UNIDAD 1 (P.

XIV)

1.3.3 Grado de insaturacin de compuestos

orgnicos:
Compuesto Orgnico saturado frmula: CnH2n+2
Compuesto monoinsaturado:
Compuesto diinsaturado:
Compuesto triinsaturado:

Tipos de insaturaciones:
Un Doble enlace C=C (1 insaturacin)
Un Triple enlace CC (2 insaturaciones)
Un Ciclo
(1 insaturacin)

CnH2n
CnH2n-2
CnH2n-4

Cmo calculo el nmero de insaturaciones?

# Insaturaciones = {H (tericos saturado) H (tenemos)} / 2

C6H8

H (tericos saturado) = 2n + 2
# Insaturaciones = ((6*2+2) 8) / 2
# Insaturaciones = 3

Qu estructuras posibles tengo para el anterior compuesto?

Alguna otra estructura?

Cuando los compuestos orgnicos tienen Heterotomos:

Si el compuesto orgnico tiene halgeno, como el mismo
sustituye un hidrgeno de la cadena carbonada se suma la
cantidad como fuera un hidrgeno ms:
a.C4H6Cl2 Cuntas Insaturaciones?
b.C8H4Cl2Br2 Cuntas Insaturaciones? Posible estructuras?
a. Insaturaciones = ((4*2+2) (6 H + 2 Cl))/2 = 1
Posibles estructuras?
b. Insaturaciones = ((8*2+2) (4 H + 2 Cl+ 2Br))/2 = 5
Posibles estructuras?

Si el compuesto orgnico tiene oxgeno, como alcohol mismo

sustituye un hidrgeno con OH pero da tambin un hidrgeno,
por lo cual no afecta el calculo:
a.C5H8O Cuntas Insaturaciones? Posibles estructuras?
b.C7H6O2 Cuntas Insaturaciones? Posible estructuras?
a. Insaturaciones = ((5*2+2) (8 H)/2 = 2

Posibles estructuras?
b. Insaturaciones = ((7*2+2) (6 H)/2 = 5
Posibles estructuras?

Si el compuesto orgnico tiene nitrgeno, como amino mismo

sustituye un hidrgeno con NH2 pero da un hidrgeno de ms
de lo que sustituye, por lo cual hay que restar el nmero de
nitrgenos a los hidrgenos:
C5H11N
Cuntas Insaturaciones? Posibles estructuras?
C9H10N2 Cuntas Insaturaciones? Posible estructuras?
a. Insaturaciones = ((5*2+2) (11 H - 1 N)/2 = 1
Posibles estructuras?
b. Insaturaciones = ((9*2+2) (10 H 2N)/2 = 6
Posibles estructuras?

ndice de deficiencia de hidrgeno (IDH)

Es el nmero de hidrogeno molecular que se necesita
para saturar totalmente un mol de un compuesto insaturado
(dobles enlaces)
Segn la siguientes reacciones generales:
H

1 H 2 + H 2C

CH 2

H 2C

1 IDH

CH 2

H
H

2 H2 +

2 IDH

Calculo de IDH:
IDH = (# Carbonos) - (# H/2) - (# X / 2) + (N / 2 ) + 1
Donde X = halgenos.
Note que los tomos divalentes (oxgeno y azufre) no
estn contenidos en la frmula.

Para el siguiente compuesto C7H7NO tendra un IDH:

IDH = 7 - 7/2 + 1/2 +1 = 5
Analizando la formula anterior C7H7NO es 5 que
posibles estructuras podran ser:
O

O
NH2

Alguna otras ms?

NH2

C 7H 7NO

Comparando C6H6 ,C6H12 y C6H14

Cules seran los resultados?

IDH (C6H6) = 6 - 6/2 + 1 = 4

IDH (C6H12) = 6 - 12/2 + 1 = 1
IDH (C6H14) = 6 - 14/2 + 1 = 0

Posibles de anteriores frmulas moleculares: estructuras

C 6 H6

C 6 H12

C 6 H14

Alguna estructura ms?

1.3.4 Efecto resonancia:

Es un movimiento de electrones en un compuesto orgnico,
que se da cuando existen insaturaciones conjugadas
(dobles o triples enlaces, que se separan por un simple
enlace), la conjugacin provoca que los orbitales p estn
conectados.
Insaturaciones conjugadas
N
O

HN
(Si se da resonancia)

Insaturaciones no conjugadas

N
O

(No se da resonancia)

Cmo se realiza la resonancia el movimiento de los

electrones en dobles enlaces conjugados?
:
C

:
C

:
C

sp2

sp2

sp3

sp2

sp2

sp3

1,4-hexadieno

sp2

sp2

sp2

sp2

sp3

sp3

1,3-hexadieno

Enlaces conjugados implica que estn traslapados los

orbitales p, en este traslape se presenta el movimiento de
electrones.

A continuacin se detalla como se mueven los electrones en

el 1,3-hexadieno
:

- :C

:
C

:
C

..C
-

Original

- :C

:
C

+
C

+C

Cuntas estructuras de resonancia tenemos?

..C

Tenemos cuatro estructuras de resonancia sin contar la

original cinco contando la original
Hay alguna estructura ms estable ?
A ms estructuras de resonancia aumenta la estabilidad,
debido a que hay ms tomos que comparten la carga
Cul es el efecto de la resonancia?
Aumenta la estabilidad del compuesto pues ms tomos
comparten la carga, y esto lo hace menos reactivo,
comparado con un compuesto que no posea resonancia.

Hay diferencia en la resonancia si entre las

insaturaciones conjugadas existen heterotomos como
serian el nitrgeno y oxgeno, pues SI debido a su
electronegatividad mayor al carbono ellos atraeran a los
electrones hacia si.
Y pueden presentarse estructuras de resonancia ms
estables como se mostrarn a continuacin:

H2C

CH

N:

Acrilonitrilo
Tendr resonancia?
Si debido a que tiene las insaturaciones conjugadas

Cules sern sus estructuras de resonancia?

1
H 2C

..
H 2C

CH

2
C

N:

+
C

CH
4

N:

H 2C

CH

-..

N:

..
H 2C

CH

-..

+
H 2C

CH

N:

+
N:

5
Estructuras de resonancia

Las estructuras de resonancia es cada posible

representacin del movimiento de los electrones que se
pueden mover para un extremo o el otro de las
insaturaciones conjugadas, en esta caso hay cinco con
el compuesto original.

Habr alguna estructura de resonancia ms estable en las

anteriores?

-..

+
H 2C

CH

Porque en este caso el nitrgeno el ms electronegativo

tiene la carga negativa y adems las cargas estn lo ms
separado posible
Habr alguna estructura de resonancia ms inestable?

..
H 2C

CH

+
N:

Porque en este caso el nitrgeno tiene una carga positiva

y siendo el ms electronegativo que el carbono la puede
soportar menos.

Y qu pasara si en lugar de nitrgeno fuera oxigeno?

Podr soportar ms o menos la carga positiva?
Adems podemos presentar un resumen por donde se
mueven los electrones que se denomina hbrido de
resonancia que para el anterior compuesto sera:

H 2C

CH 2

N:

Hibrido de resonancia
Las lneas punteadas nos muestran por donde se mueven
los electrones, o sea que los mismos estn deslocalizados.
A continuacin podemos distinguir dos tipos de efectos
de resonancia que puede ser atractor donador (dador)
como vimos en el inductivo positivo o negativo, como se
muestra a continuacin:
Lic. Walter de la Roca

Unidad 3 (P.2 Q.O.I 1S 2010)

16

Grupo atractor de electrones

Orbital Vacio
(deficiente en
electrones, atrae
a los mismos)

Pasa su deficienca a
la cadena carbonada
que tiene el sistema
conjugado haciendo
pobre en electrones

Grupo donador de electrones

:
Orbital Lleno
(rico en electrones,
da e- los mismos )

Pasa sus electrones a la cadena

carbonada haciendolo ms rico
en electrones.

Dadores de electrones:
..
..
..
..
N H
X:
:
O
O
H
..
..
..
H
Alcxido

Hidrxilo

Amino

Halgeno

Atractores de electrones:
.. :
O
..
+
N ..
O
..
Nitro

:O:
+

..
OH
..

:O:
C
+

H ( -R)

:O:
Sulfonato

Carbonilo

Los grupos atractores sern deficientes en electrones,

tendrn por lo general carga positiva y los grupos
donadores sern ricos en electrones con carga negativa.
Lic. Walter de la Roca

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Un concepto importante de la resonancia es que estabiliza

el sistema, debido a que en todos los casos la carga
positiva o negativa se comparte entre ms tomos, lo que
causa una estabilizacin extra, y esto implica que el
sistema en general es ms estable, y adems puede
reaccionar en forma diferente a los sistemas no
conjugados.
Efecto resonante atractor del grupo O=N- en resonancia con
alqueno
:
O

:
-

:
C

:
..
..O

..

:
C

..
- :..O

..

N
+

:
C

..
- :..O

..

C
+

Conclusiones del efecto de resonancia:

1. La resonancia es un movimiento de electrones
2. La resonancia se presenta cuando existen dobles
enlaces conjugados.
3. La resonancia da a la molcula mayor estabilidad
debido a que la carga la comparten ms tomos.
4. Entre ms estructuras de resonancia posea un
compuesto ms estable ser.
5. La resonancia baja la reactividad de los compuestos.
6. Pueden existir estructuras de resonancia con mayor
estabilidad debido a la presencia de heterotomos.
7. La distancia no afecta como en el caso del efecto
inductivo.
8. Tiene una mayor influencia que el efecto inductivo.

1.3.5 Estabilidad de Alquenos:

Mientras ms sustituido este el alqueno, ms estable es la
regla llamada :Zaitsev
Analicemos la regla de Zaitsev
+

CH CH2CH3

H2 C

Pt
H3C CH2 CH2CH3

H2

H= -30.3 Kcal/mol

1-buteno
(monosustituido)

H3 C

H
C

H2

Pt

H3C CH2 CH2CH3

H= -27.6 Kcal/mol

CH3

trans-2-buteno
(E)-2-buteno
(disustituido)

Lic. Walter de la Roca

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Cul emiti ms energa?

El 1-buteno
Es el ms estable o menos estable comparado con el
(E)-2-buteno?

Es menos estable.
Cul es la diferencia de estabilidades?
La diferencia en la energas de hidrogenacin (-30.3-(-27.6)) = 2.7 Kcal/mol

Qu podemos concluir de los dos alquenos?

Que el 1-buteno es 2.7 Kcal/mol ms inestable que el
(E)-2-buteno
Lic. Walter de la Roca

22

 que el (E)-2-buteno es 2.7 Kcal/mol ms estable que el

1-buteno.
En el siguiente diagrama Qu letra le correspondera a cada al 1buteno y al (E)-2-buteno en el siguiente diagrama:

Lic. Walter de la Roca

23

A sera el 1-buteno y B sera el (E)-2-buteno

Tabla de estabilidades de alquenos:

Lic. Walter de la Roca

24

Lic. Walter de la Roca

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Qu aprendimos en la presentacin?
1. Insaturaciones en compuestos orgnicos
2. Tipos de insaturaciones
3. Influencia de heterotomos en las frmulas
moleculares de compuestos orgnicos
4. ndice de deficiencia de hidrgenos (IDH)
5. Resonancia fundamentos y reglas
6. Estabilidad de dobles enlaces, Regla de Zaitsev
7. Comparacin de energas de combustin de
dobles enlaces sustituidos.