Termodinmica

Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de
calor (caldera) a la izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la
derecha. Eltrabajo se extrae en este caso mediante una serie de pistones.
La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor1 y
,dnamis, que significa fuerza)2 es la rama de la fsica que describe los
estados deequilibrio a nivel macroscpico.3 El Diccionario de la lengua
espaola de la Real Academia Espaola, por su parte, define a la termodinmica
como la rama de la fsica encargada del estudio de la interaccin entre el calor y
otras manifestaciones de la energa.4 Constituye una teora fenomenolgica, a
partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y
sigue un mtodo experimental.5 Los estados de equilibrio se estudian y definen por
medio demagnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa,
el volumen o la composicin molar del sistema,6 o por medio de magnitudes noextensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial
qumico; otras magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las
asociadas con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden
tratarse por medio de la termodinmica.7
La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de
equilibrio,8 definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a
evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema
quedan determinadas por factores intrnsecos y no por influencias externas
previamente aplicadas.6 Tales estados terminales de equilibrio son, por definicin,

independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la termodinmica todas

las leyes y variables termodinmicas se definen de tal modo que podra decirse
que un sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden describirse
consistentemente empleando la teora termodinmica.6 Los estados de equilibrio
son necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a
las que est sometido. Por medio de los cambios producidos en estas
restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como impedir la expansin del
volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema tender a
evolucionar de un estado de equilibrio a otro; 9 comparando ambos estados de
equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa
y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una
interpretacin fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se
acepta como una manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la
energa a nivel microscpico, que permite caracterizar el estado energtico del
sistema macroscpico.10 El punto de partida para la mayor parte de las
consideraciones termodinmicas son los que postulan que la energa puede ser
intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo puede
hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una magnitud llamada
entropa,11 que se define como aquella funcin extensiva de la energa interna, el
volumen y la composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el
principio de maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema
evoluciona de un estado de equilibrio a otro. 12 Es la mecnica estadstica,
ntimamente relacionada con la termodinmica, la que ofrece una interpretacin
fsica de ambas magnitudes: la energa interna se identifica con la suma de las
energas individuales de los tomos y molculas del sistema, y la entropa mide el
grado de orden y el estado dinmico de los sistemas, y tiene una conexin muy
fuerte con la teora de informacin.13 En la termodinmica se estudian y clasifican
las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos
como sistema termodinmico y su contorno. Un sistema termodinmico se
caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante las ecuaciones de

estado. Estas se pueden combinar para expresar la energa interna y

los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de
equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos.
Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden
a los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de
ramas de la ciencia y de la ingeniera, tales como motores, cambios de
fase,reacciones qumicas, fenmenos de transporte, e incluso agujeros negros.

Principios de la termodinmica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados
de equilibrio termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto
con otro a una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus
temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que
midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco
terico de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo
en el cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado
del sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin,
tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x, y) no son
dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel
microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no es parmetro
debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y
otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las
conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.

Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado

formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que
recibiese el nombre de principio cero.
Resumidamente: Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero,
entonces tambin deben estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en equilibrio,
entonces cualquier par est en equilibrio por separado.
Primer principio de la termodinmica
Artculo principal: Primer principio de la termodinmica
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la
termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este
intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que
debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y
energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su
obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas
adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros
principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de
su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos
termodinmico, queda de la forma:
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor
aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.

Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma . Ambas

expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en
que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vasecriterio de
signos termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Segundo principio de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Segundo principio de la termodinmica
Este principio marca la direccin en la que deben llevarse a cabo losprocesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, una mancha de tinta dispersada en el agua no puede
volver a concentrarse en un pequeo volumen). El sentido de evolucin de los
procesos reales es nico ya que son irreversibles. Este hecho viene caracterizado
por el aumento de una magnitud fsica, S, la entropa del sistema termodinmico,
con el llamado principio de aumento de entropa, que es una forma de enunciar el
segundo principio de la termodinmica. Tambin establece, en algunos casos, la
imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo a otro sin
prdidas. De esta forma, el segundo principio impone restricciones para las

transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo

en cuenta solo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un
sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la
variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo
mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte
de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores
tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio,
destacndose el de Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Celsius[editar]

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de lapresin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea
la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de
una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck[editar]
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no
produzca otro efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la
realizacin de una cantidad igual de trabajo. Sera correcto decir que "Es
imposible construir una mquina que, operando cclicamente, produzca como
nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin equivalente de
trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se puede deducir que la mquina
transforma todo el trabajo en calor, y, que el resto, para otras funciones... Este
enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que convierta todo el
calor en trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el
foco fro), de forma que parte del calor absorbido se expulsa como calor de
desecho al ambiente. Ese calor desechado, no pude reutilizarse para aumentar el
calor (inicial) producido por el sistema (en este caso la mquina), es a lo que
llamamos entropa.
Otra interpretacin[editar]
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo
sin aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos
concluir, que el rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que
convierte calor en trabajo, siempre ser menor a la unidad, y esta estar ms
prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la misma. Es
decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor
ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
Tercer principio de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Tercer principio de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "La

tercera de las leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una
nocin exigida por la termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo
de ley, siendo incluso inconsistente con la mecnica estadstica clsica y
necesitando el establecimiento previo de la estadstica cuntica para ser valorado
adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica no requiere la utilizacin de
este postulado.14 El postulado de Nernst, llamado as por ser propuesto
por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin
como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su
entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos
cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero
absoluto.
Es importante remarcar que los principios de la termodinmica son vlidos
siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico.
La idea del demonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley
de la termodinmica jugando con las propiedades microscpicas de las partculas
que componen un gas.
Sistema[editar]
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por
unas paredes, reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema
no entra ni sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, osistema
aislado si no hay intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la
naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos,
imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra
materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de

energa con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos
combustible y l desprende diferentes gases y calor.

Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa

con el medio circundante, solo se puede dar un intercambio de energa;
un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo
precisa un aporte de energa que emplea para medir el tiempo.

Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa

y energa con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos
interactuar con l? Sin embargo un termo lleno de comida caliente es
una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de
materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El universo
es un sistema aislado, ya que la variacin de energa es cero

Medio externo
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema
pero que puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua,
que est siendo calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado
por la taza y el agua, entonces el medio est formado por el mechero, el aire,
etc.
Energa potencial
La energa potencial es una de las magnitudes de ms alcance de la fsica, entre
otras cosas porque permite visualizar la dinmica de los cuerpos sujetos a fuerzas
conservativas . Fundamentalmente, la energa potencial depende del tipo
deinteraccin que se est considerando y de la posicin donde se localicen los
cuerpos que componen el sistema fsico de que se trate. Independientemente de
la fuerza que la origine, la energa potencial que posee el sistema fsico representa
laenerga almacenada en virtud de su posicin y/o configuracin, por

contraposicin con la energa cintica que tiene y que representa su energa

debida al movimiento. La suma de ambas es una constante, suponiendo que se
trate de sistemas conservativos, enunciado del principio de conservacin de la
energa en la fsica. Aun en el caso de sistemas fsicos en los que
intervienen fuerzas disipativas, que no conservan la energa, tiene sentido utilizar
el concepto de energa como suma de las energas cintica ms la potencial,
aunque de manera aproximada, si la disipacin es pequea. Surge, por tanto,
como una consecuencia de la existencia de las fuerzas conservativas. 1
Por otro lado, la energa potencial es una magnitud escalar que siempre resulta de
mayor facilidad de uso que otras de naturaleza vectorial o tensorial . Puede
adquirir valores positivos o negativos, teniendo, en general, un significado de
repulsin en el caso positivo y de atraccin en el negativo. Sin embargo, hay una
indeterminacin inicial en el valor cero de la energa potencial. ste se establece
con criterios fsicos o de simetra de la fuerza que se considere y, por tanto, de la
funcin energa potencial correspondiente. En otras ocasiones puede depender de
los convenios empleados en la teora fsica que se aplique y que tiende a facilitar y
simplificar cada aplicacin.2 .
En realidad, partiendo de su definicin, la energa potencial se encuentra
establecida para operar con diferencias de la misma. Estas diferencias de energa
potencial se expresan como el trabajo realizado por la fuerza originaria de la
energa potencial, para trasladar el sistema de una posicin a otra del espacio.
Est relacionada directamente con otra magnitud fsica y matemtica importante
que es el potencial (escalar). La energa potencial interviene en el principio de
conservacin de la energa y su campo de aplicacin es muy general. Est
presente no solo en la fsica clsica y en sus
formulacioneshamiltoniana y lagrangiana, sino tambin de la fsica cuntica,
formando parte de una ecuacin bsica de la misma, laecuacin de Schrdinger.
Tanto en la fsica clsica como en la fsica cuntica se presenta con el mismo
significado y con la misma funcionalidad matemtica. Finalmente, en fsica de

partculas, se han llegado a utilizar potenciales complejos con el objeto de incluir

tambin la energa disipada por el sistema.3

Energa cintica
Para otros usos de este trmino, vanse Energa (desambiguacin) y Cintica.

Los carros de una montaa rusaalcanzan su mxima energa cintica cuando

estn en el fondo de su trayectoria. Cuando comienzan a elevarse, la energa
cintica comienza a ser convertida a energa potencial gravitacional, pero, si se
asume una friccin insignificante y otros factores de retardo, la cantidad total de
energa en el sistema sigue siendo constante.
En fsica, la energa cintica de un cuerpo es aquella energa que posee debido a
su movimiento. Se define como el trabajo necesario para acelerar un cuerpo de
una masa determinada desde el reposo hasta la velocidad indicada. Una vez
conseguida esta energa durante la aceleracin, el cuerpo mantiene su energa
cintica salvo que cambie su velocidad. Para que el cuerpo regrese a su estado de
reposo se requiere un trabajo negativo de la misma magnitud que su energa
cintica. Suele abreviarse con letra E- o E+ (a veces tambin To K).
La energa calorfica
La energa trmica (tambin energa calrica o energa calorfica) es
la manifestacin de la energa en forma de calor . En todos los
materiales los tomos que forman sus molculas estn en continuo
movimiento ya sea trasladndose o vibrando. Este movimiento implica
que los tomos tengan una determinada energa cintica a la que
nosotros llamamos calor, energa trmica o energa calorfica.

Si se aumenta temperatura a un elemento aumenta su energa trmica;

pero no siempre que se aumenta la energa trmica de un cuerpo
aumenta su temperatura ya que en los cambios de fase (de lquido a
gas, por ejemplo) la temperatura se mantiene. Por ejemplo, al calentar
un cazo de agua, poco a poco le vamos dando energa trmica y va
aumentando su temperatura, pero cuando llega a los 100C (temperatura
de ebullicin) la energa trmica que le suministramos a partir de este
momento se utiliza para cambiar de fase (de lquido a gas, es decir, a
vapor de agua) pero no para aumentar su temperatura.
La energa trmica (o calorfica) es que puede transmitirse de un
cuerpo a otro por radiacin , conduccin o conveccin.
La energa trmica por radiacin se transmite a travs de ondas
electromagnticas. Es el modo con el que nos llega la energa trmica
proveniente del Sol .
La transmisin de la energa trmica por conduccin se experimenta
cuando un cuerpo caliente est en contacto fsico con otro cuerpo ms
fro. La energa se transmite siempre del cuerpo caliente al cuerpo fro.
Si ambos cuerpos estn a la misma temperatura no hay transferencia
energtica. Cuando tocamos un trozo de hielo con la mano parte de la
energa trmica de nuestra mano se transfiere al hielo, por eso tenemos
sensacin de fro.
La transmisin de la energa trmica por conveccin se produce
cuando se trasladan las molculas calientes de un lado a otro. Seria el
caso del viento.
La energa se mide en Julios (J) segn el sistema internacional,
aunque cuando se trata de energa calorfica tambin se suelen utilizar
las caloras (cal) que corresponde a la cantidad de energa que se
necesita para elevar un grado centgrado un gramo de agua. Una calora
equivale a 4.18 julios.

Primera Ley de la Termodinmica

La primera ley de la termodinmica, es la aplicacin del principio de conservacin
de la energa, a los procesos de calor y termodinmico:
La primera ley hace uso de los conceptos claves de energa interna, calor, ytrabajo
sobre un sistema. Usa extensamente el estudio de los motores trmicos. La
unidad estndar de todas estas cantidades es el julio, aunque algunas veces se
expresan en caloras o BTU.
En los textos de Qumica es tpico escribir la primera ley como U=Q+W. Por
supuesto que es la misma ley, -la expresin termodinmica del principio de
conservacin de la energa-. Exactamente se define W, como el trabajo
realizadosobre el sistema, en vez de trabajo realizado por el sistema. En un
contexto fsico, el escenario comn es el de aadir calor a un volumen de gas, y
usar la expansin de ese gas para realizar trabajo, como en el caso del empuje de
un pistn, en un motor de combustin interna. En el contexto de procesos y
reacciones qumicas, suelen ser mas comunes, encontrarse con situaciones
donde el trabajo se realiza sobre el sistema, mas que el realizado por el sistema.
LA ENERGIA Y LOS CAMBIOS.La formas de energa.
La energa es la capacidad que tiene un cuerpo de producir un trabajo o de
producir cambios en las cosas. La energa no es materia, no ocupa espacio ni
puede percibirse por los sentidos. Lo que si podemos percibir son sus
manifestaciones o efectos.
Hay distintas formas o manifestaciones de la energa:

La luz o energa luminosa como la que nos llega del Sol o de otras fuentes
luminosas como una bombilla,

El calor o energa calorfica como la que se desprende de objetos

calientes como el Sol, una estufa, y cosas que arden en general.

La energa mecnica como la que tiene un cuerpo que est en

movimiento.

La energa elctrica como la que posee un rayo o la que podemos

encontrar en los enchufes de nuestras casas.

La energa qumica que se encuentra almacenada en la materia y se libera

cuando esta materia sufre algunos cambios como una combustin o una
explosin.

La energa nuclear que se encuentra en la materia y se libera cuando esta

materia sufre unos cambios especiales llamados reacciones nucleares.

En la naturaleza la energa est sometido a cambios continuos y se transforma

de una a otra forma. As el calor del sol se transforma en energa mecnica
cuando el calentamiento del aire da lugar a los vientos. Tambin el sol provoca el
calentamiento del agua, su evaporacin y es el responsable del ciclo del agua.
Gracias a la luz del sol, las plantas realizan la fotosntesis transformndose la
energa luminosa en energa qumica.
Los seres vivos, como nosotros mismos, transformamos la energa qumica de los
alimentos en energa mecnica cuando nos movemos.
El mismo Sol contiene energa nuclear que es continuamente trasformada en luz y
calor.
Los combustibles son sustancias que almacenan gran cantidad de energa
qumica. Son combustibles la gasolina, el butano, el gas natural, el carbn, la
madera, etc. Cuando estas sustancias reaccionan con el oxgeno decimos que se
produce una combustin o que se queman produciendo luz y calor. En estas

combustiones tambin se producen gases que al expandirse producen gran

cantidad de energa mecnica, es as como funcionan los motores de explosin de
los coches.
Calor

Calor es la forma de energa que se transfiere entre dos sistemas (o un sistema y

sus alrededores) debido a una diferencia de temperatura. 1 El calor es energa en
trnsito que se reconoce solo cuando se cruza la frontera de un sistema
termodinmico. Una vez dentro del sistema, o en los alrededores, si la
transferencia es de dentro hacia afuera, el calor transferido se vuelve parte de
la energa internadel sistema o de los alrededores, segn su caso. El trmino
calor, por tanto, se debe de entender como transferencia de calor y solo ocurre
cuando hay diferencia de temperatura y en direccin de mayor a menor. De ello se
deduce que no hay transferencia de calor entre dos sistemas que se encuentran a
la misma temperatura (estn en equilibrio trmico).

Calorimetra

Calormetro de hielo utilizado por Lavoisier.

La calorimetra es la parte de la fsica que se encarga de la medicin del calor en
unareaccin qumica o un cambio de estado usando un instrumento
llamado calormetro. Pero tambin se puede emplear un modo indirecto
calculando el calor que los organismos vivos producen a partir de la produccin de
dixido de carbono y de nitrgeno (urea en organismos terrestres), y del consumo
de oxgeno.
U = cambio de energa interna
Como la presin no se mantiene constante, el calor medido no representa el
cambio deentalpa.
Capacidad calorfica
La capacidad calorfica o capacidad trmica de un cuerpo es el cociente entre
la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso
cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma ms
rigurosa, es la energa necesaria para aumentar la temperatura de una
determinada sustancia en una unidad de temperatura. 1 Indica la mayor o menor
dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura
bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia

trmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la

sustancia, sino tambin de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello,
es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad
calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de agua.
En general, la capacidad calorfica depende adems de la temperatura y de la
presin.
La capacidad calorfica (capacidad trmica) no debe ser confundida con la
capacidad calorfica especfica (capacidad trmica especfica) o calor especfico,
el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo para
almacenar calor,2 y es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa del
objeto. El calor especfico es una propiedad caracterstica de las sustancias y
depende de las mismas variables que la capacidad calorfica. 1
Calor especfico

La capacidad calorfica especfica, calor especfico o capacidad trmica

especfica es una magnitud fsica que se define como la cantidad de calor que
hay que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema
termodinmicopara elevar su temperatura en una unidad. En general, el valor del
calor especfico depende del valor de la temperatura inicial. 1 2 Se le representa con
la letra (minscula).
De forma anloga, se define la capacidad calorfica como la cantidad de calor que
se debe suministrar a toda la masa de una sustancia para elevar su temperatura
en una unidad (kelvin o grado Celsius). Se la representa con la letra (mayscula).
Por lo tanto, la capacidad calorfica especfica es el cociente entre la capacidad
calorfica y la masa, esto es donde es la masa de la sustancia.1

CANTIDAD DE CALOR
Cuando una sustancia se est fundiendo o evaporndose est absorbiendo cierta
cantidad de calor llamada calor latente de fusin o calor latente de evaporacin,
segn el caso. El calor latente, cualquiera que sea, se mantiene oculto, pero existe
aunque no se manifieste un incremento en la temperatura,ya que mientras dure la
fundicin o la evaporacin de la sustancia no se registrar variacin de la misma.
Para entender estos conceptos se debe conocer muy bien la diferencia entre calor
y temperatura.
En tanto el calor sensible es aquel que suministrado a una sustancia eleva su
temperatura.
La experiencia ha demostrado que la cantidad de calor tomada (o cedida) por un
cuerpo es directamente proporcional a su masa y al aumento (o disminucin) de
temperatura que experimenta.
La expresin matemtica de esta relacin es la ecuacin calorimtrica:

Q = mCe(Tf-Ti)

En palabras ms simples, la cantidad de calor recibida o cedida por un cuerpo se

calcula mediante esta frmula, en la cual m es la masa, Ce es el calor
especfico, Ti es la temperatura inicial y Tf la temperatura final. Por lo tanto Tf Ti
= T (variacin de temperatura).

Nota: La temperatura inicial (Ti) se anota tambin como T0 o como t0.

Si Ti > Tf el cuerpo cede calor Q < 0
Si Ti < Tf el cuerpo recibe calor Q > 0
Se define calor especfico (Ce) como la cantidad de calor que hay que
proporcionar a un gramo de sustancia para que eleve su temperatura en un grado
centgrado. En el caso particular del agua Ce vale 1 cal/g C 4,186 J.

La Entalpa

La entalpa es la cantidad de energa calorfica de

una sustancia.
En una reaccin qumica, si la entalpa de los productos es menor que la de los
reactantes se libera calor y decimos que es una reaccin exotrmica. Si
la entalpa de los productos es mayor que la de los reactantes se toma calor del
medio y decimos que es una reaccin endotrmica. El cambio de entalpa se
denomina H y se define como:

H = Hproductos - Hreactantes

TERMOFISICA
Estudia el calor que es afectado con los cambios fsicos, sobre todo por los
cambiosde temperatura o fase. La termoqumica tambin se aplica a los conceptos
comocapacidad calorfica; calor especficos en las diferentes condiciones de
presin ytemperatura
Calor latente
El calor latente es la energa requerida por una cantidad de sustancia para
cambiar de fase, de slido a lquido (calor de fusin) o de lquido a gaseoso (calor
de vaporizacin). Se debe tener en cuenta que esta energa en forma de calor se
invierte para el cambio de fase y no para un aumento de la temperatura.
Antiguamente se usaba la expresin calor latente para referirse al calor de fusin
o de vaporizacin. Latente, en latn, quiere decir escondido, y se llamaba as
porque, al no notarse un cambio de temperatura mientras se produce el cambio de
fase (a pesar de aadir calor), este se quedaba escondido. La idea proviene de la
poca en la que se crea que el calor era una sustancia fluida
denominada calrico. Por el contrario, el calor que se aplica cuando la sustancia
no cambia de fase y aumenta la temperatura, se llama calor sensible.
Cuando se aplica calor a un trozo de hielo, va subiendo su temperatura hasta que
llega a 0 C (temperatura de cambio de estado); a partir de ese momento, aunque
se le siga aplicando calor, la temperatura no cambiar hasta que se haya fundido
del todo. Esto se debe a que el calor se emplea en la fusin del hielo. Una vez
fundido el hielo la temperatura volver a subir hasta llegar a 100 C; desde ese
momento, la temperatura se mantendr estable hasta que se evapore toda el
agua.
El concepto fue introducido alrededor de 1762 por el qumico escocs Joseph
Black.

Esta cualidad se utiliza en la cocina, en refrigeracin, en bombas de calor y es el

principio por el que el sudor enfra el cuerpo.

Calor sensible
Calor sensible es aquel que recibe un cuerpo o un objeto y hace que aumente su
temperatura sin afectar su estructura molecular y por lo tanto su estado. En
general, se ha observado experimentalmente que la cantidad de calor necesaria
para calentar o enfriar un cuerpo es directamente proporcional a la masa del
cuerpo y a la diferencia de temperaturas. La constante de proporcionalidad recibe
el nombre de calor especfico.
El nombre proviene de la oposicin a calor latente, que se refiere al calor
"escondido", es decir que se suministra pero no "se percibe" el efecto de aumento
de temperatura como un cambio de fase de hielo a agua lquida y de sta a vapor.
El calor sensible s se percibe, puesto que aumenta la temperatura de la
sustancia, haciendo que se perciba como "ms caliente", o por el contrario, si se le
resta calor, la percibimos como "ms fra".
Para aumentar la temperatura de un cuerpo hace falta aplicarle una cierta cantidad
de calor (energa). La cantidad de calor aplicada en relacin con la diferencia de
temperatura que se logre depende del calor especfico del cuerpo, que es distinto
para cada sustancia.
El calor sensible se puede calcular en algunos casos simples:

Si el proceso se efecta a presin constante:

En donde H es la entalpa del sistema, m es la masa del cuerpo, es el calor
especfico a presin constante (definido como la cantidad de calor requerida
para aumentar en un grado la temperatura de la unidad de masa de un cuerpo
a presin constante), es la temperatura final y es la temperatura inicial del
cuerpo.
Si el proceso se efecta a volumen constante:

En donde U representa la energa interna del sistema, n son las moles de

la sustancia y es el calor especfico a volumen constante. Los valores de
calor especfico varan tambin con la temperatura ambiente y el estado
fsico de agregacin de las sustancias.

Calor de dilucin
Cuando se le adiciona ms disolvente a una solucin, para disminuir la
concentracin del soluto, es comn que se libere o absorba calor adicional.
El calor de dilucin es el cambio de calor asociado al proceso de dilucin.
Cuando un proceso de disolucin es endotrmico (absorbe calor) y a dicha
solucin se le diluye, posteriormente la misma disolucin absorbe ms calor de los
alrededores. Caso contrario es cuando un proceso de disolucin es exotermico,
pues al adicionar disolvente, liberer ms calor a los alrededores.
Un ejemplo de ello es el cido Sulfrico concentrado, que si se intenta diluir
adicionando agua el recipiente estallar. La forma recomendada es al envase con
agua agregar gota a gota el H2SO4 agitando para que se disipe el calor.

Para comprender mejor esta leccin puedes entrar a: Calor de disolucin

Calor de disolucin
Antes de iniciar de lleno con el tema, tenemos que conocer la diferencia
entre disolucin y dilucin. En este caso no referimos a disolucin al hecho de que
soluto sea diluido en un solvente (V.gr. Sal comn en agua). Por otro lado la
dilucin se refiere a un disolucin ya hecha diluirla mas agregando solvente. (ej.
cuando tenemos una limonada muy concentrada, agregar un poco de agua).

Calor de disolucin
El calor de disolucin o entalpia de disolucin (a presin constante) Hsolnes el
calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta
cantidad de disolvente. La cantidad Hsoln representa la diferencia entre la
entalpa de la disolucin final y la entalpa de los reactivos originales, como lo
representa:

Hsoln = Hsoln - Hcomponentes

No es posible llevar a cabo esta medicin, pero en un calorimetro a presin

constante se puede determinar la diferencia y por ende "Hsoln". Al igual que
los otros cambios de entalpa, para procesos exotrmicos el signo de Hsoln ser
negativo (-), y para procesos endotrmicos el signo ser positivo (+).

Analizamos un ejemplo, Cul ser la entalpia de disolucin (o calor de

disolucin) al diluir Cloruro de sodio (NaCl) en agua?

NaCl(s) ---H2O---> Na+(ac) + Cl-(ac) Hsoln = ?

La energa (denominada energa reticular (U)) requerida para separar

completamente un mol de NaCl y pasarlo a sus iones en estado gaseoso es de
788 kJ/mol.
Por otro lado, el cambio de entalpa asociado al proceso de hidratacion de los
iones (Hhidr) es de "-784 kJ/mol".

Por lo tanto la suma de estas dos ser Hsoln. 788kJ/mol + (-784kJ/mol)=

4kJ/mol. Como lo mencionamos anteriormente el valor positivo quiere decir que
fue un proceso endotermico (absorve calor). Por lo tanto cuando un mol de NaCl
se disuelve en agua absorve 4kJ del ambiente.
Carlor de Formacin
calor de formacin de un compuesto es el cambio de calor que resulta de la
formacin de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados
estndar y se expresa en J/mol o en kJ/mol. El estado estndar, indicado con el
superndice (), se refiere a la condicin de 1 atm de presin. Si un elemento
existe en ms de una forma en condiciones estndar, se utiliza la forma ms
estable del elemento para la reaccin de formacin. Un gran nmero de valores de
Hf se encuentran registrados en Tablas, generalmente a 25 C.

Calor de reaccin
En un sistema termodinmico cerrado en el que tenga lugar
una reaccin:
aA + bB

cC + dD

se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que

habr una variacin de la energa interna del sistema.
Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa
calorfica que el sistema ha de ceder o absorber para que la
temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la
reaccin qumica.
Si el medio exterior recibe energa la reaccin se denomina

exotrmica y si el sistema absorbe energa se llama endotrmica. En

las reacciones exotrmicas, se necesita menos calor para romper los
enlaces del que se desprender al formar los nuevos, y en las
reacciones endotrmicas, ocurre al contrario, se necesita ms calor
para romper los enlaces del que se desprende al formar los nuevos.

De acuerdo con el criterio termodinmico de signos, para una

reaccin exotrmica, el calor de reaccin ser negativo y para una
endotrmica ser positivo.
Si la reaccin es a volumen constante:

U = Qv

reacciones de este tipo pueden ser:

a. Reacciones que se producen en un recipiente cerrado.
b. Reacciones entre slidos o lquidos sin desprendimiento
de gases.
c. Reacciones entre gases en las que el nmero de moles
permanece constante.

Si la reaccin se realiza a presin constante, el calor de

reaccin Qp es igual a la variacin de la entalpa:
Qp = H
Ahora bien, para poder comparar los calores de reacciones
distintas es preciso conocer bajo qu condiciones se estn llevando
a cabo y el estado fsico de los distintos componentes de la reaccin
(gas, lquido o slido). Para ello se define un estado estndar o
condiciones estndar que corresponde a la forma fsica ms estable
de cualquier cuerpo puro a la presin de 1 atm y 25C, (a diferencia
de las condiciones normales que tienen lugar a presin 1 atmsfera y
temperatura 0 C).
Las entalpas determinadas en condiciones estndar se
denominan entalpas estndar y se representan de la siguiente
manera: H.

CALOR DE NEUTRALIZACION
El calor de neutralizacin es definido como el calor producido cuando un
equivalente gramo de cido es neutralizado por una base. El calor de
neutralizacin tiene un valor aproximadamente constante, en la neutralizacin de
un cido fuerte con una base fuerte, ya que en esta reaccin se obtiene como
producto en todos los casos un mol de agua, que es formada por la reaccin: En
cada una de las reacciones anteriores se obtienen 13,7 kcal. Esta constancia en la
entalpa de neutralizacin, se entiende fcilmente cuando se recuerda que los

cidos y bases fuertes y las sales, estn completamente disociados en sus

soluciones diluidas; y, en tal consecuencia el efecto qumico comn a todas estas
neutralizaciones, que es sustancialmente el nico cambio responsable para el
efecto trmico observado, es la unin de los iones hidratados hidrgeno e hidroxilo
para formar agua no ionizada. O sea, si la ecuacin anterior de neutralizacin la
escribimos en forma inica, tenemos: cancelando los iones comunes en ambos
miembros de la igualdad: FISICOQUIMICA I Esta constancia en la entalpa de
neutralizacin no se mantiene en la neutralizacin de soluciones de cidos dbiles
por bases fuertes, bases dbiles por cidos fuertes o de cidos dbiles por bases
dbiles. En todos estos casos el valor de DH es menor y mucho menor en el
siguiente caso: En donde se obtiene -2.9 kcal. En estos ltimos casos el DH de
neutralizacin difiere del valor constante citado, porque la formacin del agua a
partir de sus iones no es el nico proceso qumico que acompaa a la
neutralizacin, ya que paralelamente a la combinacin de los iones hidratados
hidrgeno e hidroxilo, va ocurriendo la ionizacin de los solutos dbiles, siendo el
efecto trmico observado la suma de las entalpas de ionizacin y neutralizacin.
Concepto de espontaneidad de las reacciones qumicas
En la naturaleza existen multitud de reacciones qumicas que son
espontneas. Qu entendemos por reaccin espontnea? Significa que, una
vez que la reaccin se inicia, transcurre por s misma, sin un aporte
energtico externo, hasta que se agotan los reactivos o se agota el reactivo
limitante, si lo hay. Podemos visualizar de forma sencilla la espontaneidad de un
proceso si imaginamos que echamos a rodar una pelota por una pendiente: una
vez que la echamos a rodar no se detendr en mitad de la cuesta, sino que
continuar en movimiento hasta llegar a una zona llana en la que pierda por
rozamiento su energa cintica. Una reaccin espontnea, de forma similar a la
pelota, no se detendr hasta que los reactivos se transforme por completo en
productos.

Estos procesos espontneos son, adems, irreversibles, es decir, no pueden

revertir sin un aporte energtico externo. Los productos no se recombinan
espontneamente para dar de nuevo los reactivos, igual que la pelota, una vez en
terreno llano, no comienza a subir de nuevo la pendiente por s sola (a no ser que
le demos una patada, lo cual ya supondra un aporte energtico externo, es decir,
un proceso no espontneo).
Por tanto, como decimos, en la naturaleza existen multitud de procesos
espontneos: la expansin de un gas, la oxidacin del hierro Ahora bien, cmo
podemos saber si un proceso dado ser o no espontneo? Qu criterios
termodinmicos debemos utilizar? Ya hemos tratado en profundidad en los
apartados de teora previos el concepto de entalpa y lo que son las reacciones
endotrmicas y exotrmicas.

Podramos pensar que una reaccin exotrmica, que desprende calor al entorno,
siempre ser espontnea, dado que los sistemas tienden a un mnimo de energa,
y en las reacciones exotrmicas los productos tienen menos energa que los
reactivos (tal y como vemos en el diagrama). Es cierto que muchas reacciones
espontneas son exotrmicas y que la mayora de reacciones exotrmicas son
espontneas; sin embargo, esto no es siempre as. Existen reacciones
exotrmicas que no son espontneas a ciertas temperaturas, y reacciones
endotrmicas que s lo son.

Por tanto, el criterio energtico, es decir, el signo de la variacin de

entalpa H, no es suficiente por s mismo para decidir si un proceso ser o
no espontneo, ya que en verdad, si consideramos el conjunto sistema-entorno,
la energa siempre se conserva.
Ley de Hess

Una representacin de la ley de Hess (donde H representa la entalpa)

En termodinmica, la ley de Hess, propuesta por Germain Henri Hess en 1840,
establece que: si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie
deproductos, el calor de reaccin liberado o absorbido es independiente de si la
reaccin se lleva a cabo en una, dos o ms etapas, esto es, que los cambios de
entalpa son aditivos: Hneta = Hr.
Equivalentemente, se puede decir que el calor de reaccin slo depende de los
reactivos y los productos, o que el calor de reaccin es una funcin de estado; en
este sentido la ley de Hess es la aplicacin a las reacciones qumicas del primer
principio de la termodinmica; debido a que fue enunciada unos diez aos antes
que sta, conserva su nombre histrico.1 El propsito de este planteamiento es
analizar de forma muy breve las bases de la Termoqumica como una solucin a
problemas de transferencia de calor en dichos procesos.
Cuando se busca saber qu tanto calor como una forma de la energa absorbida o
desprendida est presente en una reaccin, es porque la misma juega un papel
muy importante de los cambios qumicos, la pregunta obvia en este caso resulta;
A qu se debe esa importancia? Se debe a que en todo cambio qumico hay

ruptura y formacin de nuevos enlaces qumicos y para que haya esa ruptura, se
requiere energa y algunas veces en la formacin de los nuevos enlaces se
requiere de menor energa para su formacin y por tanto se desprende la energa
sobrante, razn por la cual, el estudio del calor y de su relacin con los cambios
qumicos resulta tan importante. Adems de lo anterior es necesario tambin
conocer si el proceso depende no solo de si el cambio se efecta a volumen o
presin constante, sino tambin de las cantidades de sustancia considerada, su
estado fsico, temperatura y presin.
En virtud de que la cantidad de calor obtenida en una reaccin depende de la
cantidad de sustancia que intervino en ella, si escribimos que dos gramos de
hidrgeno se queman en oxgeno para producir agua lquida, y se desprenden
68,320 caloras, entonces cuando incrementamos a cuatro gramos, el calor
desprendido es doble y as sucesivamente. Esto es, que en vez de especificar la
cantidad producido por gramo de sustancia para una reaccin particular, es usual
hacerlo de la siguiente manera:
H2 + 1/2 O2 D H2O H = - 68,320 cal
Por ejemplo, el carbono en forma de grafito puede oxidarse hasta dixido (1)
o monxido (2) de carbono, por otro lado, el monxido de carbono puede
oxidarse hasta dixido (3). Como se ve a continuacin, la suma de las
entalpas de la reaccin en dos pasos (2)+(3) es igual a la entalpa de la
reaccin en un paso (1):
Reduccin-oxidacin

La pila Cu-Ag, un ejemplo de una reaccin redox.

Trozo de metal oxidado (corrodo)

Se denomina reaccin de reduccin-oxidacin, de xido-reduccin o,
simplemente, reaccin redox, a toda reaccin qumica en la que uno o
ms electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en
sus estados de oxidacin.1
Para que exista una reaccin de reduccin-oxidacin, en el sistema debe haber un
elemento que ceda electrones, y otro que los acepte:

El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de

su estructura qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir,
siendo oxidado.

El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos

electrones, quedando con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir,
siendo reducido.2

Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio, se convierte en

un elemento oxidado, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida
mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que, cuando un
elemento qumico capta electrones del medio, este se convierte en un elemento
reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado. Cuando una
especie puede oxidarse, y a la vez reducirse, se le denomina anfolito, y al proceso
de la oxidacin-reduccin de esta especie se le llama anfolizacin.
Celda galvnica

La celda galvnica o celda voltaica, denominada en honor de Luigi

Galvani y Alessandro Volta respectivamente, es unacelda electroqumica que
obtiene la energa elctrica a partir de reacciones redox espontneas que tienen
lugar dentro de la misma. Por lo general, consta de dos metales diferentes
conectados por un puente salino, o semi-celdas individuales separadas por una
membrana porosa. Volta fue el inventor de la pila voltaica, la primera pila elctrica.
En el uso comn, la palabra pila es una celda galvnica nica y una batera
propiamente dicha consta de varias celdas, conectadas en serie o paralelo.
Tipo de Pilas y Bateras

 Pilas tipo Leclanch, o de cinc/carbono (Zn/C), o Pilas secas basadas

en la oxidacin del cinc en medio ligeramente cido, estn compuestas por cinc
metlico, cloruro de amonio y dixido de manganeso. Son las llamadas pilas
comunes. Sirven para aparatos sencillos y de poco consumo.
Pilas alcalinas o de cinc/dixido de manganeso (Zn/MnO2): la diferencia
con la pila seca es el electrolito utilizado, en este caso, hidrxido de potasio, en
vez de cloruro de amonio, y el cinc est en polvo. Son las de larga duracin.
Casi todas vienen blindadas, lo que dificulta el derramamiento de los
constituyentes. Sin embargo, este blindaje no tiene duracin ilimitada
Pilas de nquel/cadmio (Ni/Cd): estn basadas en un sistema formado por
hidrxido de nquel, hidrxido de potasio y cadmio metlico. Poseen ciclos de
vida mltiples, presentando la desventaja de su relativamente baja tensin.
Pueden ser recargadas hasta 1000 veces y alcanzan a durar decenas de aos.
No contienen mercurio, pero el cadmio es un metal con caractersticas txicas.
Pilas botn: son llamadas as, las pilas de tamao reducido, de forma chata y
redonda. El mercado de artculos electrnicos requiere cada vez ms de ellas.
Son imprescindibles para audfonos, marcapasos, relojes, calculadoras y
aparatos mdicos de precisin. Su composicin es variada.
Pilas de xido mercrico: son las ms txicas, contienen un 30 % aprox. de
mercurio. Deben manipularse con precaucin en los hogares, dado que su
ingestin accidental, lo que es factible por su forma y tamao, puede resultar
letal.
Pilas de cinc-aire: Se las distingue por tener gran cantidad de agujeros
diminutos en su superficie. Tienen mucha capacidad y una vez en

funcionamiento su produccin de electricidad es continua. Contienen ms del 1

% de mercurio, por lo que presentan graves problemas residuales.
Bateras plomo/cido: Normalmente utilizadas en automviles, sus
elementos constitutivos son pilas individualmente formadas por un nodo de
plomo, un ctodo de xido de plomo y cido sulfrico como medio electroltico.
Pilas de nquel/hidruro metlico (Ni/MH): Son pilas secundarias como las de
nquel/cadmio, pero donde el cadmio ha sido reemplazado por una aleacin
metlica capaz de almacenar hidrgeno, que cumple el papel de nodo. El
ctodo es xido de nquel y el electrolito hidrxido de potasio.
La densidad de energa producida por las pilas Ni/MH es el doble de la
producida por las Ni/Cd, a voltajes operativos similares, por lo que representan
la nueva generacin de pilas recargables que reemplazar a estas ltimas.
Pilas de xido de plata: Son de tamao pequeo, usualmente de tipo botn.
Contienen 1 % de mercurio aproximadamente por lo que tienen efectos txicos
sobre el ambiente.
Pilas de litio: Producen tres veces ms energa que las pilas alcalinas,
considerando tamaos equivalentes, y poseen tambin mayor voltaje inicial que
stas (3 voltios).
Se utilizan en relojes, calculadoras, flashes de cmaras fotogrficas y memorias
de computadoras.
Tipo de Pilas y Bateras

Pilas tipo Leclanch, o de cinc/carbono (Zn/C), o Pilas secas basadas

en la oxidacin del cinc en medio ligeramente cido, estn compuestas por cinc
metlico, cloruro de amonio y dixido de manganeso. Son las llamadas pilas

comunes. Sirven para aparatos sencillos y de poco consumo.

Pilas alcalinas o de cinc/dixido de manganeso (Zn/MnO2): la diferencia
con la pila seca es el electrolito utilizado, en este caso, hidrxido de potasio, en
vez de cloruro de amonio, y el cinc est en polvo. Son las de larga duracin.
Casi todas vienen blindadas, lo que dificulta el derramamiento de los
constituyentes. Sin embargo, este blindaje no tiene duracin ilimitada
Pilas de nquel/cadmio (Ni/Cd): estn basadas en un sistema formado por
hidrxido de nquel, hidrxido de potasio y cadmio metlico. Poseen ciclos de
vida mltiples, presentando la desventaja de su relativamente baja tensin.
Pueden ser recargadas hasta 1000 veces y alcanzan a durar decenas de aos.
No contienen mercurio, pero el cadmio es un metal con caractersticas txicas.
Pilas botn: son llamadas as, las pilas de tamao reducido, de forma chata y
redonda. El mercado de artculos electrnicos requiere cada vez ms de ellas.
Son imprescindibles para audfonos, marcapasos, relojes, calculadoras y
aparatos mdicos de precisin. Su composicin es variada.
Pilas de xido mercrico: son las ms txicas, contienen un 30 % aprox. de
mercurio. Deben manipularse con precaucin en los hogares, dado que su
ingestin accidental, lo que es factible por su forma y tamao, puede resultar
letal.
Pilas de cinc-aire: Se las distingue por tener gran cantidad de agujeros
diminutos en su superficie. Tienen mucha capacidad y una vez en
funcionamiento su produccin de electricidad es continua. Contienen ms del 1
% de mercurio, por lo que presentan graves problemas residuales.
Bateras plomo/cido: Normalmente utilizadas en automviles, sus
elementos constitutivos son pilas individualmente formadas por un nodo de

plomo, un ctodo de xido de plomo y cido sulfrico como medio electroltico.

Pilas de nquel/hidruro metlico (Ni/MH): Son pilas secundarias como las de
nquel/cadmio, pero donde el cadmio ha sido reemplazado por una aleacin
metlica capaz de almacenar hidrgeno, que cumple el papel de nodo. El
ctodo es xido de nquel y el electrolito hidrxido de potasio.
La densidad de energa producida por las pilas Ni/MH es el doble de la
producida por las Ni/Cd, a voltajes operativos similares, por lo que representan
la nueva generacin de pilas recargables que reemplazar a estas ltimas.
Pilas de xido de plata: Son de tamao pequeo, usualmente de tipo botn.
Contienen 1 % de mercurio aproximadamente por lo que tienen efectos txicos
sobre el ambiente.
Pilas de litio: Producen tres veces ms energa que las pilas alcalinas,
considerando tamaos equivalentes, y poseen tambin mayor voltaje inicial que
stas (3 voltios).
Se utilizan en relojes, calculadoras, flashes de cmaras fotogrficas y memorias
de computadoras.
FEM Y CELDAS ELECTROQUMICAS

La celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad

mediante una reaccin redox espontnea en donde la sustancia oxidante est

separada de la reductora de manera que los electrones deben atravesar un
alambre de la sustancia reductora hacia la oxidante.
En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El electrodo
en donde se verifica la oxidacin se llama nodo. En el otro electrodo la sustancia
oxidante gana electrones y por tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la
reduccin se llama ctodo.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de
energa potencial entre los electrodos. La diferencia de potencial elctrico entre el
nodo y el ctodo se mide en forma experimental con un voltimetro, donde la
lectura es el voltaje de la celda
Tipos de celdas:
Cuba electroltica, mostrando los electrodos y la fuente de alimentacin que
genera la corriente elctrica.

La celda voltaica transforma una reaccin qumica espontnea en una

corriente elctrica, como las pilas y bateras. Tambin reciben los nombres
de celda galvnica, pila galvnica o pila voltaica. Son muy empleadas
por lo que la mayora de los ejemplos e imgenes de este artculo estn
referidos a ellas.

La celda electroltica transforma una corriente elctrica en una reaccin

qumica de oxidacin-reduccin que no tiene lugar de modo espontneo. En
muchas de estas reacciones se descompone una sustancia qumica por lo
que dicho proceso recibe el nombre de electrolisis. Tambin reciben los
nombres de celda electroltica o cuba electroltica. A diferencia de la
celda voltaica, en la celda electroltica, los dos electrodos no necesitan
estar separados, por lo que hay un slo recipiente en el que tienen lugar las

dos semirreacciones.
Reaccin de equilibrio
Cada semicelda tiene una tensin caracterstica llamada potencial de semicelda o
potencial de reduccin. Las diferentes sustancias que pueden ser escogidas para
cada semicelda dan lugar a distintas diferencias de potencial de la celda completa,
que es el parmetro que puede ser medido. No se puede medir el potencial de
cada semicelda, sino la diferencia entres los potenciales de ambas. Cada reaccin
est experimentando una reaccin de equilibrio entre los diferentes estados de
oxidacin de los iones; cuando se alcanza el equilibrio, la celda no puede
proporcionar ms tensin. En la semicelda que est sufriendo la oxidacin, cuanto
ms cerca del equilibrio se encuentra el ion/tomo con el estado de oxidacin ms
positivo, tanto ms potencial va a dar esta reaccin. Del mismo modo, en la
reaccin de reduccin, cuanto ms lejos del equilibrio se encuentra el ion/tomo
con el estado de oxidacin ms negativo, ms alto es el potencial.

Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a travs de la
utilizacin de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda.
(descargar tablas de potenciales de electrodo estndar click tabla 1, click tabla
2). La diferencia de voltaje entre los potenciales de reduccin de cada electrodo da
una prediccin para el potencial medido de la pila.

Epila = Ecatodo + Eanodo

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios. Las pilas
que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen potenciales de celda
menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y reductores muy potentes, que se

requeriran para producir un mayor potencial, tienden a reaccionar con el agua.

Cabe mencionar que las tablas presentadas son tablas de reduccin, por lo que al
tomar el valor del potencial se debe de cambiar el signo cuando sta corresponde
al electrodo de oxidacin, para evitar el cambio de signo la formula a utilizar es la
siguiente:
Epila = Ecatodo - Eanodo
Una celda de concentracin, tambin llamada pila de concentracin, es una pila
galvnica en la cual las dos semiceldas estn formadas por el mismo metal en la
misma solucin. La corriente elctrica es generada gracias a que las
concentraciones de la solucin en las semiceldas son distintas, en una la solucin
estar ms concentrada que en la otra.
Entonces, los electrones tendern a fluir desde la semicelda en donde la solucin
es ms diluda hacia la solucin ms concentrada, de manera de reducir los iones
disueltos, y que la concentracin de la solucin concentrada disminuya, al mismo
tiempo que la concentracin de iones en la solucin diluda aumentar (debido a
que se est oxidando, est cediendo electrones).
Cuando las concentraciones en las soluciones se igualan, ya no se genera una
diferencia de potencial, no hay transporte de electrones, entonces la pila se ha
agotado.
FEM (Fuerza Electromotrz)
Unos temas arriba mencionamos el potencial de una pila y como se calcula ste,
asiendo alucin a la fuerza electromotriz, pero qu es la fuerza electromotriz?
Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de cualquier
fuente, medio o dispositivo que suministre corriente elctrica. Para ello se necesita
la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo
y el otro positivo) de dicha fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las

cargas elctricas a travs de un circuito cerrado.

A. Circuito elctrico abierto (sin carga o resistencia). Por tanto, no se establece la

circulacin de la corriente elctrica desde la fuente de FEM (la batera en este
caso). B. Circuito elctrico cerrado, con una carga o resistencia acoplada, a travs
de la cual se establece la circulacin de un flujo de corriente elctrica desde el
polo negativo hacia el polo positivo de la fuente de FEM o batera.
Serie electroqumica.

Todos los elementos metlicos y el hidrogeno, han sido ordenados en la llamada

serie electroqumica de acuerdo con la posibilidad que tienen de ceder electrones
para producir el desplazamiento.
Esa capacidad de ceder electrones para transformarse en el ion correspondiente,
se mide experimentalmente y recibe el nombre de tensin electroqumica. Por
convencin se da al valor cero a la tensin electroqumica del hidrogeno. Hay
elementos que tienen tensiones electroqumicas mayores que cero y elementos
que tienen tensiones electroqumicas menores que cero, es decir negativas.
Ordenando los elementos en funcin de estos valores, se obtiene la
serie electroqumica, de la cual extraemos los elementos de uso comn en
qumica y la reproducimos como se indica a continuacin,
Serie Electroqumica
Li

K
Na
Ca
Mg
Zn
Fe
H
Cu
Ag
Hg
Au
Este ordenamiento permite conocer cuando se producir una reaccin de
desplazamiento. Cada elemento es capaz de ceder electrones a los iones de
cualquier de cualquier elemento que se encuentre por debajo de el en la serie
electroqumica.
La reaccin es tanto ms fcil cuanto ms separados estn los elementos entre s,
es decir cuanto mayor es la diferencia de tensiones electroqumicas. Los metales
Li, K, Na, Ca, Mg, Zn y Fe desplazan al hidrogeno del agua y de los cidos.
2 Na + 2 H2O -------> 2 NaOH + H2

en frio

Mg + 2 H2O ------> Mg (OH)2 + H2

2 Fe + 3 H2O------> Fe2O3 + 3 H2

en caliente
con vapor de agua

Las reacciones escritas, necesitan segn se indica, condiciones cada vez ms

rigurosas para producirse, pero son posibles. Para desprender hidrogeno de los
cidos solo suele usarse el Zn y el Fe, ya que con los metales de menor tensin,
la reaccin es muy violenta.

Los metales Cu, Hg, Ag y Au, no pueden desplazar el hidrogeno de los cidos.
Esto no quiere decir que no pueden ser atacados por los cidos, produciendo otro
tipo de reacciones que no son de desplazamiento.

Constante de Faraday
La constante de Faraday (smbolo F) es utilizada en fsica y qumica, y se define
como la cantidad de carga elctrica en un mol de electrones. La constante de
Faraday fue nombrada as en honor del cientfico britnico Michael Faraday. Es
utilizada en los sistemas electro qumicos para calcular la masa de
los elementos que se formarn en un electrodo.
Est representada por el smbolo F, y est dada por la relacin:1
donde NA es el nmero de Avogadro (aproximadamente 6,0221023 mol-1)
y e es la carga elctrica elemental, o la magnitud de la carga elctrica de
un electrn (aproximadamente 1.6021019 coulombios por electrn).
El valor de F fue calculado pesando la cantidad de plata depositada en
una reaccin electro qumica en la que una cantidad determinada
de corriente fue conducida en un determinado tiempo. Este valor fue luego
utilizado para calcular elnmero de Avogadro. Las investigaciones continan
para determinar una manera ms exacta de calcular La constante de Faraday,
y por lo tanto el nmero de Avogadro. Inclusive hay planes de utilizar este valor
para re-definir el kilogramo en trminos de un nmero especfico de tomos
Ecuacin de Nernst
La ecuacin de Nernst es til para hallar el potencial de reduccin en los
electrodos en condiciones diferentes a los estndares. La ecuacin lleva el
nombre en honor a quien la formul, el fsico-qumico alemn Walther Hermann
Nernst.
La ecuacin tiene la siguiente forma:

E= E RT / nF . ln (Q)
De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.
E= potencial en condiciones estndar.
R= constante de los gases.
T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).
n= nmero de moles que tienen participacin en la reaccin.
F= constante de Faraday ( con un valor de 96500 C/mol, aprox.)
Q= cociente de reaccin
De ste modo, para la reaccin aA + bB cC + dD, Q adopta la expresin:
Q = [C] ^c. [D] ^d / [A] ^a. [B] ^b
En este caso [C] y [D], hacen referencia a las presiones parciales, tambin
conocidas como concentraciones molares si se trata de gases o iones en
disolucin, para los productos de la reaccin, en cambio [A] y [B], son tambin las
presiones parciales pero para el caso de los reactivos. Siendo los exponentes, la
cantidad de moles que conforma cada sustancia que se encuentra participando en
la reaccin (conocidos como coeficientes estequiomtricos), y a las sustancias que
se encuentran en estado slido se les da una concentracin unitaria, por lo cual no
aparecen en Q.
Los potenciales que tienen las clulas electroqumicas se relacionan con las
actividades de los reactivos y productos, stos se encuentran relacionados a su
vez con las concentraciones molares.
Frecuentemente al realizar las aproximaciones de las actividades de los reactivos
y productos, se dice que las concentraciones molares de ambos son iguales, pero
hay que tener en consideracin, que al tratarse solamente de una aproximacin,
los resultados pueden llevar a error.

As, para la reaccin genrica tenemos que:

aA + bB cC + dD
Para esta reaccin, la constante de equilibrio es K, y viene descrita como:
K= (aC)^c . (aD)^d / (aA)^a . (aB)^b
Tambin se define a Q como:
Q = (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b
Los subndices ins, hacen referencia a los caracteres instantneos de las
actividades.
Por lo cual, Q no es una contante, sino que va cambiando hasta llegar al equilibrio,
momento en el cual, Q=K.
A temperatura y presin constante, se puede hallar el trabajo producido por una
celda, siguiendo la siguiente ecuacin:
G = RT ln Q RT ln K = RT ln Q / K
El potencial de la celda se relaciona con la variacin de la energa libre (G), a
travs de la ecuacin:
G= -n F Ecel, donde F tiene un valor de 96485 culombios por mol de electrones,
y n, hace referencia al nmero de electrones que participan en el proceso.
Al combinar ambas ecuaciones obtenemos:
Ecel = RT/nF . ln. (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b + RT/nF ln K
Donde el potencial estndar para el electrodo de la celda ( E cel), viene
expresado por:
RT/nF ln K
De este modo la ecuacin de Nernst resulta como:

Ecel = Ecel RT/nF . ln. (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b

Se puede comprobar que cuando los reactivos, o los productos tienen valores que
hacen que Q=1, los potenciales de la celda sern iguales a los potenciales
estndar. De este modo se obtiene finalmente la expresin:
Ecel = E cel ln [C]^c [D]^d / [A]^a [B]^b

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Qumica http://quimica.laguia2000.com/ecuaciones-quimicas/ecuacion-denernst#ixzz4AmDg8cs7
Electrlisis
La conductividad elctrica de las sustancias consiste en un desplazamiento de
la carga elctrica a travs de ellas. Dicho movimiento de las cargas puede
producirse de dos maneras distintas:

A travs de un flujo de electrones, como sucede en los metales, a los cuales se les
conoce como conductores de primera especie.

A travs del movimiento de los iones positivos y negativos, mediante una

disolucin o mediante un compuesto inico fluido. Esta forma de conductividad se
conoce como conductividad inica, tambin llamada, electroltica, tratndose de la
conductividad propia de los electrolitos que son conductores de segunda especie.
La electrlisis se puede definir como un proceso en el que el paso de la corriente
elctrica a travs de una disolucin o a travs de un electrolito fundido, da como
resultado una reaccin de oxidacin reduccin (redox), no espontnea.
La conductividad elctrica se lleva a cabo en cubas o celdas electrolticas, para
poder reproducir una reaccin de oxidacin- reduccin, en la electrlisis, proceso
que tiene gran inters prctico.
Una cuba electroltica es un recipiente en el cual se lleva a cabo el proceso de la
electrlisis. Dicho recipiente contiene una disolucin en la que se sumergen los
electrodos, ambos conectados a una fuente de corriente continua, gracias a la cual
la cuba recibe electrones.
Los electrodos son las superficies sobre las que tienen lugar las semirreacciones
redox. Generalmente son de carcter inerte con respecto a los reactivos que se
encuentran en la cuba electroltica. En los electrodos podemos distinguir un
ctodo, y un nodo, al igual que ocurre en las pilas voltaicas.
nodo: electrodo en el cual se produce la oxidacin, ste va conectado al polo
positivo de la fuente de corriente.
Ctodo: electrodo donde se produce la reduccin, ste se conecta al polo negativo
de la fuente de corriente.
Las diferencias ms destacables entre una pila y una cuba electroltica son:
En una pila voltaica, la reaccin qumica produce energa elctrica, en cambio en
la cuba electroltica es justo al contrario, la energa elctrica produce una reaccin
qumica.
En las pilas, hay dos electrolitos, y en las cubas electrolticas solamente uno.

Las reacciones redox son espontneas en las pilas voltaicas, mientras que en las
cubas electrolticas, no lo es.
En las pilas, el nodo es el polo negativo, y el ctodo el positivo, viceversa en las
cubas electrolticas.
Un ejemplo de electrlisis puede ser el caso del agua. El agua pura no tiene la
suficiente cantidad de iones libres como para que se pueda producir electricidad.
Debido a esto, para lograr la electrolisis del agua, se suele aadir una cantidad
pequea de cido sulfrico (0.1 M). En estas disoluciones acuosas, se sumergen
los electrodos inertes, que es donde ocurrirn las siguientes reacciones:
Oxidacin en el nodo: 2 H2O (l) 4 e^- O2 (g) + 4H^+ (aq)
Reduccin en el ctodo: 4H^+ (aq) + 4e^- 2 H2 (g)
Reaccin global: 2H2O (l) 2H2 (g) + O2 (g)
Se ve claramente como se obtiene hidrgeno en el ctodo, y oxgeno en el nodo,
siendo el volumen del gas de hidrgeno, el doble del volumen de oxgeno.
Los aniones sulfato del cido se oxidan despus que el agua, stos necesitan un
potencial elevado para descargarse, as que no lo hacen. El cido sulfrico no es
consumido.

http://energia-nuclear.net/definiciones/energia-calorifica.html
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/thermo/firlaw.html
http://www.jrdmpr.com/Misresumenes/CM5/La_Energia/La_Energia_5_CM.html
https://es.wikipedia.org/wiki/Calor
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http://quimica-explicada.blogspot.com/2010/12/la-entalpia.html
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/fusion/fusion.htm
https://es.wikipedia.org/wiki/Calor_latente
https://es.wikipedia.org/wiki/Calor_sensible

http://es.slideshare.net/hikaru26/calor-de-solidificacin
https://mx.answers.yahoo.com/question/index?qid=20110126195247AAOef4b
https://es.wikipedia.org/wiki/Entalp%C3%ADa_de_formaci%C3%B3n
http://zona-quimica.blogspot.com/2010/06/calor-de-disolucion-y-dedilucion.html
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http://www.100ciaquimica.net/temas/tema5/punto4.htm
http://www.quimitube.com/videos/termodinamica-teoria-16-espontaneidad-delas-reacciones-quimicas-concepto-de-entropia
https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Hess
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http://www.ambiente.gov.ar/?idarticulo=339
http://apuntescientificos.org/fem-ibq2.html
https://es.wikipedia.org/wiki/Constante_de_Faraday