PRACTICA 3 EQUILIBRIO IDEAL-LEY DE RAOULT

INTRODUCCION:
La fraccin molar de un componente es igual al nmero de moles de algn
componente i, ni, dividida entre el nmero total de moles de todos los
componentes
del
sistema,
ntot:
Fraccin
molar
del
componente
ixi=nitodas
las
ini=
nintot
La suma de todas las fracciones molares de una fase en un sistema es
exactamente
igual
a
uno.
Matemticamente,
tenemos:
ixi=1
sta es la razn por la cual necesitamos especificar exclusivamente una
fraccin molar en nuestra disolucin binaria. La fraccin molar puede
determinarse
por
resta.
Sin embargo, si el volumen del lquido es menor que el volumen del sistema,
entonces hay cierto espacio vaco. Este espacio no se encuentra vaco, sino
lleno con los vapores de los componentes del lquido. En todos los sistemas en
los que el volumen del lquido es menor que el volumen del sistema, el espacio
que queda se llenar con cada componente de la fase gaseosa. Si el sistema
tiene un solocomponente, entonces la presin parcial de la fase gaseosa es
caracterstica de dos elementos exclusivamente: la identidad de la fase lquida
y la temperatura. Esta presin de equilibrio en la fase gaseosa recibe el nombre
de presin de vapor del lquido puro. En una disolucin lquida de dos
componentes en equilibrio con su vapor, el potencial qumico de cada
componente de la fase gaseosa debe ser igual al potencial qumico en la fase
lquida:
i l=ig para i=1,2
Cuanta ms cantidad de un componente haya en la mezcla lquida, ms vapor
de sta habr en la fase de vapor, pasando de pi= 0 (que corresponde al hecho
de que no hay componente i en el sistema) a pi=pi* (que corresponde a todos
los componentes i en el sistema). La ley de Raoult establece que, en el caso de
una disolucin ideal, la presin parcial de un componente, pi, es proporcional a
la fraccin molar del componente en la fase lquida. La constante de
proporcionalidad es la presin de vapor del componente puro pi*.
pi=xipi* i=1,2 para una disolucin binaria
El hecho de que una disolucin ideal obedezca la ley de Raoult constituye un
requisito para definirla; esto para comprender los potenciales qumicos de
lquidos en equilibrio con sus vapores en sistemas de dos componentes.

La ley de Raoult es til para comprender el comportamiento de la fase de vapor

de las disoluciones ideales. Si la fase de vapor se considera un gas ideal,
entonces la ley de Dalton de las presiones parciales dice que la presin total es
la suma de las presiones parciales individuales. Para nuestro sistema de dos
componentes, esto significa que
Ptot=p1+p2
De acuerdo con la ley de Raoult, esta expresin equivale a:
Ptot=x1p1*+x2p2*
No obstante, x1 y x2 no son independientes: ya que la suma de las fracciones
molares de la fase lquida debe ser igual a 1, tenemos que x1+ x2=1, o x2=1x1. Podemos sustituir para obtener:
Ptot=x1p1*+1-x1p2*
Reordenando algebraicamente esta expresin, obtenemos:
Ptot = P2* + (P1* - P2*)x1
Esta expresin tiene la forma de una recta, y= mx+b. En este caso, x1
representa la fraccin molar del componente 1 en la fase lquida, la pendiente
sera P1* - P2*, y la interseccin con el eje y P2*.

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

X1
Metanol

V1

V2

liq

T C

X2
Isopropano
l
1.0

Vap.

50

1.37

76

0.1

0.9

2.77

47.22

1.367

74

1.3624

1.498

0,8

5.84

44.15

1.3662

73

1.3620

2.92

0.7

9.25

40.74

1.3630

72

1.353

4.276

0.6

13.05

36.94

1.3593

69

1.3532

5.28

0.5

17.31

32.68

1.3542

68

1.3498

6.436

0.4

22.13

27.86

1.3494

66

1.3432

7.334

0.3

27.64

22.35

1.3438

64

1.337

8.12

0.2

33.96

16.03

1.3392

62

1.3336

8.802

0.1

41.33

8.66

1.3326

61

1.306

9.642

50

1.3232

60

0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
DATOS TEORICOS:
METANOL
PM=32.04
= 0.791 g/cm3

ISOPROPANOL
PM= 60.096
= 0.786 g/cm3

CONSTANTES DE ANTOINE:
METANOL
A=18.5875
B=3626.55
C=34.24

ISOPROPANOL
A=18.6929
B=3640.20
C=53.54

10.43

CALCULOS:

Volumen de cada solucin:

x 1 PM 1VT
x 2 PM 2VT
1
2
v 1=
v 2=
X 1 PM 1 X 2 PM 2
X 2 PM 2 X 1 PM 1
+
+
1
2
2
1

Ecuacin para sustancias qumicamente iguales LEY DE RAOULT

ln P= A

(A

Pe

B
C+T

B
)
C+T

Tabla de datos calculados tomando valores de temperatura en K.

TEMPERATURA
(K)

METANOL
P1sat.

ISOPROPANOL
P2sat

349.15

9212.652

15571.413

347.15

8766.82

14884.43

346.15

8550.388

14549.93

345.15

8338.20

14221.325

342.15

7726.52

13270.17

341.15

7530.72

12964.44

339.15

7150.95

12369.54

337.15

6786.54

11796.26

335.15

6437.77

11244.068

334.15

6267.77

10975.703

333.15

6102.062

10712.405

Calculo de Y1 (experimental) P=585mmHg

Y 1=X 1

Psat
P

Nde dato.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Y1 (experimental)
0
1.4986
2.9232
4.276
5.2830
6.4365
7.3340
8.1206
8.8028
9.6427
10.43

Correccin de variables X1, Y1

Y1P+Y2P=X1P1SAT+X1P2SAT
(Y1+Y2)P=XP1SAT+X2P2SAT
P=X1P1SAT+X2P2SAT
P=X1P1SAT-(1-X1) P2SAT
P=X1P1SAT+P2SAT-X1P2SAT
P=X1(P1SAT-P2SAT) +P2SAT
X1
(ajustada)
2.3568
2.3374
2.3274
2.3178
2.288
2.278
2.2581
2.237
2.2174
2.207
2.1966

Y1
(ajustada)
37.1151
35.028
34.017
33.036
30.219
29.324
27.601
27.344
24.394
23.646
22.906

Tabla de datos de el ajuste de X1,Y1

GRAFICAS: