Principio de covalencia del carbono

Como hemos visto en la Introduccin al enlace Qumico, a principios del siglo XX,
Lewis sugiri la llamada regla del octeto, deducida a raz de la elevada estabilidad
que presentan los tomos de los gases nobles, con ocho electrones en su ltima
capa (capa de valencia). As, Lewis sugiri que los tomos que no son gases
nobles se enlazan para alcanzar 8 electrones en su capa de valencia y alcanzar,
por tanto, una configuracin electrnica muy estable (a excepcin del tomo de
hidrgeno, cuya ltima capa estar completa con tan slo 2 electrones,
alcanzando la configuracin electrnica del helio, 1s2).
As, una de las formas en que los tomos pueden alcanzar ocho electrones en su
ltima capa es por comparticin de electrones con otros tomos. Esta
comparticin de un par de electrones (un electrn procedente del tomo A y otro
del tomo B) constituye el enlace covalente. Si se comparte nicamente un par de
electrones, hablamos de enlace simple. Si se comparten (entre los mismo tomos)
dos pares de electrones, hablamos de enlace doble; si se comparten tres pares de
electrones, hablamos de enlace triple.
Para la representacin del enlace covalente de molculas sencillas, resulta muy
til utilizar las llamadas estructuras de Lewis o diagramas de Lewis. En dichos
diagramas, los electrones de valencia de un elemento qumico se dibujan en torno
a l como puntos o cruces.
Representaciones de Lewis para los tomos de flor y de aluminio. Como se
puede ver los electrones correspondientes a la capa de valencia se representan
como puntos en torno al smbolo del elemento.
Esto sera en cuanto a elementos qumicos independientes. A continuacin se
muestran algunas estructuras de Lewis para molculas sencillas, como la
molcula de hidrogeno, H2, la de flor, F2, o la de amonaco, NH3.
Isomera
La isomera es una propiedad de aquellos compuestos qumicos que con igual
frmula molecular (frmula qumica no desarrollada) de iguales proporciones
relativas de los tomos que conforman su molcula, presentan estructuras
qumicas distintas, y por ende, diferentes propiedades. Dichos compuestos reciben
la denominacin de ismeros. Por ejemplo, el alcohol etlico o etanol y el ter
dimetlico son ismeros cuya frmula molecular es C2H6O.

Isomera en qumica orgnica

Existen dos tipos bsicos de isomera: estructural y espacial.1
Isomera constitucional o estructural
Es una forma de isomera, donde las molculas con la misma frmula molecular
tienen una diferente distribucin de los enlaces entre sus tomos, al contrario de lo
que ocurre en la estereoisomera.
Debido a esto se pueden presentar tres diferentes modos de isomera:

Isomera de cadena o esqueleto.- Los ismeros de este tipo tienen

componentes de la cadena acomodados en diferentes lugares, es decir las
cadenas carbonadas son diferentes, presentan distinto esqueleto o estructura.
Un ejemplo es el pentano, del cual existen varios ismeros, pero los ms
conocidos son el isopentano y el neopentano.

Isomera de posicin.- Es la de aquellos compuestos en los que sus

grupos funcionales estn unidos en diferentes posiciones.

Un ejemplo simple de este tipo de isomera es la del pentanol, donde existen tres
ismeros de posicin: 1-pentanol, 2-pentanol y 3-pentanol.

Isomera de grupo funcional.- Aqu, la diferente conectividad de los

tomos, puede generar diferentes grupos funcionales en la cadena. Un ejemplo es
el ciclohexano y el 1-hexeno, que tienen la misma frmula molecular (C6H12),
pero el ciclohexano es un alcano cclico o cicloalcano y el 1-hexeno es un alqueno.
Hay varios ejemplos de isomeria como la de ionizacin, coordinacin, enlace,
geometra y ptica.
Isomera de cadena u ordenacin
Vara la disposicin de los tomos de carbono en la cadena o esqueleto
carbonado, es decir la estructura de ste, que puede llegar a ser lineal o bien tener
distintas ramificaciones.
Por ejemplo el C4H10 corresponde tanto al butano como al metilpropano
(isobutano terc-butano):
Para la frmula C5H12, tenemos tres posibles ismeros de cadena: pentano,
metilbutano (isopentano) y dimetilpropano (neopentano). El nmero de ismeros
de cadena crece rpidamente al aumentar el nmero de tomos de carbono.
Isomera de posicin
La presentan aquellos compuestos que poseen el mismo esqueleto carbonado
pero en los que el grupo funcional ocupa diferente posicin.
Por ejemplo, la frmula molecular C4H10O puede corresponder a dos sustancias
ismeras que se diferencian en la posicin del grupo OH: el 1-butanol y el 2butanol.
CH3-CH2-CH2-CH2OH

CH3-CH2-CHOH-CH3

1-butanol, Butan-1-ol o n-butanol 2-butanol, Butan-2-ol o sec-butanol

Este tipo de isomera resulta de la posibilidad de colocar grupos funcionales,

cadenas laterales en posiciones estructuralmente no equivalentes. Supongamos
que sustituimos uno de los tomos de hidrgeno del butano, CH3-CH2-CH2-CH3,
por un grupo hidroxilo. Numerando los carbonos de la cadena del butano y
realizando esta sustitucin en el carbono extremo (C1), obtenemos un alcohol
llamado butan-1-ol (1-butanol). Si sustituimos un hidrgeno del C2 por el grupo
-OH, obtenemos el alcohol ismero butan-2-ol (2-butanol), que difiere en la

posicin del grupo hidroxilo. Obsrvese que, sin embargo, si realizamos la

sustitucin en el C3, no obtenemos un tercer ismero, sino de nuevo el 2-butanol.
Las dos representaciones que se indican para el 2-butanol son estructuralmente
idnticas, como se puede ver girando su estructura 180 alrededor de un eje.
Isomera de compensacin o por compensacin
A veces se llama isomera de compensacin o metamera la de aquellos
compuestos en los cuales una funcin corta la cadena carbonada en porciones de
longitudes diferentes.2
Por ejemplo dos metmeros de frmula molecular C402H8 son:
HCOO-CH2-CH2-CH3

CH3-COO-CH2-CH3

Metanoato de propilo

Etanoato de etilo

Este tipo de isomera era ms usado en el pasado que en la actualidad. Se

aplicaba incluso a aldehdos-cetonas,3 a los que hoy se suelen considerar
ismeros de funcin.
Isomera de funcin
Vara el grupo funcional, conservando el esqueleto carbonado.
Por ejemplo el C3H6O puede corresponder a la molcula de propanal (funcin
aldehdo) o a la propanona (funcin cetona).
CH3-CH2-CH0

CH3-CO-CH3.

Propanal (funcin aldehdo)

Propanona (funcin cetona)

Esta isomera la presentan ciertos grupos de compuestos relacionados como: los

alcoholes y teres, los cidos y steres, y tambin los aldehdos y cetonas.
Tautomera
Es un tipo especial de isomera en la que existe transposicin de un tomo entre
las dos estructuras, generalmente hidrgeno, existiendo adems un fcil equilibrio
entre ambas formas tautmeras.4
Un ejemplo de la misma es la tautomera ceto-enlica en la que existe equilibrio
entre un compuesto con grupo OH unido a uno de los tomos de carbono de un

doble enlace C=C, y un compuesto con el grupo carbonilo intermedio, C=O tpico
de las cetonas, con transposicin de un tomo de hidrgeno.
Isomera espacial o estereoisomera
Presentan estereoisomera aquellos compuestos que tienen frmulas moleculares
idnticas y sus tomos presentan la misma distribucin (la misma forma de la
cadena; los mismos grupos funcionales y sustituyentes; situados en la misma
posicin), pero su disposicin en el espacio es distinta, o sea, difieren en la
orientacin espacial de sus tomos.
Los estereoismeros tienen igual forma en el plano. Es necesario representarlos
en el espacio para visualizar las diferencias. Puede ser de dos tipos: isomera
conformacional e isomera configuracional, segn que los ismeros se puedan
convertir uno en otro por simple rotacin de enlaces simples, o no.
Otra clasificacin los divide en enantimeros y diastereoismeros. Entre los
diastereoismeros se encuentran los ismeros cis-trans (antes conocido como
ismeros geomtricos), los confrmeros o ismeros conformacionales y, en las
molculas con varios centros quirales, los ismeros que pertenecen a distintas
parejas de enantimeros.
Este tipo de ismeros conformacionales o confrmeros, la conversin de una
forma en otra es posible pues la rotacin en torno al eje del enlace formado por los
tomos de carbono es ms o menos libre (ver animacin a la derecha). Por eso
tambin reciben el nombre de rotmeros. Si los grupos son voluminosos podra
haber impedimento estrico y no ser tan fcil la interconversin entre rotmeros.
Los ismeros conformacionales generalmente no son separables o aislables,
debido a la facilidad de interconversin an a temperaturas relativamente bajas.
La rama de la estereoqumica que estudia los ismeros conformacionales que s
son aislables (la mayora son derivados del bifenilo) se llama atropisomera.
Estas formas se reconocen bien si se utiliza la proyeccin de Newman, como se
aprecia en los dibujos de la izquierda. Reciben nombres como sinclinal (a veces,
gauche), anticlinal (anti o trans), sinperiplanar y antiperiplanar.

Otro tipo de ismeros conformacionales se da en compuestos con ciclos

hexagonales como el ciclohexano, donde son factibles la conformacin en forma
de silla y conformacin en forma de bote.
Isomera configuracional

No basta una simple rotacin para convertir una forma en otra y aunque la
disposicin espacial es la misma, los ismeros no son interconvertibles. Se divide
en: isomera geomtrica o cis-trans, e isomera ptica. Los ismeros
configuracionales son aislables, ya que es necesaria una gran cantidad de energa
para interconvertirlos (se requiere energa necesaria para la ruptura de enlaces),
Isomera geomtrica o cis-trans
Formas cis y trans en compuestos con doble enlace C=C, o con doble enlace N=N
Se produce cuando hay dos carbonos unidos con doble enlace que tienen las
otras valencias con los mismos sustituyentes (2 pares) o con dos iguales y uno
distinto.
No se presenta isomera geomtrica ligada a los enlaces triples o sencillos.
A las dos posibilidades se las denomina:

forma cis (o forma Z), con los dos sustituyentes ms voluminosos del mismo
lado, y

forma trans (o forma E), con los dos sustituyentes ms voluminosos en

posiciones opuestas.
No se pueden interconvertir entre s estas dos formas de un modo espontneo,
pues el doble enlace impide la rotacin, aunque s pueden convertirse a veces, en
reacciones catalizadas.
La isomera geomtrica tambin se presenta en compuestos con doble enlace
N=N, o en compuestos cclicos en los que tambin se impide la rotacin en torno a
un eje.

Isomera ptica o Enantiomera

Dos enantimeros de un aminocido genrico
Cuando un compuesto tiene al menos un tomo de Carbono asimtrico o quiral, es
decir, un tomo de carbono con cuatro sustituyentes diferentes, pueden formarse
dos variedades distintas llamadas estereoismeros pticos, enantimeros, formas

enantiomrficas o formas quirales, aunque todos los tomos estn en la misma

posicin y enlazados de igual manera. Esto se conoce como regla de Level y Van't
Hoff.1
Los ismeros pticos no se pueden superponer, como ocurre con las manos
derecha e izquierda. Presentan las mismas propiedades fsicas y qumicas pero se
diferencian en que desvan el plano de la luz polarizada en diferente direccin:

un ismero desva la luz polarizada hacia la derecha (en orientacin con las
manecillas del reloj) y se representa con el signo (+): es el ismero dextrgiro o
forma dextro;

el otro ismero ptico la desva hacia la izquierda (en orientacin contraria

con las manecillas del reloj) y se representa con el signo (-)(ismero levgiro o
forma levo).6
Otra forma de nombrar estos compuestos es mediante el convenio o nomenclatura
D-L, normalmente empleando la proyeccin de Fischer. Esta nomenclatura es
absoluta pero no necesariamente la forma (D) coincide con el ismero dextrgiro o
forma (+).7

Formas R y S del bromoclorofluorometano.

Si una molcula tiene n tomos de Carbono asimtricos, tendr un total de 2n
ismeros pticos.
Tambin pueden representarse estos ismeros con las letras (R) y (S). Esta
nomenclatura R-S, que sigue las reglas de Cahn-Ingold-Prelog, tambin se utiliza
para determinar la configuracin absoluta de los carbonos quirales.
As pues, hay tres sistemas de nombrar estos compuestos:

segn la direccin de desviacin del plano de la luz polarizada, distinguimos

las formas dextro (+) y levo (-);

segn la nomenclatura D-L (Formas D y L), que es inequvoca para

ismeros con un solo carbono asimtrico,8 y

segn la configuracin absoluta R-S (formas R y S),9 ms adecuada para

molculas con varios centros asimtricos.
Diasteroismeros

Cuando un compuesto tiene ms de un carbono asimtrico podemos encontrar

formas enatimeras y otras formas que no son exactamente copias especulares,
por no tener todos sus carbonos invertidos. A estas formas se les llama
diasteroismeros. Por ejemplo, el 3-bromo-butan-2-ol posee dos carbonos
asimtricos por lo que tiene 4 formas posibles. De ellas, algunas son
enantiomorfas, como (2S,3S)-3-bromo-butan-2-ol y (2R,3R)-3-bromo-butan-2-ol.
En cambio, (2R,3S)-3-bromo-butan-2-ol es un diastereoismero de los dos
anteriores.
Mezcla racmica y formas meso

Formas R y S del cido lctico. Enantimeros del cido lctico o cido 2hidroxipropanoico.
Una mezcla racmica es la mezcla equimolecular de los ismeros dextro y levo.
Esta frmula es pticamente inactiva (no desva el plano de la luz polarizada). La
mezcla de cido D-lctico y L-lctico forma una mezcla racmica, pticamente
inactiva..
Si un compuesto posee dos carbonos asimtricos, puede tener uno dextrgiro y
otro levgiro, pero si tiene un plano de simetra, en conjunto se comporta como
pticamente inactivo y recibe el nombre de forma meso. Es el caso del cido
tartrico o 2,3-dihidroxibutanodioico, uno de cuyos ismeros es una forma meso.
Poder rotatorio especfico
Es la desviacin que sufre el plano de polarizacin al atravesar la luz polarizada
una disolucin con una concentracin de 1 gramo de sustancia por cm en un
recipiente de 1 dm de altura. Es el mismo para ambos enantimeros, aunque de
signo contrario. Se mide con el polarmetro.10
Isomera en qumica inorgnica
Hay varios tipos de isomeria presente en compuestos inorgnicos, sobre todo en
complejos de coordinacin,11 pero este fenmeno no es tan importante como en
qumica orgnica:

Isomera estructural o topolgica: Los tomos se unen de modo

diferente, como en el S2F2, de los que existe una molcula en forma de cadena y
otra en forma de pirmide triangular. Un caso especial es la tautomera, en la que
un tomo de H cambia de posicin.


Isomera conformacional: Igual a la ya comentada para compuestos
orgnicos. Se presenta en compuestos con enlace sencillo como P2H4 o el ion
ditionito, S2O42-, donde existen formas eclipsadas, escalonadas y sinclinal
(gauche).

Isomera cis-trans (geomtrica): Aparece en compuestos como el cido

nitroso, HNO2, o en complejos de coordinacin plano-cuadrados como
[PtCl2(NH3)2].

Isomera de posicin, como en algunos heterociclos de azufre y nitrgeno.

En el S6(NH)2 se mantiene el anillo octogonal del azufre pero dos tomos de
azufre han sido sustituidos por grupos NH,que pueden estar en posicin 1,2; 1,3;
1,4 y 1,5.

Isomera ptica: tambin aparece en compuestos de coordinacin de

estructura tetradrica con sustituyentes diferentes.

Isomera de ionizacin: Se intercambian un ligando del catin con uno de

los aniones que lo neutralizan,como ocurre entre [CrSO4(NH3)5]Cl y
[CrCl(NH3)5]SO4

Isomera de coordinacin: Si ambos iones son complejos, podemos

intercambiar sus ligandos y obtendremos ismeros diferentes, como ocurre entre
[Co(NH3)6][Cr(CN)6] [Cr(NH3)6][Co(CN)6].

Isomera de enlace en un complejo de Cobalto

Isomera de enlace: Algunos ligandos pueden unirse de modo diferente al

ion central,como ocurre en [CoCl(NO2)(NH3)4]+ [CoCl(ONO)(NH3)4]+12

Isomera de polimerizacin: Es el caso de NO2 y N2O4, dos xidos de

nitrgeno gaseosos.