Termodinmica Aplicada

Mezclas de gases no reactivas

Una mezcla de dos o ms gases de composicin qumica fija se llama mezcla de

gases no reactiva

1.1

Composicin de una mezcla

Anlisis molar (molal) Moles de cada componente ( )

Anlisis gravimtrico Masa de cada componente ( )

(1)

(2)

=1

=1

Fraccin de masa

(3)

= 1

(4)

=1

Fraccin molar

(5)

= 1

(6)

=1

Masa en trminos del nmero de moles

=

(7)

donde M es la masa molar.

Masa molar aparente o promedio
P
P

=
=
=

=

=1
=

=1

(8)
(9)

Constante del gas de la mezcla

=

(10)

donde = 831447 kJ kmol K

Las fracciones de masa y molares de un mezcla estn relacionadas por
=

1.2

=
=

(11)

Mezclas de gases ideales

Ecuacin de estado

=
= =

(12)
(13)

en donde = es la constante particular del gas.

1.2.1

Ley de Dalton de las presiones aditivas

La presin de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada
gas ejercera si se encontrara solo a la misma temperatura y volumen.
=

( )

(14)

=1

donde es llamado el componente de presin.

A la cantidad

(15)

se le llama la fraccin de presin del componente .

1.2.2

Ley de Amagat de los volmenes aditivos

El volumen de una mezcla de gases es igual a la suma de los volmenes que cada
gas ocupara si se encontrara aislado a la misma temperatura y presin.
=

( )

(16)

=1

donde es llamado el componente de volumen.

A la cantidad

se le llama la fraccin de volumen del componente .

2

(17)

1.2.3

Mezclas de gases ideales

Utilizando la ecuacin del gas ideal, la fraccin molar se puede expresar como
=

( )
=
=

(18)

( )
=
=

(19)

=
=

(20)

Entonces
=

La cantidad se llama presin parcial (presin del componente para el

gas ideal).
=
(21)
La cantidad se llama volumen parcial (volumen del componente para
el gas ideal).
=
(22)

1.3
1.3.1

Propiedades de las mezclas de gases

Propiedades extensivas

Slo se suman las contribuciones de cada componente de la mezcla

=

=1

=1

=1

=1

=1

=1

=1

=1

=1

=1

(23)

(24)

=1

(26)

(27)

=1

=1

=1

(25)

=1

=1

=1

Los cambios en cualquiera de estas propiedades

=1

(28)

1.3.2

Propiedades intensivas

Se obtienen dividiendo las expresiones anteriores por la masa o el nmero de

moles de la mezcla

(29)

(30)

(31)

=1

=1

=1

(32)

(33)

(34)

=1

=1

=1

Los calores especficos de la mezcla de gases pueden ser expresados como

(35)

(36)

=1

=1

(37)

(38)

=1

=1

1.3.3

Mezclas de gases ideales

Se considera que una mezcla se comportar como un gas ideal cuando los gases
estn a alta temperatura y a baja presin con respecto a sus valores crticos.
Ley de GibbsDalton Bajo la aproximacin del gas ideal, los componentes
de la mezcla no se ven influenciados por la presencia de los otros gases, y cada
gas en la mezcla se comporta como si estuviera aislado a la temperatura de la
mezcla y al volumen de la mezcla. Este principio es conocido como la ley de
GibbsDalton.
Los valores de , , para un gas ideal son funciones de la temperatura
nicamente.
4

El cambio de entropa
= 02 01 ln

2
2
2
ln
= ln
1
1
1

(39)

2
2
2
ln
= ln
1
1
1

(40)

= 2 2
= 1 1

(41)
(42)

o en trminos de la base molar

= 02 01 ln
donde
2
1
Composicin del Aire
N2

78.10%

O2

20.95%

Ar
CO2 + trazas

1.4

0.92%
0.03%

Mezclas de gases reales

La ecuacin de estado para un gas real es la siguiente

=

(43)

en donde se llama factor de compresibilidad. El factor de compresibilidad

se puede considerar como una medida de la desviacin que presenta un gas de
la ecuacin de estado ideal. El factor de compresibilidad es una funcin de las
siguientes relaciones

=
(44)

y de

=
(45)

en donde y se conocen como la temperatura reducida y la presin reducida, respectivamente, y son la temperatura y la presin crticas.
Estos parmetros son una medida de la cercana de las condiciones del gas con
respecto a su punto crtico (y a su campana), entonces cuanto ms alto sea el
valor de y/o ms bajo el valor de , el gas se encuentra en condiciones
ms cercanas a las del gas ideal, y el valor de es ms cercano a uno. El valor
del factor de compresibilidad se puede calcular de las cartas de compresibilidad
generalizadas de NelsonObert.
5

6
Figure 1:

Figure 2:

Factor de compresibilidad para una mezcla

=

(46)

=1

La ley de Dalton es ms apropiada para bajas presiones, mientras que la ley

de Amagat es ms adecuada para altas presiones.
Mezclas de gases como sustancia pseudopura. W. B. Kay (1936) Regla de
0
Kay que involucra el uso de una presin pseudocrtica
y una temperatura
0
pseudocrtica para una mezcla, definidas en trminos de las presiones y
temperaturas crticas de los componentes de la mezcla como
0
=

(47)

(48)

=1

=1

El factor de compresibilidad de la mezcla es fcilmente calculado utilizando

las propiedades pseudocrticas.
Algunas de las ecuaciones de estado para los gases que se pueden utilizar para
condiciones fuera del gas ideal son las de Van der Waals, BeattieBridgeman,
BenedictWebbRubin.
En las mezclas de gases reales, los valores de , , dependen de la
temperatura y de la presin.
La relacin para una mezcla de gases
= +
que puede ser expresada como
P
P
P
( ) = ( ) + ( )
o

la cual da

( ) = 0
= +

(49)

(50)
(51)
(52)

que es la diferencial de entalpa para cada componente a la temperatura y presin

de la mezcla.