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Reaccion Equilibrio
Reaccion Equilibrio
INTRODUCCION
La Termodinmica estudia las variaciones de energa que tienen lugar en los procesos fsicos y qumicos. Su limitacin ms
importante es que no tiene en cuenta el tiempo que dura un proceso. Slo estudia los estados inicial y final de los sistemas.
Un sistema termodinmico es la parte del Universo que estamos observando.
Pueden ser:
- abiertos: si intercambian materia y energa con el entorno (un vaso de agua)
- cerrados: si intercambian energa pero no materia con el entorno (un vaso con agua en un recipiente cerrado)
- aislados: si no intercambian ni materia ni energa con el entorno (agua encerrada en un termo).
El estado de un sistema es su composicin, situacin y energa en un momento determinado. Para especificar este estado hay
que especificar su composicin, la concentracin de sus componentes y otras variables (P, T, d, V...) denominadas variables de
estado o variables termodinmicas.
Se denominan funciones de estado aquellas variables termodinmicas cuyo valor depende slo del estado del sistema y no de
cmo se haya llegado a l. La variacin de una funcin de estado entre los estados 1 y 2 no depende del camino que se haya
seguido para llegar de 1 a 2.
Son funciones de estado: la temperatura, la energa interna, la entalpa, la energa libre, la presin, el volumen.... No lo son el
trabajo, el calor...
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Este principio afirma: "en un sistema aislado, la energa total se conserva".
La energa total de un sistema se denomina energa interna. Esta es la suma de la energa que poseen todas las partculas del
sistema: energa debida al movimiento, energas debidas a las interacciones gravitatorias y elctricas, energas de enlace...
La energa interna es una funcin de estado que se representa por U.
Supongamos un gas encerrado en un recipiente con un mbolo, al que le aplicamos cierta cantidad de calor. Por una parte su
energa interna aumentar y por otra el gas se dilata, empujando al mbolo y realizando un trabajo de expansin:
Q = U + W
QP = QV + n.R.T
Hay que darse cuenta de que si no hay variacin del nmero de moles, ambos calores coinciden
ENTALPIA DE REACCION
Se define como el calor absorbido o desprendido en una reaccin si se lleva a cabo a presin constante.
Este calor depende del estado fsico de los reactivos y productos ; por ello y para comparar valores de entalpa se utilizan unas
condiciones estndar para todas las especies: 1 atmsfera y 25 C. Se habla de Entalpa estndar H0 de reaccin si las sustancias
que intervienen se encuentran en esas condiciones y para la reaccin dada en cada instante
ENTALPA DE FORMACION
Entalpa de formacin de un compuesto es la variacin de entalpa que tiene lugar cuando se forma un mol de dicho compuesto
a partir de sus elementos.
Si la reaccin se lleva a cabo a 25"C y 1 atmsfera, se habla de entalpa de formacin estndar: Hf
La entalpa de formacin de un elemento en su estado ms estable es cero.
Ejemplo: Entalpa de formacin del agua lquida (proceso exotrmico)
2 H2 (g) + O2(g) 2 H2O (l)
( H= - 136,6 Kcal)
H2 (g) + 1/2 O2(g) H2O (l) + (136,6 / 2) Kcal
ENTALPA DE COMBUSTION
La entalpa de combustin de una sustancia es el calor desprendido cuando un mol de dicha sustancia arde completamente en
oxgeno a 1 atmsfera de presin.
Ejemplo: Calor de combustin del metano es -212,8 Kj
CH4 (g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) + 212,8 Kj
ENTALPIA DE ENLACE
Una ruptura de enlace supone consumir energa y la formacin de un enlace desprende energa. Por o tanto , en una reaccin
qumica la variacin de entalpa depende de la energa que se consume en la ruptura y la que se desprende en los nuevos enlaces
formados, es decir:
Hreaccion = Henleces rotos - Henlaces formados
Ejemplo:
2H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g)
siendo las entalpas de enlace
HH-H = 436,4 Kj/mol
HO=O =498,7 Kj/mol
HO-H = 460 Kj/mol
RESULTA:
Hreaccion = ( 2. HH-H + HO=O ) - 2. ( 2. HO-H ) = - 468,5 Kj
LEY DE HESS
El calor intercambiado en una reaccin qumica depende slo de la naturaleza de los reactivos y de los productos y es
independiente de las reacciones intermedias que se produzcan.
As, si una reaccin se puede producir en varias etapas, reales o tericas, la entalpa de la misma es la suma de las entalpas de
cada etapa
CLCULO DE LOS CALORES DE REACCION
1.- Utilizando la ley de Hess. Esta ley nos permite calcular el calor de una reaccin si sta puede obtenerse como suma
algebraica de otras reacciones cuyos calores son conocidos.
Cuando una reaccin qumica se puede expresar como suma algebraica de dos o ms reacciones, su variacin de entalpa es igual a
la suma algebraica de las variaciones de entalpa que tienen lugar en las reacciones parciales.
2.- Utilizando las entalpas de formacin; este camino es una consecuencia de la ley de Hess: la entalpa de una reaccin
es igual a la suma de las entalpas de formacin de los productos menos la suma de las entalpas de formacin de los reactivos, es
decir:
Ejemplo :
Sabiendo que los calores de formacin del metano (a partir del carbn grafito) y del agua lquida son - 17,89 y - 68,32
Kcal/mol respectivamente y que el calor de combustin del carbn (grafito) es 94,05 Kcal/mol.
Calcular el calor de
combustin del metano:
a)
C (s) + 2 H2 (g) CH4 (g) ( H = - 17,89 )
b)
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) ( H = - 68,32 )
c)
C (s) + O2 (g) CO2 (g) ( H = - 94,05 )
Obtener :
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) ( H )
Se obtiene haciendo:
- a) + 2 b) + c)
H = - 212,8 Kcal/mol
O bien a partir de las entalpas de formacin de los productos menos la de formacin de los reactivos.
CONCEPTO DE ENTROPIA
La entropa es una magnitud, que es funcin de estado, y que se puede considerar como una medida del desorden de un
sistema. Si un sistema pasa de un estado inicial de entropa So a otro final de entropa S, intercambiando calor Q con su entorno
a una temperatura constante T, la variacin de entropa es :
Q
T
H = 21,5 Kj
Por lo tanto, el criterio energtico es Insuficiente para predecir la evolucin de un proceso. Es necesario tener en cuenta
tambin la variacin en el desorden del sistema.
Existe una magnitud termodinmica que relaciona ambas magnitudes, es la energa libre de Gibbs (G). Es una funcin de
estado. La energa libre expresa la diferencia que existe entre la entalpa total del sistema y la entalpa no disponible; en
consecuencia es la entalpa de la que realmente se dispone
Para un proceso en el que se mantienen constantes la presin y la temperatura, la variacin de la energa libre de Gibbs es
igual a:
G = H - T. S
Para que un proceso sea espontneo: G < 0
si G > 0 es No espontneo
( H < 0
Exotrmica )
moles de gas O2 - 0 >0 )
es decir : Reaccin Espontnea
Ejemplo 2:
H Cl (g) + NH3 (g) NH4Cl (g)
( H < 0 Exotrmica )
S < 0 (mayor orden
1 mol 2 mol < 0 )
H T.S G 0
A alta
H T.S G 0 No Espontnea
A baja Tempertura
Temperatur a
Espontnea
El que un proceso no sea espontneo no significa que no sea posible. Con ayuda de agentes externos se puede llevar a cabo.
EJERCICIOS
una riqueza del 87% con 30 kg de CO del 70%. El rendimiento de la reaccin es del 80%. Entalpas de formacin: metanol = -238;
del cido actico = -485; del CO = -110 kJ/mol. Sol: -82200 kJ.
27.- La reaccin entre el hidrgeno y el nitrgeno para dar amoniaco es exotrmica. Experimentalmente se encuentra que cuando
se ha obtenido 1 dm3 de amoniaco a 298 K y 1 atm, el calor desprendido hace aumentar en 0,9 C la temperatura de 500 gr de
agua. Calcular, a partir de estos datos, Hf del amoniaco. Calor especifico del agua: 4180 J/kg.K
Sol: -46 kJ.
28.- En un calormetro que contiene 19 litros de agua a 25C, se queman 9,6 gr de metanol. La temperatura .final registrada es
26,8C. Calcular el calor molar de combustin del metanol. Ce(agua) = 1 cal/gr.C. Sol: -476,52 kJ/mol.
29.- En la reaccin de combustin del propano (g) a 127 y 1 atm de presin constante, se desprenden 529 kcal/mol de propano.
Calcular U y H en el proceso a esa temperatura. R = 1,98 cal/mol.K
30.-Indicar, razonadamente, el signo de DS en los siguientes procesos. Cul ser espontneo y cul no lo es con toda seguridad?
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
H< 0
6CO2(g) + 6H2O(l) C6H12O6(s) + 6O2(g) H> 0
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)
H> 0
Cu2+(aq) + Zn(s) Cu(s) + Zn2+(aq)
H < 0
NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s) H<0
CaCO3(s) + 2HCl(ac) CO2(g) +CaCl2(ac)+H2O(l)
H<0
31.- Por qu en la reaccin CH4(g) + 202(g)
32.- Para la reaccin NO 2(g)
espontnea a 100C. Sol: no
CO2(g) + 2H2(g)
1/2N2(g) + 02(g)
H = 10,5 kcal/mol
VELOCIDAD DE REACCION
CINETICA QUIMICA
Estudia el desarrollo de una reaccin a travs del tiempo, la velocidad con que transcurre y la influencia que diversos factores
ejercen sobre dicha velocidad.
VELOCIDAD DE REACCION
La velocidad de reaccin representa la cantidad de uno de los reactivos que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de
uno de los productos que se forma por unidad de tiempo.
Sus unidades son: mol / litro.sg
Vmedia
(reactivo) (producto)
(tiempo)
( tiempo)
dt
dt
ECUACION DE VELOCIDAD
La velocidad de una reaccin se puede expresar en funcin de las concentraciones de los reactivos. Para la reaccin:
aA + bB cC + dD
seria:
V k. A . B
k = constante de velocidad; para una reaccin concreta; depende de la temperatura.
MECANISMOS DE REACCION
Hay reacciones que se producen en una sola etapa; en dicha etapa las molculas de los reactivos se renen y los tomos se
reordenan dando las molculas de los productos. Se dice que son reacciones elementales o de mecanismo concertado.
Ejemplo :
I2+ H2 2 HI
Pero la mayora de las reacciones se realizan a travs de varias etapas, de varias reacciones elementales.
Ejemplo:
4 HBr + O2 2 Br2 + 2H2O
a) HBr + O2 HOOBr
b) HOOBr + HBr 2 HOBr
c) 2(HOBr + HBr Br2 + H2O)
El mecanismo de una reaccin es la descripcin de las reacciones elementales de las que consta.
La velocidad de las reacciones por etapas est determinada por la velocidad de la etapa ms lenta, es decir, de aquella que tenga
una energa de activacin mayor ( Etapa Determinante).
En la ecuacin de velocidad de una reaccin elemental los rdenes de reaccin coinciden con los coeficientes estequiomtricos de
la reaccin.
Si para una reaccin
aA + bB cC + dD
se cumple
Se denomina molecularidad al nmero de molculas preciso para que, con su colisin simultnea, se origine el complejo activado
y tenga lugar la reaccin. En una reaccin elemental el orden de la reaccin coincide con la molecularidad.
EJERCICIO:
Experimentalmente la reaccin 2 NO (g) + Cl 2 (g) 2 NOCl (g) tiene por ecuacin de velocidad V = k. [NO]. [Cl 2] y el
mecanismo de reaccin propuesto es
NO (g) + Cl2 (g) NOCl2 (g)
SO2 + O2 SO3
- hierro, molibdeno y xido de aluminio catalizan la sntesis de Haber del amoniaco N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
- las carbohidrasas catalizan la hidrlisis de los hidratos de carbono
- el di6xido de manganeso cataliza la descomposicin del agua oxigenada H2O2(l) H2O(l) + O2(g)
- el cobre se utiliza en la deshidrogenacin de alcoholes primarios a aldehidos
- en los tubos de escape de los automviles se utilizan convertidores catalticos de platino, paladio o rodio que aceleran la
transformacin de CO a CO2 y la descomposicin de xidos de nitrgeno en nitrgeno y oxgeno; con ello se evita lanzar gases
txicos a la atmsfera.
EJERCICIOS
VELOCIDAD DE REACCION
7.- Explicar la relacin que existe entre la ecuacin estequiomtrca y la ley diferencial de velocidad, .para una reaccin global y
para una reaccin elemental.
8.- La reaccin: A Productos transcurre a una velocidad de 0,012 mol/l.sg cuando la concentracin de A es de 0,5 mol/l.
Cul ser la velocidad cuando la concentracin de A sea 1 mol/l si la reaccin es: a) de orden cero con respecto a A; b) de
orden uno con respecto a A; c) de orden dos con respecto a A? Sol: 0,012; 0,024; 0,048 mol/l.sg
9.- Para la reaccin A + B 2 C, al duplicar la concentracin de A, se duplica la velocidad de reaccin. Sin embargo, cuando se
trplica la concentracin de B, la velocidad solo se multiplica por 1,73. Cules son los rdenes de la reaccin respecto a A y B?
Sol: 1; 0,5.
10.- En el estudio de la reaccin: aA + bB Productos, se observa: al duplicar la concentracin de A, manteniendo la de B
constante, la velocidad es ocho veces la velocidad inicial. Al triplicar la concentracin de B, manteniendo constante la de A. la
velocidad inicial de reaccin se trplica. Basndose en estos datos: a) Calcular el orden de reaccin respecto a A y B. b) Qu
unidades presenta la constante de velocidad en esta reaccin? c) Esta reaccin puede ser un proceso elemental? Dato: ecuacin
de velocidad v= k [A] [B]
11.- En qu casos la velocidad de reaccin y la constante de velocidad son iguales ?
12.- La constante de velocidad de una transformacin qumica se expresa mediante la ecuacin:
K=A.e Ea/RT Indica y razona: a) unidades y significado de cada uno de los trminos; b)qu trmino se modifica por la presencia
de un catalizador?; c) la reaccin transcurre mediante etapas elementales cuyas energas de activacin son: E a1 = 93 Ea2= 148
Ea3 = 78, cul ser la etapa ms lenta?; d)qu influencia ejercer la temperatura?
EQUILIBRIO QUIMICO
REACCIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Hay muchas reacciones qumicas en las que los productos son tan estables que prcticamente no tienen tendencia a reaccionar entre
si para generar nuevamente los reactivos. Estas reacciones se denominan irreversibles:
HCl + Zn ZnCl2 + H2
En otros procesos los productos reaccionan entre si y regeneran los reactivos. Se denominan reversibles:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
Al comienzo de una reaccin reversible, la concentracin de los reactivos es mayor que la de
los productos, la velocidad de la reaccin directa ser mayor.
A medida que transcurra la reaccin, la concentracin de los productos va aumentando
y
tambin aumentar la velocidad de la reaccin inversa.
Llega un momento en que ambas velocidades se igualan y se alcanza el equilibrio. Se
trata de un equilibrio dinmico porque las reacciones se siguen produciendo, pero se forman
tantas molculas como desaparecen y las concentraciones de todas las sustancias se
mantienen constantes.
Las proporciones de los reactivos y productos en l son siempre las mismas,
independientemente de las cantidades de las que se haya partido, excepto si se produce una variacin de la temperatura.
El estado de equilibrio slo se puede alcanzar en sistemas cerrados, que son los que producen contacto mutuo entre los productos
de reaccin.
LEY DE ACCION DE MASAS -CONSTANTE DE EQUILIBRIO
k1/k2 = Kc
resultando:
Kc
A a . B b
Esta ecuacin se conoce con el nombre de ley de equilibrio. o ley de accin de masas.
La constante de equilibrio Kc es caracterstica de cada reaccin, dependiendo de los coeficientes estequiomtricos con los que se
escriba. Tambin depende de la temperatura.
Un valor de Kc muy grande indica que la reaccin
directa progresa hasta que prcticamente se agota uno
de los reactivos:
Un valor muy pequeo de Kc indica que, una vez
alcanzado el equilibrio, se ha formado una cantidad
muy pequea de productos:
Un valor de Kc prximo a 1 indica que, en el
equilibrio, las concentraciones de los reactivos
sobrantes son del mismo orden que las de los
productos formados.
La constante de la reaccin directa es igual al inverso de la constante de la reaccin inversa. En efecto, si consideramos el
equilibrio qumico
H2 + I2 2 HI cuya constante es Kc
Para el equilibrio inverso, es decir 2 HI H2 + I2 es K`c= 1 / Kc
Y para el equilibrio H2 + I2 HI
es
k c Kc
"
Kp
GASEOSAS
PAa . PBb
RELACIN ENTRE Kc y Kp
Teniendo en cuenta la frmula de los gases perfectos P.V = n.R.T y su variante P = (n/V).R.T = [ ].R.T y aplicndola
a la ecuacin anterior resulta:
Kp = Kc . (RT)n en donde n es la resta de los moles de los productos gaseosos y los moles reactivos
Ejemplo de aplicacin:
Las concentraciones molares en equilibrio de CO , Cl2 y COCl2 son respectivamente 2, 2 y 18 M en un recipiente de 1
litro de capacidad
Calcular la constante Kc
y determinar la composicin en el equilibrio cuando se duplica la concentracin del cloro, si el
volumen del recipiente es d 1 litro.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
[COCl2 ]
18
Kc
Moles iniciales
Moles en Equilibrio
Kc 4,5
X2=0,73
CO
2
2-x
18 x
(2 x ).(4 x )
Cl2
2+2 = 4
4-x
COCl2
18
18 + x
donde slo la solucin 0,73 es vlida puesto que la otra indica que se gastan ms moles de los que haba.
Resultando las nuevas concentraciones en equilibrio:
[CO] = 2 0,73 = 1,27
[Cl2] = 4 0,73 = 3,27
X1 =5,49
GRADO DE DISOCIACIN
En ciertos equilibrios qumicos (por ejemplo: NH 3 N2 + 3/2 H2
N2O4 2 NO
2 HI H2 + I2 )
una sustancia se descompone o disocia en otras; entonces se llama Grado de disociacin a la cantidad en moles en que se disocia
por cada mol que se tiene de sustancia (generalmente se expresa en % )
Ejemplo de aplicacin:
El COCl 2 (g) se disocia a 1000K segn la reaccin COCl 2 (g) CO (g) + Cl2 (g) . Calcular Kp cuando la
presin de equilibrio es 1 atm y el grado de disociacin es de 49,2%
Moles en equilibrio :
Cl2
COCl2
n(1-)
CO
n.
Cl2
n.
moles totales = n ( 1 + )
( por cada mol inicial de COCl 2 se disocia en (grado disociacin en tanto por uno) moles de CO y moles de
y quedarn 1 - moles de COCl2 sin disociar ) . ( El nmero de moles iniciales de COCl2 antes de la disociacin es n )
PCOCl2 1.
n.
0,492
n.(1 ) 1 0,492
0,329 atm
EQUILIBRIOS HETEROGENEOS
Una reaccin es heterognea si en ella pueden distinguirse varias fases claramente separadas.
En comparacin con los gases, los slidos y los lquidos se dilatan poco y tienen una densidad y, por lo tanto, una concentracin
prcticamente constantes.
Cuando en una reaccin donde intervienen gases, intervienen tambin slidos y lquidos, la concentracin de stos
ltimos, por ser prcticamente constante, se incluye en la constante de equilibrio; sin embargo aunque estas cantidades de slido y
lquido estn presentes en alguna cantidad en el equilibrio, no se introducen en las constantes.
P4 (s) + 6 Cl2 (g) 4 PCl3 (l)
Kc
2 PbS (s) + 3O 2 (g) 2 PbO (s) +
Cl 2
Kp
SO2 P
Kc
O2 3
6
Cl2
2SO2 (g)
1.2.- En una reaccin endotrmica un aumento de temperatura favorece la reaccin hacia la derecha, absorbiendo parte del
calor proporcionado.
* Si al aumentar la temperatura, aumenta el valor de la constante de equilibrio, es que la reaccin se ha desplazado hacia
la derecha y por lo tanto es endotrmica.
* Si al aumentar la temperatura disminuye el valor de la constante de equilibrio es que la reaccin se ha desplazado hacia
la izquierda y por lo tanto, es una reaccin exotrmica.
2.- EFECTO DE LAS VARIACIONES DE PRESION :
Este factor slo influye si en la reaccin existen sustancias gaseosas.
Si aumenta la presin total, el equilibrio, para oponerse a este aumento. tratar de originar sustancias que ocupen el menor
volumen posible. Como el volumen de un gas es proporcional al nmero de moles, al aumentar la presin se favorece la reaccin
en el sentido en que disminuya el nmero de moles gaseosos.
Si el nmero de moles gaseosos es el mismo en los dos miembros de la ecuacin, las variaciones de presin no influyen en el
equilibrio.
3.- EFECTO DE LAS VARIACIONES DE CONCENTRACIN:
Cuando vara la concentracin de alguno de los reactivos o de los productos, vara la de los dems con el fin de mantener la
constancia de K
Si se aumenta la concentracin de una sustancia, el equilibrio se desplaza para consumir1a. Si se disminuye la concentracin de
una sustancia, el equilibrio se desplaza para reponerla.
EJERCICIOS
EQUILIBRIO QUIMICO
3.- En un recipiente de 1 l. se han inyectado 2,65 g de amoniaco a 600 K. La reaccin que se produce es NH 3(g) 1/2 N2(g) +
3/2 H2(g) . Si una vez alcanzado el equilibrio quedan 0,714 g de amoniaco sin reaccionar, calcular la constante de equilibrio a esta
temperatura. Sol: 0,402
4.- En un recipiente de 1,876 l. se colocan 20 g de I 2(s) y se llena con hidrgeno a 20 C y 767 mm de Hg. Se cierra y se calienta a
400 C (el yodo es gas). Calcular la cantidad de yoduro de hidrgeno en el equilibrio. Kc = 0,01682 (2 HI(g) H2(g) + I2(g) )
Sol. 16 g.
5.- Tenemos una mezcla inicial de 1 mol de PBr 3 y 5 moles de PBr5 en un recipiente de 1 litro. Si la reaccin es PBr 3(g) + Br2(g)
PBr5 (g), calcular las concentraciones en el equilibrio de los tres gases. Qu efecto tendr sobre el equilibrio un aumento de
presin? Kc= 0,25. Sol: 3,62 M(PBr3); 2,62 M(Br2); 2,38 M(PBr5).
6.- Para la disociacin N2O4 2 NO2 Kc a 318 K es 0,026 mol/l. Si se introduce un nmero de moles de N 2O4 en un recipiente
de 1 litro y se calienta a 318 K parte del N 2O4 se disocia. Una vez alcanzado el equilibrio el nmero de moles de N0 2 es 0,018.
Calcular: a) el nmero inicial de moles de N2O4 : b) la presin total en el equilibrio. Sol: 0,0215 moles; 0,8 atrn.
7.- En un recipiente de 2 l. se calientan a 721 K yodo e hidrgeno. En el equilibrio existen 0,176 moles de hidrgeno. 0,04 moles
de yodo y 0,188 moles de yoduro de hidrgeno. Calcular para el equilibrio I 2 + H2 2 HI: a) la concentracin inicial de yodo,
b) Kc c) la presin parcial inicial de hidrgeno. Sol: .0,067 M; 5,02; 7,98 atrn.
8.- En un matraz de 1 l. se introducen 0,1 moles de PCl 5 y se calienta a 250 C. A esta temperatura el grado de disociacin es 0,48.
Calcular: a) la presin en el interior del matraz en el equilibrio; b) el nmero de moles de cada compuesto en el equilibrio; c) Kc
Sol:6,347 atrn; 0,052 moles PCl5; 0,048 moles de PCl3 y los mismos de cloro; Kc =0,044.
9.- En un matraz de 1 l. en el que se ha hecho el vaco se introducen 0,0724 moles de N 2O4 y se calienta hasta 35 C. Parte del
compuesto se disocia y en el equilibrio la presin total es de 2,1718 atrn. Calcular: a) el grado de disociacin, b)la presin parcial
del N02, c)Kc Sol: 0,188; 0,687 atm; 0,0124.
10.- En un recipiente de 1 litro en el que se ha hecho el vaco, se introducen 0,013 moles de Cl 5P, se calienta hasta 250 C y se
produce la reaccin: PCl5(g) ~ PCl3(g) + Cl2(g) y cuando se alcanza el equilibrio la presin total es de 1 atrn. Calcular: a) la
presin parcial del cloro; b) Kc y Kp . Sol: 0,443 atrn: Kc =0,04; Kp =1,69
11.- Un recipiente de 306 cm3 contiene a 35 C una mezcla en equilibrio de 0,348 g de N0 2 y 1,653 g de N2O4, Determinar: a) la
presin del recipiente y la densidad de la mezcla; b) el valor de Kc y Kp de la reaccin: N 2O4(g) 2 N02(g)
Sol: 2,11 atrn;
6,54 g/l; Kc =0,01; Kp =0,26.
12- Para el equilibrio Ag2CO3(s) + calor Ag2O(s) + CO2(g), Kp a 110 C vale 0,0095: Si se introducen en un recipiente de
100 cm3 0,5 gr de carbonato de plata y se calienta a 110 C, qu valor alcanzar la presin de CO2 en el equilibrio?
13.- Un recipiente metlico, de capacidad un litro, contiene amoniaco a 20 C y 14,7 atm. Se calienta el recipiente hasta 300C,
mantenindose el volumen constante, y la presin se eleva hasta 50 atrn. Calcular a 300C: a) el grado de disociacin del
amoniaco; b) la fraccin molar de amoniaco sin disociar; c) el valor de Kp NH 3 (g) 1/2N2 (g) + 3/2 H2(g) . Sol: 0,74; 0,15:
78,32.
14.- En una cmara vaca de 5 l. se introducen 0,6 moles de yodo y 0,4 moles de hidrgeno. Se calienta la cmara hasta 448C y se
establece el siguiente equilibrio: I2(g) + H2(g) 2 HI (g). A esta temperatura Kc vale 50. Calcular en las condiciones de
equilibrio: a) la concentracin molar de cada una de las especies; b) la presin parcial ejercida por cada una de ellas; c) la presin
total que soporta la cmara. Sol: 0,048-0,008-0.143 M; 2,84-0,48-8,45 atm;
11,8atm.
15.- Sea la reaccin NH4CN(s) NH3 (g) + HCN (g). Cuando se introduce una cantidad de cianuro de amonio en un recipiente
cerrado de 2 l., en el que se ha hecho el vaco, se descompone en parte; y cuando se alcanza el equilibrio a 11 C, la presin en el
recipiente es de 0,3 atm. a) Calcular Kp y Kc a 11 C. b) Calcular la cantidad mxima de NH 4CN que se habr descompuesto.
c)Calcular la cantidad mxima de NH4CN que puede descomponerse si existen inicialmente 0,731 gr de amonaco. Se considera
despreciable el volumen del slido.
16.- La constante Kp de la reaccin CO2 + H2 CO + H2O a 1027 C. vale 0,7. Si se mezclan 10 moles de CO 2 y 10 moles de
H2 y se calientan a esa temperatura alcanzando una presin de 10 atrn: Cules son las fracciones molares en el equilibrio?; cules
son las presiones parciales en el equilibrio? Sol: 0,272 (C02 e H2) 0,228 (CO y H2O); 2,72 atm (CO2 e H2), 2,28 (CO y H2O).
17.- Para la reaccin NH 4Cl(s) NH3(g) + HCI(g) Kp a 400 C vale 6,10 -9 . Calcular las presiones parciales de los gases
producidos en la descomposicin del slido una vez que se ha alcanzado el equilibrio. Sol: 7.75.10-5 atrn
18.- Kp para la reaccin C(s) + CO2 (g) ~ 2 CO(g) vale 14,1 a 8500C. Calcular la fraccin molar del CO2 cuando la presin total
vale 10 atm. Sol: 0.324.
19.- En un recipiente vaco se introduce hidrogenocarbonato de sodio y se calienta a 120 C. Cuando se alcanza el equilibrio la
presin es de 1720 mm de Hg. Hallar Kp y Kc para el equilibrio: 2 NaHCO 3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g). Sol:. 1,28;
1.23.10-3 .
20.- Calcular kp a 2000 C del sistema CO 2 CO + 1/2 O2
1,75.10-3
21.- La densidad de la mezcla en equilibrio de N 2O4 y N02 es 2,24 g/l, a 60 C y 1 atmsfera de presin total. Calcular: a) el grado
de disociacin del N2O4 en N02 y Kp de la reaccin de disociacin, a dicha temperatura; b) el grado de disociacin si, a la misma
temperatura, la presin se eleva a 5 atm. Sol: 0,50; 1,33; 0,25.
22.- A 150 C y 200 atm. el amonaco se disocia en un 80% ( 2NH3 N2 + 3H2 ). Hallar Kp y Kc. Sol: 660,2; 0,55
23.- A 300 C y 1,5 atrn el PCl 5 est disociado en un 80%. Hallar la densidad del sistema a la temperatura y presin dadas. En
estas condiciones cunto vale Kp ? Sol: 3,69 g/l; 2,67
24.- Para el equilibrio CH3CHOHCH3 (g) CH3COCH3 (g) + H2 (g) H < 0, podemos decir que el rendimiento de la acetona
a) aumenta al aumentar la temperatura; b) aumenta al disminuir la presin.
25.- Para el equilibrio 2 P(s) + 3H 2(g) 2 PH3(g).
exotrmica o endotrmica.
26.- Para la constante de equilibrio de la reaccin de disociacin del PCl 5 (g) en PCl3 (g) y CI2 (g) se han obtenido los valores: Kp =
2,24 a 500 K y Kp = 33,5 a 700 K Deducir si es exotrmica o endotrmica.
27.- Para la reaccin Ni(s) + 4 CO(g) Ni(CO)4(g), cmo afecta el equilibrio un aumento de la presin total? y un aumento
en la presin parcial de CO ? y la adicin de nquel ? Escribir Kc
28.- Dado el equilibrio HSNH4(s) SH2(g) + NH3(g), explicar cmo se puede aumentar el rendimiento en la obtencin de
amonaco: a) aumentando la presin total, b) aadiendo HSNH4, c)eliminando SH2.
29.- Dada la reaccin CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
un aumento de temperatura ?
30.- Para el equilibrio 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)
b) una disminucin de presin.
31.- Para la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) H = -47 kcal, en qu sentido se desplazar el equilibrio si: a) aadimos
SO3; b) eliminamos SO3; c) aumentamos el volumen; d) aumentamos la temperatura; e) disminuimos la presin. Relacionar Kp
y Kc .
32.- En qu caso seran iguales Kp y Kc ? Comntalo y justifica cmo afectara en este caso a la posicin del equilibrio un
aumento de la presin.
33.- En un cilindro metlico, cerrado, de volumen V, se tiene el siguiente proceso qumico en equilibrio: 2A(g) + B(g) 2C(g) +
2D(g) H < 0. Justificar razonadamente indicando el sentido hacia donde se desplazar el equilibrio cuando:
a) se duplican las concentraciones de todas las especies
b) aumenta la temperatura
c) se reduce la presin a la cuarta parte del valor inicial
d) se duplica la presin
e) se reduce a la mitad la concentracin de los componentes B y C
34.- Al calentar bicarbonato s6dico, en un recipiente cerrado, tiene lugar el siguiente equilibrio endotrmico:
2 NaHC03 (s) Na2C03 (s) + H2O(g) + CO2(g)
Razona el sentido en el que se desplazar el equilibrio: a) si se elimina la mitad del carbonato s6dic; b) si se duplica la cantidad de
bicarbonato sdico; c) si se duplica la presi6n; d) si se aumenta la temperatura.
35.- La descomposicin del NaHC0 3 tiene lugar segn la reaccin: 2 NaHCO 3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) cuya Kc es
2,5.10-4 . Si, en un matraz de 2 l., partimos de 2,5 moles de NaHCO 3, 0,15 de Na2CO3, 2,5.10-2 de CO2 y 4,10-2 de agua, razonar
hacia dnde se producir la reaccin. Sol: est en equilibrio.
36.- Dada la reaccin SnO2 (s) + 2 H2 (g) Sn (s) + 2 H 2O (g) sabemos que cuando se alcanza el equilibrio a 500 C, la
concentracin de agua es igual a la de hidrgeno e igual a 0,1 M. a) Calcular Kc a 500C. b)Si se aade hidrgeno hasta que su
concentracin sea 0,18 M, cules sern las concentraciones de ambos gases cuando se restablezca el equilibrio? Sol: 1; 0,14 M
para ambos.
37.- En el sistema en equilibrio CO (g) + Cl 2 (g) COCl2 (g), las concentraciones son: CO= 2M, Cl2= 2 M, COCl2= 20 M.
Calcular la concentracin de todos los componentes cuando se aade 1 mol de cloro. Sol: CO= 1,58 M; C1 2= 2,58 M; COCl2=
20,42 M.
38.- Cuando se mezclan 0,40 moles de gas xenn con 0,80 moles de gas flor, en un recipiente de 2 l. a cierta temperatura se
observa que el 60% del xenn reacciona con el flor formando XeF 4(g) a) Calcular, a esa temperatura, el valor de Kc para la
reaccin: Xe(g) + 2 F2(g) XeF4(g) b) Cuntos moles de F2 se deben aadir para que la conversin sea del 75% ? Sol:
58,59; 0,253 moles.
39.- Kc para la reaccin H2 + I2 2 HI a 700 K vale 55,3. Qu ocurrir al mezclar a dicha temperatura en un recipiente
cerrado estas tres sustancias a las presiones parciales siguientes: H 2= I2 =0,02 atm; HI= 0,7 atm. Cules sern las respectivas
presiones parciales en el equilibrio? Sol: la reaccin se verificar hacia la izquierda; 0,0784 atm (I2 e H2); 0,583 atm (HI).