DETERMINACIN DE

Cl y

CN

OBJETIVO:
El principal objetivo de este laboratorio es realizar la titulacin por los
mtodos de Liebig para la determinacin de cianuros y el mtodo de Mohr
para la determinacin de cloruros.

Fundamento terico
Las reacciones de precipitacin han sido muy utilizadas en qumica analtica
para titulaciones, determinaciones gravimtricas y para separar una
muestra en sus diferentes componentes. Los componentes gravimtricos ya
no ocupan el lugar prominente que una vez tuvieron y en los ltimos aos
se han desarrollado otros mtodos de separacin. No obstante, la
precipitacin continua siendo una tcnica importante en muchos
procedimientos analticos.
En este capitulo se disentirn las titulaciones de precipitacin y su uso como
una tcnica de separacin.
Descripcin del in cloruro
El ion cloruro est ampliamente distribuido en la naturaleza, principalmente
formando parte de cloruro de sodio. En el agua el contenido de cloruro
puede ser de 250 mg/L y suele encontrarse junto el catin sodio. Tambin
pueden encontrarse aguas con 1000 mg/L de cloruros y en este caso los
cationes predominantes son calcio y magnesio. En aguas ocenicas el
contenido de cloruro de sodio promedio es del orden de 2.6 % (en peso).
El cloruro es esencial para la buena salud, preserva del balance cido base
en la sangre, colabora en la absorcin de potasio, contribuye en la habilidad
de la sangre de transportar dixido de carbono. El cloruro de sodio es
utilizado popularmente como aderezo de las comidas y como conservador.
Es considerado como un aditivo en los alimentos y utilizado como tal en la
industria alimenticia. Si bien el cloruro de sodio no es txico, hay que tener
en cuenta que la toxicidad de una sustancia est estrechamente ligada con
la va de ingreso al organismo, la cantidad y el perodo de exposicin. Es
por esta
razn que en productos de ingesta diaria, agua y alimentos, es importante
saber el contenido de cloruro de sodio. Por ejemplo el contenido de cloruro
en agua potable no debe exceder los 300 mg/L.
Por lo expuesto, en muchos productos alimenticios se cuantifica la cantidad
de cloruros, como es el caso de la determinacin en queso, leche, pescado,
salsas, bebidas alcohlicas y analcohlicas.

Para determinar cloruros se utilizan titulaciones por precipitacin, es decir

se hace reaccionar el titulante, en este caso nitrato de plata, con el analito
para firmar un precipitado y por medio del volumen utilizado calcular la
cantidad de cloruros de una muestra. El nitrato de plata es el reactivo
precipitante ms importante y se usa para determinar halogenuros, aniones
inorgnicos divalentes, mercaptanos y cidos grasos. Estas titulaciones se
conocen como titulaciones argentomtricas como por ejemplo los mtodos
de Mohr, Fajans, Volhard, Gay-Lussac entre otros.
Descripcin del in cianuro
El cianuro es un anin monovalente de representacin CN-. El mismo
contiene el grupo cianuro (CN), que consiste de un tomo de carbono con
un enlace triple con un tomo de nitrgeno.
Los compuestos orgnicos que poseen un grupo funcional -CN adosado a
un residuo alquilo son denominados nitrilos segn la nomenclatura IUPAC.
Puede formar parte de molculas de gas como el cianuro de hidrgeno
(HCN), o el cloruro de ciangeno (CNCl) o encontrarse en complejos
cristalinos tetrahdricos como el cianuro de sodio (NaCN) o el cianuro de
potasio (KCN). Es utilizado en el mbito industrial, minero, en la
galvanoplasta de electrodeposicin de zinc, oro, cobre y especialmente
plata y de uso en la produccin de plsticos de base acrlica. Es muy txico,
potencialmente letal.
Toxicidad
Es potencialmente letal, actuando como txico a travs de la inhibicin del
complejo citocromo oxidasa, y por ende bloqueando la cadena
transportadora de electrones, sistema central del proceso de respiracin
celular. Por consecuencia, causa una baja en el oxgeno intracelular,
impidiendo la homeostasis de las clulas. Afecta tambin, al estar cargado
negativamente, el traspaso de electrones por medio de canales, creando un
ambiente positivo dentro de la clula.[cita requerida] Esto genera una gran
cantidad de cargas que generan suficiente energa como para que el AMP
(Adenosn monofosfato) cclico se pueda convertir en ADP (Adenosn
difosfato),
creando
una
sobreestimulacin
en
varios
procesos.
[cita requerida]
El principal efecto nocivo y letal de las diversas variedades de cianuro es el
impedir que el oxgeno portado por los glbulos rojos llegue a las dems
clulas del organismo, impidiendo as el proceso de la respiracin celular. En
una autopsia, el cadver presenta gran cantidad de oxgeno en las venas y
una gran cantidad de cido lctico, producto de la respiracin anaerbica
realizada por las clulas carentes de oxgeno.
Las sustancias qumicas encontradas en productos hechos a base de
acetonitrilo, utilizados para quitar uas postizas principalmente, pueden

liberar cianuro si se ingieren accidentalmente y como consecuencia la

muerte por paro cardio respiratorio.[cita requerida]
El cianuro no es persistente ni asfixiante, ya que en la naturaleza se
destruye por accin de la luz solar (por medio del ozono),
descomponindose por oxidacin en gases como COx y NOx. Creando
cloratos y nitritos muy utilizados en la purificacin del agua contaminada
con plomo.
La Agencia de Proteccin del Medio Ambiente de EE. UU. (EPA) regula los
niveles permitidos de cianuro en el agua potable por medio de sales de
potasio. El nivel mximo de cianuro permitido en el agua potable es 0.2
partes de cianuro por milln de partes de agua (0.2 ppm). La Administracin
de Seguridad y Salud Ocupacional de EE. UU. (OSHA, por sus siglas en
ingls) ha establecido un lmite para el cianuro de hidrgeno y la mayora de
las sales de cianuro de 10 partes de cianuro por un milln de partes de aire
(10 ppm) en el aire del trabajo.
Para la destruccin industrial del cianuro se utilizan cuatro mtodos:
degradacin natural, oxidacin qumica, precipitacin y biodegradacin.
Existen tecnologas de reutilizacin o reciclado. El uso industrial y minero del
cianuro debe ajustarse a normas estrictas, como las que aconseja el Consejo
Internacional de Metales y Medio Ambiente, con sede en Ontario, Canad
(2012).
Cianuro en la naturaleza
El cianuro de hidrgeno se form naturalmente en las primeras etapas del
desarrollo de la vida sobre la tierra. Su efectividad a bajas concentraciones
es fulminante y mortal. Tambin es conocido por su denominacin militar AN
(para el cianuro de hidrgeno) y CK (para el cloruro de ciangeno).
Es un producto que se encuentra con habitualidad en la naturaleza en
diversos microorganismos, insectos y en el estado de crecimiento de
muchas plantas como un mecanismo de proteccin, como un alcaloide
comn, que los convierte en una fuente alimenticia poco atractiva durante
ese periodo, para cierto tipo de animales herbvoros.
El cianuro est presente en forma natural en algunos alimentos como las
almendras, las nueces, las castaas ,el cazabe y los cogollos de muchas
frutas como la manzana o las peras. En ellos se encuentra con el nombre de
amigdalina, en concentraciones que oscilan entre los 377 y los 2.500 mg por
kg. Tambin se encuentra presente por generacin antropognica, como por
los escapes de los automviles, el humo del cigarrillo y la sal industrial que
se usa para derretir el hielo de los caminos.
El cianuro se encuentra en el humo del cigarrillo y en los productos de
combustin de los materiales sintticos, como telas y plsticos

Aplicaciones
El cianuro se utiliza industrialmente desde 1889. En el sector industrial, el
cianuro se utiliza para producir papel, pinturas, textiles y plsticos. Est
presente en las sustancias qumicas que se utilizan para revelar fotografas.
Las sales de cianuro son utilizadas en la metalurgia para galvanizacin,
limpieza de metales y la recuperacin del oro del resto de material
eliminado. El gas de cianuro se utiliza para exterminar plagas (ratas,
ratones, lauchas, zarugeyas etc.) e insectos en barcos, edificios y dems
lugares que lo necesiten.
La minera utiliza para hidrometalurgia el 6% del cianuro utilizado en el
mundo, generalmente en solucin de baja concentracin con agua para
extraer y recuperar metales como el oro y la plata mediante el proceso
llamado lixiviacin, que sustituy al antiguo mtodo de extraccin por
amalgamado de metales preciosos con mercurio. La industria farmacutica
tambin lo utiliza, como en algunos medicamentos para combatir el cncer
como el nitroprusiato de sodio para la hipertensin arterial.
Se utilizan mnimas dosis de cianuro para la confeccin de pegamentos
sintticos donde existen compuestos semejantes al acrlico.
El cianuro es adems usado en la qumica analtica cualitativa para
reconocer iones de hierro, cobre y otros elementos. El cianuro es usado
ampliamente en baos de galvanoplastia como agente acomplejante del
cinc, de la plata, del oro, el cobre con el objeto de regular el ingreso de
ines al nodo debido a su valor pK relativamente bajo.
El ferrocianuro de potasio (K3[Fe(CN)6]) se utiliza en algunas industrias de la
alimentacin como la vitivincola, para la eliminacin de los metales
pesados que se encuentran en el vino. Estos metales pueden provenir de la
propia produccin de uva (Pesticidas, derrames, desechos fabriles, etc) as
como tambin de la maquinaria que se utiliza provocando enturbiamientos,
ya que el mosto y el vino atacan, percuden, carcomen y disuelven los
metales. Un alto contenido de metales se precipita al formar compuestos
insolubles con ciertas sustancias como el ferrocianuro de potasio,
hacindolo precipitar abruptamente en forma de sales insolubles cuyo
sedimento se retira por tamizado simple. El ferrocianuro desarrolla en el
vino una accin qumica compleja dando como resultado la insolubilizacin y
precipitacin de los metales (Zn, Cu, Pb, Fe y Mn). El vino con el plomo
forma una sal que no puede ser removida por el ferrocianuro, que endulza a
la solucin.
Es indispensable en la cementacin de aceros, en la produccin de nylon,
acrlicos, aplicaciones fotogrficas, galvanoplastia y la produccin de goma
sinttica. El Azul de Prusia (ferrocianuro frrico) de caractersticas
Hematoxinfilas, una de sus formas industriales, fue descubierto por Dipel y
Diesbach en 1704.

Mtodos de determinacin de

Cl y

CN

Mtodo de Mohr : El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y

bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio.
La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO3. El indicador es el ion
cromato CrO4 =, que comunica a la solucin en el punto inicial una
coloracin amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de
cromato de plata,Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la determinacin
de iones cloruro son:
Cl -+ Ag

AgCl (Precipitado blanco)

CrO4 = 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)

La solucin debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de
8.3 es adecuado para la determinacin.
La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo dado
que el nitrato de plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de
compensar los errores en la precipitacin del punto final se prefiere el
mtodo indirecto y la solucin se valora con NaCl qumicamente puro.
Cuando la solucin tipo se prepara por el mtodo indirecto no es necesario
el ensayo en blanco, porque el exceso empleado en la valoracin de la
sustancia problema se compensa con el empleado en la valoracin del
AgNO3.

Mtodo de Liebig : Cuando a una solucin dbilmente alcalina de un

cianuro alcalino se le agrega una pequea cantidad de KI 10% luego una
solucin valorada de AgNO3, se observa la aparicin de un precipitado
blanquecino de cianuro argntico que inicialmente desaparece; cuando el
enturbiamiento es persistente indica que todo el cianuro sdico se ha
gastado.