclo de Carnot y se analiza los principios de Carnot,
analizando las maquinas trmicas de Carnot.
En esta unidad se introducir otra nueva propiedad llamada entropa la cual es
hasta cierto punto abstracta y difcil de describir fsicamente sin considerar el
estado microscpico del sistema. Finalmente se ver el concepto de entropa
en sustancias puras y los diagramas de Mollier.

OBJETIVOS
Objetivo general
Estudiar la segunda ley de la termodinmica para sistemas cerrados, abiertos y
cclicos.
Estudiar el concepto de Entropa y sus aplicaciones
Estudiar el ciclo de Carnot
Objetivos Especficos
Introducir la segunda ley de la termodinmica.
Describir los enunciados de Kelvin Plank y Clausius de la segunda ley de la
termodinmica.
Aplicar la segunda ley de la Termodinmica a ciclos y dispositivos cclicos.
Describir el ciclo de Carnot
Determinar las expresiones para las eficiencias trmicas y coeficientes de
performance.
Definir el concepto de entropa para cuantificar los efectos de la segunda ley.
Explicar los diagramas h-s y T-s para gases ideales y sustancia pura.

2da. Ley de la Termodinmica

Todo Lo que hemos estudiado hasta ahora es la conservacin de la energa =
primera ley de la termodinmica, esta ley nos habla sobre la cantidad de
energa que tiene un sistema, un proceso o un ciclo, gracias a la primera ley
podemos contar y evaluar los calores, trabajos, energa internas, entalpias y
nos proporciona una ecuacin matemtica que involucra una igualdad:
dQ=dU +d W v .
Pero aplicar la primera ley no nos asegura que el proceso puede cumplirse,
pues debe cumplir tambien con otras leyes elementales. (enunciado de
Clausius y Kelvin Plank) para que el fenmeno o proceso pueda llevarse a
cabo con xito.
Como siempre existen irreversibilidades que influyen en los procesos, se
aplicar la 2da. Ley de la Termodinmica.
Cualquier proceso solo ser posible cuando se cumplan la 1ra y 2da ley de la
Termodinmica, cualquier mquina que no cumpla con estas leyes es llamada
mquina de movimiento perpetuo y es un sueo.
Principio de Kelvin
El calor no puede transformarse en trabajo sin que, el mismo tiempo
determinado, cantidad de calor pase en un recipiente de energa con una
temperatura ms alta a otro recipiente de energa con una temperatura ms
baja.

T c >T F

Principio de Clausius
Es imposible describir un proceso en el que, sin que se realice trabajo, el calor
de un lugar con una temperatura ms baja se transfiere a un lugar con una
temperatura ms alta.

T C >T F

Ciclo de Carnot
El fsico Francs Sadi Carnot observo que cuanto ms elevada es la
temperatura que entra en una mquina motriz y cuanto ms baja es la
temperatura del vapor que sale de la misma, tanto mayor ser el trabajo de
salida generado por dicha mquina, Carnot imagina una mquina de vapor en
base de un ciclo cerrado que tendra el siguiente ciclo:

1 2: Compresin isotrmica reversible.

2 3: Compresin adiabtica reversible.
3 4: Expansin isotrmica reversible.
4 1: Expansin adiabtica reversible.

tn =

W vjk
|Q12|
=1
Q34
Q3 4

En relacin a los isotermos:

V1
V2
tn =1

V4
T 3 Ln
V3
T 1 Ln

Pero:
T4 V1
=
T1 V 4

k 1

T3 V1
=
T1 V4

k1

( )

en

T3 V2
=
T2 V3

k 1

( )

( )

T
V
en 3 = 2
T1 V3

k1

( )

V1 V 2
V V
= 1 = 4 . Reemplazando en
V4 V3
V2 V3

tn =1

T1
|Q12|
=1
T3
Q34

V4
V3
T
tn =1
=1 1
V4
T3
T 3 Ln
V3
T 1 Ln

Ciclo invertido de Carnot

El motor de Carnot es una mquina productora de potencia que recibe calor
como energa entrante y entrega trabajo mecnico como energa saliente.
Cuando se invierte el ciclo de Carnot, ello significa que el trabajo mecnico es
ahora energa de entrada y que puede hacer fluir calor de un cierto nivel de
energa (temperatura) a otro.
Un ejemplo son las refrigeradoras.
El ciclo termodinmico inverso presenta exactamente los mismos procesos que
el ciclo de Carnot directo, solo que ahora el ciclo se efecta en sentido
antihorario.

1 2: Compresin adiabtica reversible.

2 3: Compresin adiabtica reversible.
3 4: Expansin adiabtica reversible.
4 1: Expansin isotrmica reversible.
El propsito de una mquina de Carnot de ciclo inverso consiste en retirar o
extraer cierta cantidad de calor a baja temperatura,

Qentra , mediante el

suministro de trabajo. Esto da por resultado una cesin de calor de alta

temperatura Qsale .
El rendimiento de la mquina de ciclo inverso se expresa por el llamado
coeficiente de funcionamiento o coeficiente de performance (COP).

W neto / =

TB
>1
T A T B

COP=

TA

(caliente)

Q1
/ Wt /

Q2
TB

(Frio)

Ejemplo
Una mquina termodinmica con base en el ciclo Carnot, produce 50 kW
cuando trabaja entre las temperaturas de 800 C y de 100 C. determinar la
eficiencia y el calor suministrado.
Solucin
T 3 =800 T 3=800+ 273=1073 K
T 1 =100 T 1=100+273=373

tn =1

T1
373
=1
=0,652
T3
1073

tn =65,2
Tambin:
neta
W
tn
Q

W
tn= neta

50
= 0,652 =76,6 kW

Ejemplo # 2
Un sistema de Carnot de ciclo inverso extrae 40 kW de un depsito fro. La
temperatura de este ltimo es de 260 K y la del depsito caliente que interviene
en el sistema es de 320 K. determinar la potencia requerida para la operacin
del sistema frigorfico.
Solucin:

Q
W neto

TB
260
=
=4,33> 1
T AT B 320260
COP=

40
=9,23 kW
COP 4,33
neto=
W
=

Cantidad de calor reducido y entropa

Un sistema describe un proceso cclico reversible entre dos recipientes de
energa con suministro y evacuacin isotrmicas de energa (puede ser un
proceso de Carnot), podemos escribir lo siguiente:

W v =W vc = 1

T2
Q =Q 1+Q 2
T1 1

Se tiene que:
Q1 Q2
+ =0
T1 T2

Si un proceso cclico reversible arbitrario no se suministra y evacua energa a

temperatura constante. Podemos pensar que el proceso cclico est formado
por un nmero grande de pequeos procesos de Carnot reversibles.

dQ 1
dQ 2
+
=0
T 1 i T2 i

( )( )
En que

T1 y T 2

son las temperaturas a que

dQ 1 y dQ 2

respectivamente la

frontera del sistema para el gran proceso cclico rige, despus de sumado
todos los pequeos procesos.
b

dQ1 a dQ 2
=0
T + T =0 dQ
T
a
1
b
2
dQ
T

El trmino

se llama la cantidad de calor reducido y se comporta como el

cambio de una magnitud de estado.

La cantidad de calor reducido en el caso de un cambio de estado cuasi esttico
arbitrario del sistema es independiente del camino seguido y solamente
depende de los estados inicial y final de equilibrio.
La cantidad de calor reducido es tambin igual al cambio de una magnitud de
estado. Esta magnitud de estado se llama entropa y se denota con la letra S
(J) y la entropa especfica (s) (J/kg).
Podemos observar que la temperatura T es la de la cantidad de energa

dQ ,

cuando esta atraviesa la frontera del sistema.

El cambio de entropa es igual a la cantidad de calor reducido.

dS=

dQ
T

Para cualquier cambio de estado reversible desde un equilibrio 1 a un equilibrio

2 rige para el cambio de entropa.
2

dS=S1S2 =
1

dQ J
T oC

( )

Para cualquier proceso cclico reversible:

dS=

dQ
=0I
T

La pregunta es que sucede con la suma de (q/t) en el caso de una mquina

trmica que trabaja en un ciclo irreversible. Considere una mquina trmica
irreversible que funcione entre dos depsitos trmicos 1 y 2, si suponemos que
la mquina trmica irreversible recibe la misma entrada

Q1 , entonces el

calor evacuando ser mayor que en el caso de una mquina trmica reversible.
Esto se puede mostrar considerando la salida de trabajo:
W rev =Q1( Q 2 )rev
W irrev =Q1( Q2 )irrev
Como una causa de los irreversibilidades es la friccin, la salida de trabajo para
una mquina irreversible ser menor que para una mquina reversible:

( W )rev > (W )irrev

Esta solo puede ser cierto si:

( Q2 )rev < ( Q 2 )irrev

Se ah se desprende que para una mquina trmica que trabaja en un ciclo

irreversible.
Q 1 ( Q 2 )i rrev

<0
T1
T2

Esto se puede expresar como:

dQ
< 0II
T

Para ciclos irreversibles.

Si combinamos I y II

Obtenemos un enunciado de lo que se llama desigualdad de Clausius:

dQ
0
T

Entropia
1.-

Todo sistema tiene entropa, mide el grado de desorganizacin

microscpica, es decir nuestra incertidumbre acerca del estado
microscpico.

2.-

La Entropia es una propiedad extensiva; la entropa de un sistema

complejo es la suma de entropas.

3.-

La Entropia puede producirse, pero nunca destruirse. En consecuencia

la entropa de un sistema aislado adiabtico nunca puede disminuir.

Suniverso = S sistema+ S ambiente 0

4.-

La entropa de un sistema que existe siempre en estado microscpico

nico es igual a cero (O K)
S=0
-

a O K

Proceso reversible: Es aquel que no produce entropa.

Proceso irreversible: Es aquel que produce entropa.

Formulacin matemtica de la 2da. Ley para un cambio de estado

reversible de un portador de energa
Por la 1 ley
dQ=du+ PdvI

Pero
ds=

dQ
dQ=Tds
T

Reemplazando en I
Tds=du+ Pdu=mcdt

Tambin
Tds=dH vdp=mcdt

En estas ecuaciones, formados enteramente por magnitudes de estado, la

temperatura T del trmino TdS es siempre la temperatura de la energa en el
momento en que esta pasa la frontera del sistema.
En una grfica con la temperatura como variable dependiente y la entropa
como variable independiente, el llamado diagrama T-S.
Se puede reproducir ahora es suministro de energa como una superficie:

La Energa especfico suministrado es igual a la superficie.

2

S 112S 1

dQ=TdS dQ= TdS

1

Q12= TdS
1

Diagrama T-S para un gas ideal y algunas aplicaciones para procesos

reversibles

Isotermos
T =cte Rectas / aleje

Los isentropos: cuando durante un cambio de estado reversible de un portador

de energa no se suministra ni evaca ninguna energa, entonces rige:
n=K y TdS=0 S=Cte

Rectas // al eje T
3).-

Otro Politropo cualquiera

dq=CdT=TdS
ds=C

dT

Para un cambio de estado Politropico a partir de un estado de equilibrio de

referencia para lo cual se elige
especfico

v 1=

m3
kg

( )

y entropa especfica

equilibrio arbitrario con una temperatura T, S.

de

dS= c
T1
s

dT

s1

SS1 =C ln

ss1
c

SS 1
T
T

=ln
T1
C
T1

T
= T =T 1 e
T1

ss1
c

Para cambios Isobaros:

T =T 1 e

ss1
cp

T 1 =273 k

S 1=0

P1=1

( kgkg K )
o

con volumen
a un estado de

Para cambios Isobaros:

T =T 1 e
Para los gases ideales

ss1
cv

C v <C p

en el diagrama T-S el isocoro es ms

inclinado que el Isobaro.

Proceso de Carnot
T
3

w= dW = TdS

Diagrama de Mollier o diagrama de h,s para un gas ideal

h=entalpia como variable independiente
s=entalpia como variable dependiente

dh=TdS+ vdP
Dividimos entre

ds

dh
dp
=T + v
ds
ds
Para un cambio de estado isotrmico

( dhds ) =T + v ( dhds ) (I )
dh
dh
Podremos calcular ( ) si conocemos ( )
ds
ds
dh
Para hallar ( )
ds
t

TdS=CpdT dP

Si el cambio de estado es isotrmico

dT =0 TdS=CpdT dP

TdS=dP

dp T
=
ds
s

( dpds )=Ts

Reemplazando en I

( dpds ) =T +v ( Ts )
Con
( dpds ) =0
T

Una recta // al eje S

para un gas ideal el diagrama h,s es idntico al T-S

puesto que el Eje T y el eje h solo difunden dimensionalmente.

Los isocoros y los isobaros varan entonces tambin anlogamente a los del
diagrama T S
Diagrama T S y h s para un cuerpo puro
Llamaremos sa la entropa especfica de una masa de un lquido respecto al
lquido a los 0 C a una presin P determinada en la lnea de ebullicin, y
a la entropa especfica de la misma masa en la lnea de vapor saturado.
Entonces la entropa especfica para un contenido de vapor es igual a:
m + m} s
m
Sx
m +m} s+ {m
s x = =m s +m s } over {m+m=

''

s x =( 1X ) s + X s
s -s`) left ({kg} over {kg {k} lsub {} lsup {o}} right )
s x =s' + X
Para el contenido de vapor podemos escribir combinando las ecuaciones:
X =m} over {m} = {v-v} over {vv =

hh
=m} over {m +m
h -h} = {s-s} over {ss

Se tiene que para un cambio de estado reversible del portador de energa rige
en general:
Tds=Cv dT + Pdv=CdT

( kgJ . )

ds=Cv

dT
dv
dT J
+ P =C
T
T
T kg ok

( )

En la zona de gas rige adems:

dS=Cpg

dT v
dP
T T

Para un cambio de estado isobaro reversible, muy frecuente, a partir de 1 en la

zona de lquido hasta 4 en la zona de gas, el comisin de entropa es igual a:
s - s right ) + {Cp} rsub {gen} Ln {{T} rsub {4}} over {{T} rsub {3}}
T
S 4 S 1=C ln 2 +
T1

left ({J} over {kg {k} lsub {

En el diagrama T-S
a. En la zona de coexistencia las presiones y temperaturas permanecen
constantes durante la evaporacin en tanto que para esta se necesita una
cantidad de calor =

TdS .

Este suministro de calor o calor de

evaporacin.
La zona de coexistencia en el diagrama T,S ser aproximadamente
simtrica con respecto a la lnea
} - {S} rsub {kr}}
s' '

TdS= TdS sea S kr S ' =S

skr

S kr

s'

S kr . Por el punto

Kr

puesto que:

En la fase de gas, en el caso de supercalentamiento las isobaros pasan a

ser curvas exponenciales de un gas ideal a Cp constante.

El diagrama h-s el diagrama de Mollier para un cuerpo puro

Como en el caso del diagrama P-V y T-S estudiaremos la fase lquida,
lquido vapor, y la fase de gas. La forma de la zona de coexistencia se
aclara sirvindose de la derivacin de la Isobaro en dicha zona.
Partiendo de la ecuacin del cambio de entalpia que rige para cada fase
del cuerpo puro, encontremos una isobara:
dh=du+d Pv=du+ Pdv+ vdp dh=T dSvdP

( dhds ) =T
p

El coeficiente direccional de una isobaro en un punto cualquiera del

diagrama h,s es igual a la temperatura absoluta en dicho punto.
En la zona de coexistencia, donde con un cambio de estado isobaro la
temperatura. Tambin permanece constante, consideran los isobaros y las
isotermos como en el caso de los diagramas de P-V y T-S.
Sin embargo, en el caso de presin creciente y por consiguiente, en el caso
de temperatura creciente, las isobaras formaron un abanico de rectas con
un coeficiente direccional, siempre creciente, que es mximo para la
temperatura crtica

T kr

En la fase de gas, en el caso de supercalentamiento cuando el vapor se

transforma en un gas ideal, las isotermas pasan a ser rectas paralelas al
eje

S.,

las

Cp=constante ,

isobaras

se

extienden

aqu

exponencialmente

con

las isobaros cortan una isoterma determinada bajo un

mismo ngulo.
Debido a que los isobaros se extienden en forma de abanico en la zona de
coexistencia solo se utiliza la parte derecha de T kr .
A la izquierda de este punto los procesos no se pueden expresar con
claridad.

Ejemplo
Una estacin generadora de energa funciona bajo un ciclo de carnot que
usa vapor de agua entre una presin de caldera de 1000 kPa (452,9K) y
60 KPa (T=359 K) en el condensador.
Se pide
a. El diagrama tcnico.
b. El rendimiento trmico.
c. El color de entrada.
d. El color de salida.
e. La diferencia de entropa.

Solucin
a)

b).-

t =1

T2
359
=1
=10,78
T1
459,9

t =0,22 t =22
c).-

El calor de entrada (1 pto)

W t =W v = 1
Q 1=

T2
Q = . Q
T1 1 t 1

Wt
1
=
=4,55 Mw
t 0,22

1 Mw=10 6 watt

d).-

Q1 Q2
T
+ =0 Q 2=Q1 2
T1 T2
T1

Q2=4,55 x

e).-

359
=3,55 Mw
459,9

W = ( T 1T 2 ) ( S 2S1 )
S 2S1=

w
10 6
=
T 1T 2 459,9359

S 2S1=9910,00

J
kg o K

( )

Ejemplo
Una mquina frigorfica operando entre los lmites de 21,1 C y 12,2 C de
temperatura saca 21110 joules por segundo de la cmara fra, si el compresor
trabaja con 3730 j/s cul ser el COP. de esta mquina? qu porcentaje es
este del COP. de una maquina de carnot que trabaja entre los mismos lmites
de temperatura?
Solucin
o

a.-

T 1 =21,1 C =21,1+273=294,1 k
o

T 2 =12,2=12,2+273=260,8 k

|W neto|

COP=

calor sustraido en peso

|W neto|
COP=

21110
=5,66
3730

Para el ciclo de Carnot

COP=

T2
260,8
=
=7,83
T 1T 2 294,1260,8

5,66 x 100
=72,28
7,83

Problema
Una bomba de agua adiabtica, bombea agua a una caldera desde 0.5 bar
(lquido saturado) a 20 bar .
En la caldera se lleva el agua hasta vapor saturado. Por medio de un serpentn
circulan gases de combustin con una temperatura de entrada de 600 C y el
intercambio de calor en la caldera se realiza isobricamente.
Finalmente el vapor que sale de la caldera se expande en una turbina
adiabtica, hasta una presin 0,6 bares si la turbina genera 20 kW.
a.-

Cul ser el flujo de masa de vapor consumido.

b.-

El cambio de entalpias 1-2, 2-3, 3-4.

c.-

Cul ser la temperatura de los gases de combustin a la salida del

serpentn en C.

Solucin

a).-

Se tiene que:
t =m
v ( h3h 4 )
W
34

v=
m

t
W
h3h4
34

Hallamos h3 y h4
Para

h3

P=20

h3=h} =2800,6 {kj} over {kg}

} =2800,6 kj/kg
h

} =6,3422 kj/kg {k} lsub {} lsup {0}

s
y

{s} rsub {3} = {s} ^ {

=6,3422 kj/kg 0k

Hallamos h4
Para

h4

} =359,7 kj/kg

} =2652,2 kj/kg

} =1,1449 kj/kg {k} lsub {} lsup {0}

s

P=0,6

} =7,5280 kj/kg {k} lsub <?> lsup {0}

s
Como el Proceso es Isentropico
s 4 =s 3=6,3422 kj/kg 0 k
'

s s 6,34221,1449
X 4 = 4' ' 4' =
s 4 s 4 7,52801,1449

X4=

5,1973
=0,814
6,3831

h4 =h'4 + x 4 ( h'4h'4 ) =359,7+0,814 (2652,2359,7)

h4 =2225,8
m
v=

b).-

kg
kg

20
=0,035 kg/ s
2800,62225,8
Se tiene que de 1 a 2
TdS=C v dT + PdV =CdT como ellquido es incomp .

dv=0

TdS=C v dT +CdT
2

dS=C

dT
dT
dS= C
T
T
1
1

s 2s1=C ln

T2
T1

Si consideramos
1.-

Lquido saturado:
A 0,6
T 1=86 0C=359 0k

2.-

Lquido saturado:
A 20
T 2 =212.4 0C=485,4 0 k

C=4,18

kj
0
kg k

s 2s1=4,18 ln

485,4
kj
=1,26 0
359
kg k

2-3
s2

Para lquido saturado a 20 bar

s 2s' =2,4453

kj
kg 0k

s 3s2 =6,34222,4453
s 3s2 =3,9

kj
kg 0 k

3-4
s 4 s 3=0
Problema
Una turbina de gas funciona con un flujo msico de 10 kg/s de gas que entra a
977C con una presin de 1MPa si el gas sale de la turbina con una presin de
100 KPa, suponga que el gas tiene las propiedades del aire y que se comporta
como un gas perfecto con K = 1,4 Cp =1,04
Calcular:
a. La temperatura de solido de la turbina.
b. La potencia producida.
c. El diagrama PV.
Solucin

kj
kg K

T 1 =977+273=1250 K
P1=1 MPa=106 Pa=106 n /m
P2=100 MPa=10 5 n / m
m=10 kg /s

b).-

T 2 P2
=
T 1 P1

k1
k

( )
( )

T 2 =1250

T 2=T 1

105
106

1,41
1,4

P2
P1

( )

k1
k

=1250 ( 0,1 )

0,286

T 2 =647 K

c).-

12=m
12
Q
[ ( h2h1 )+ Ep+ Ec ] + Wt

Adiabatico:

12=0
Q

O=m
( h2h1 )
12
( h 2h1 ) + Wt
0=m
12 =m
( h2h1 ) =mCp

Wt
( t 1t2 )
12 =( 10 )( 1004 ) (1250647)
Wt

 12 =6054120W .
Wt

12 =6054,12 kW
Wt
Preguntas de autoevaluacin
1- Un inventor asegura haber inventado una mquina de vapor que funciona
entre una presin de caldera de 1 MPa y una presin de condensador de 40
KPa, con una eficiencia trmica del 25% . Es esta mquina posible?
2- Carlos dice que ha construido un compresor adiabtico que comprime aire
desde las siguientes condiciones inciales:
P2 = 10 bar, T 2

P1

= 1 bar,

T 1 = 25 C hasta

= 100 C es esta maquina posible?

3- Una maquina trmica trabaja entre los lmites de temperatura de 600 C y

100 C. Al desarrollar 40 KW, consume 12 Kg./h de combustible. Si el
combustible tiene un contenido de energa de 40 000 Kj/Kg. calcule la eficiencia
de Carnot.
Respuestas
1- No es posible
2- No es posible
3- c

= 0,573