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Si los coches funcionaran con agua en lugar de gasolina Por qu es tan cara la

energa? Por qu no podemos aprovechar todo el calor de una combustin para


transformalo en trabajo? En una de mis peores y recurrentes pesadillas, alguien me
dice que tengo que estudiar el Atkins, mtico libro de Termodinmica de 2 de
Qumica, para el da siguiente, porque han perdido mis notas Qu tocho! Qu
apuros! Qu sofocos! Pues de eso trata la termodinmica, de las conversiones de
trabajo en calor y viceversa. La termoqumica es la parte que se ocupa de los
cambios energticos en los procesos qumicos. A ella vamos, empezando por el
criterio de signos que debemos aplicar para calor y trabajo hacia o desde el
sistema (como la termoqumica es egosta, nos acordaremos bien):

La variacin de entropa del universo ha de tener en cuenta la del sistema y la del


ambiente o entorno. El segundo principio de la termodinmica establece que esa
variacin es positiva en los procesos espontneos:

Todos los casos posibles para la evolucin de un proceso son:

No hay dos sin tres, segn el refranero. El tercer principio de la termodinmica


asigna el valor cero de entropa al de las sustancias que se encuentren como cristales
perfectos en el cero absoluto de temperaturas (0 K), as que la S (entropa
estndar), a 2 C, ser un valor distinto, y positivo. Para un proceso cualquiera, el
clculo de la variacin de entropa no poda ser otro que:

Sreac = Sproductos - Sreactivos


(con los datos en entropas en las correspondientes tablas).

Tarea 9. Valora, cualitativamente, el signo de la variacin de entropa de las


reacciones de las tareas 5, 6, 7 y 8 (recuerda prestar atencin al nmero de moles
gaseosos en el primer y segundo miembros de la ecuacin termoqumica, y al grado
de compeljidad de las sustancias).

Cmo sabemos si la entropa del universo ha aumentado o disminuido? Sera


bastante ms sencillo comprobar cmo ha sido la variacin de entropa de nuestro
sistema (esa pequea parte que estudiamos). Considerando que la temperatura del
entorno no se ve afectada por la absorcin o cesin de calor por parte del sistema, y
que la mayor parte de los procesos tienen lugar a presin constante, suceder que:

Semejante conclusin nos llevar a definir una nueva (y ltima!) funcin


termodinmica, la energa libre de Gibbs (G):

G=H-TS

cuya variacin (oh, sorpresa!), es, justamente:

G = - T Suniverso
lo que queramos, ni ms ni menos, una forma de relacionar la variacin de entropa del
universo con datos de nuestro sistema. La variacin de la energa libre de Gibbs en un
proceso se calcular como:

Greac = Gproductos - Greactivos

Tarea 10. Comprueba, con la siguiente interactividad, cmo vara la energa libre de
Gibbs:

No nos sorprender ya, a estas alturas, que la energa libre de formacin estndar
(Gf) se defina como G para un proceso en el que se forma 1 mol de un compuesto
a partir de sus elementos, en condiciones estndar y en su estado termodinmico
ms estable. Para los elementos, Gf = 0.

Tarea 11. Observa los ejemplos de problemas sobre la energa de Gibbs expuestos
en este enlace, y realiza el ejercicio F.

Y para qu queramos G? Para poder predecir la espontaneidad de las


reacciones en funcin de variables de nuestro sistema, en lugar de fijndonos en la
variacin de entropa del universo (aunque es lo que en el fondo decide). El criterio
de espontaneidad de una reaccin es: