Bao de cobre a base de cianuro de potasio

Los recubrimientos de cobre pueden producirse tanto con soluciones acidas como
con las de cianuro potasio.
En la industria que ennoblecen los metales no se emplean solamente los baos de
cobre con cianuro potasio, sino estos conjuntamente con un bao de cobre cido.
El bao de cobre a base de cianuro ofrece la ventaja de poder cobrear con el
cualquier metal, mientras que el bao cido no puede aplicarse directamente al
hierro y el acero. En este ltimo caso suele hacerse un cobreado previo en bao
de cianuro para efectuar, luego, el de acabado, en el bao cido.
Para la consecucin de un recubrimiento cprico hay que obtendrn estructuras
metlicas distintas. Las electrodeposicin de cobre ms blandas se obtienen con
baos compuestos de sulfato de cobre y cido sulfrico, o sea con baos cidos.
Los recubrimientos por baos a base de cianuro son ms o menos duros y
frgiles, pues la dure!a viene determinada por el contenido metlico y de cianuro,
en especial cuando en el bao hay abrillantantes.
Los baos de cianuro potsico e"igen para su preparacin los siguientes
constituyen# cianuro cprico o cianuro doble de cobre y potasio en combinacin
con cianuro potsico, lej$a de sosa y casi siempre carbonato sdico. La me!cla de
sales ms simples es el trisalicilato de cobre, que contiene todas las sales
metlicas conductoras necesarias.
Una solucin de cobreado muy acreditada es:
%&&,& L de agua
',& (g de cianuro doble de cobre y potasio.
%.) (g de sulfito cido de sodio
&.* (g de carbonato sdico cristali!ado
&.'+ (g de cianuro potsico
&.&* (g de hiposulfito sdico.
,i se parte de cianuro doble de cobre y potasio como sal metlica, las sales
pueden disolverse simplemente una a continuacin de otra, obteni-ndose as$ el
bao de cobre completo, que trabaja entre . y ) voltaje, segn la temperatura de
trabajo que se elija.
El proceso de trabajo en el cobreado es id-ntico al de cualquier otro tipo de
galvanostegia y presupone un perfecto desengrase. /o es necesario neutrali!ar,
dado que las pie!as salen de un bao alcalino para entrar en otro del mismo
carcter.
Las dos soluciones, o sea el bao de desengrase y el de cobre, tien de a!ul el
papel rojo de tornasol y acentan el a!ul del tornasol a!ul. El material, despu-s del
desengrase, solamente se enjuagara cuidadosamente en agua, pasando en
seguida al bao de cobre.
En ocasiones frecuentemente los baos de cobre cambian de color y tanto ms
rpidamente cuanto con mayor descuidado se trata el material. La decoloracin
consiste en un paso al verde, similarmente a lo que ocurre, como se ha e"plicado
anteriormente, con el bao de desengrase. 0l igual que all$, debe atribuirse a una
falta de cianuro potsico, que tiene por consecuencia la formacin de sal cprica.
1na pequea adicin de cianuro potsico disuelto en agua elimina
inmediatamente la decoloracin y con ello el defecto.
En todos los baos de cobreado con cianuro, junto con la separacin de cobre
e"isten tambi-n la de hidrogeno. 0parece con mayor o menor vive!a segn la
densidad de corriente aplicando cada, la temperatura del bao, la composicin del
mismo y en especial, el contenido en cianuro libre.
2esulta comprensible que la rpida permutacin del cianuro potsico, hallndose
en cualquiera de sus soluciones, lleve a la inestabilidad de las mismas, si se tiene
en cuenta que, a causa del anh$drido carbnico del aire, el cianuro potsico y
tambi-n el cianuro con agua, por un lado se transforma en carbonato potsico y
cido prsico, y por otro, en amoniaco y formiato potsico. Para el trabajo correcto
de un bao de cobre es de vital importancia el e"acto contenido en cianuro libre.
Por ello es imprescindible el uso de cianuro potsico puro o cianuro sdico para
preparar o corregir los baos de cobreado.
Los inconvenientes para la determinacin anal$tica de los componentes uno a uno
son obvios. Pero al t-cnico prctico en materia, empero, le resulta posible por
simple observacin, apreciar la transformacin de las diversas sales metlicas y
conductoras y las consecuencias que de ello se derivan, basndose en lo
siguiente#
Consecuencias
%. /ingn precipitado# falta de cobre o e"ceso de cianuro de potsico.
.. 2ecubrimiento brillante# contenido normal en cianuro potsico libre.
3. 2ecubrimiento duro y brillante# e"ceso de contenido en cianuro de potsico.
). 2ecubrimiento pardo# e"ceso de carbonato sdico.
+. 4oloracin verde del bao# e"cesiva densidad de corriente, carencia de
cianuro.
'. 4oloracin parda oscura# pasividad de los nodos, formacin de para
cianuro.
5. 4oloracin parda clara de los nodos# bao trabajando en condiciones
normales.
*. 4oloracin verde de los nodos# e"cesiva densidad de corriente.
6. 4oloracin blanco7verdusca de los nodos# falta de cianuro de potsico,
superficie andica demasiado pequea, o sea e"cesiva densidad de
corriente.
%&. 8ntensiva formacin de hidrogeno# e"agerado contenido en cianuro
potsico.
%%. ,eparacin de un precipitado verde# falta de sulfito sdico.
%.. 2ecubrimiento que se cuartea fcilmente# e"cesivo contenido en cianuro
potsico.
%3. 9eficiente dispersin en profundidad# falta de carbonato sdico, e"cesivo de
cianuro.
:asndose en estas observaciones, un buen t-cnico puede mantener en correcto
estado un bao de cobreado sin recurrir a determinaciones anal$ticas .dado que la
sal metlica sufre constantemente u desgaste ;esto solo es cierto en parte ya que
depende del bao<, puede, por adicin cuidadosa de sales reductoras, mantener
constante la composicin del bao de cobreado, de modo que no sea posible una
falla.
,i la composicin de cobre es correcta y el trabajo de preparatorio ha sido bien
efectuado, resulta suficiente aportar un grueso recubrimiento de cobre en una
sola operacin, reali!ando sin ms consideraciones el secado y el bruido. Las
porosidades y los cuarteamientos son siempre resultado de un bao de
composicin defectuosa.
Para el cobreado es premisa necesaria que la superficie metlica este limpia= pero
esto no quiero decir que grandes series de material en estado basto, es decir, sin
esmerilar, deben desengrasarse necesariamente si han sido lavadas con
tricloretileno puro. Este material puede sumergirse en el bao de cianuro y ser
cobreado durante una hora sin que el recubrimiento presente poros y se
desconche.
0l trabajar con durante el cobreado con grandes densidades de corriente, por lo
general se forma una deposicin esponjosa que de tanto en tanto debe rascarse
con un cepillo metlico= no es que sea deficiente ,solo que precisa el rascado ,en
espacial cuando ha de ser de gran espesor.
,e consigue acelerar la formacin del recubrimiento aumentando la temperatura
del bao, o el porcentaje metlico en el electrolito, y mejor todav$a reuniendo
ambas medidas.
Para obtener recubrimientos de fuerte carcter anticorrosivo est muy difundida la
costumbre de cobrear primero y luego niquelar. En este caso hay que desgrasar
cuidadosamente el material, cobrear seguidamente de .& a )+ minutos, secar y
rascar, desengrasar de nuevo y niquelar.
La ventaja del recubrimiento de cobre radica en el sellado totalmente herm-tico de
la superficie del metal base, de modo que al no e"istir poros no puede ser atacado
por ningn agente corrosivo.
Los recubrimientos cpricos son poco empleados con fines e"clusivos de
embellecimiento y adornos superficial= generalmente se aplican como capa
intermedia para otros recubrimientos metlicos o para colorear. ,i alguna
superficie de cobre ha de quedar desnuda, despu-s del bruido debe limpiarse
cuidadosamente y cubrirse finalmente con barni! incoloro. 9e no hacerse este
barni!ado, el recubrimiento se o"ida rpidamente, quedando el material con un
aut-ntico color pardo oscuro tendido a roji!o. >odas las pie!as que han de
colorearse de pardo, negro o verde se cobrean= en este caso, el recubrimiento
debe estar siempre desnudo antes de ser introducido en las soluciones colorantes.
Para conseguir en poco tiempo gruesas capas de cobre sobre hierro, etc.se
calienta el electrolito que se citara a continuacin hasta +&?c= con ..+ voltios la
densidad de corriente aplicable es de 3 0@dm
.,
y con + voltios llega a %%A@dm
.
.
0s$ se lograran gruesas capas en + minutos, que sin desventaja alguna pueden
bruirse sobre discos.
La composicin del electrolito
% L de agua
+& g de carbonato de cobre
+& g de sulfito de sodio
*& g de cianuro potsico
&.3 g de aceite para rojo turco
&.+ g de carbonato amnico
Baos de cianuro de alto rendimiento para cobrear.
El desarrollo de los baos de cianuro de alto rendimiento para cobrear se
produjo por la acuciante necesidad de conseguir un rendimiento cprico sobre
hierro y acero para as$ poder ahorrar n$quel.
0ntes de %636 ya se consegu$a recubrir pie!as en baos de cobre a base de
cianuro, con espesor discretos= sin embargo, no eran adecuados para obtener
precipitado supe brillante. Para ello se procede hoy a la adicin de sal de
2ochelle, conocida hace muchos aos.
0adiendo sales ac-ticas al bao cobreador de cianuro puede reducirse
fuertemente el contenido en cianuro libre. 4on ello queda reducida la carga de
hidrogeno. ,i adems de esto se aumenta la temperatura, la cantidad de
hidrogeno incluido en el recubrimiento resulta m$nima, pues as$ pueden
conseguirse capas de cobre ms gruesas en menos tiempo.
Para recubriendo cpricos gruesos se utili!an hoy d$a .+ g@L de cianuro de
cobre , 3+ g@L de cianuro sdico , 5 g@L de cianuro potsico libre, a densidades
de corriente pr"imas a 0@dm
.
, a '&?c y un pB cercano a %.. 0l aumentar el
contenido en sal metlica se obtiene una capa de cobre ms fina, o sea ms
brillante, y el aprovechamiento de la corriente aumenta.
VENTAJA
Las ventajas del bao de cobre con sal de la 2ochelle han sido superadas por los
baos cpricos de cianuro de alto rendimiento en un alto contenido metlico
;+&g@L<, menos cianuro libre, un alto contenido en hidr"ido de potasio y aditivos
abrillantadores y humectantes. Estos baos trabajan en parte con un rendimiento
el-ctrico del %&&C temperatura elevada y con el material en movimiento.
Para mejorar el brillo se emplea sulfocianuro amnico a concentraciones de &.)
g@L. 4uando e"isten impure!as de plomo o cinc. Pueden compensarse
aumentando el sulfocianuro amoniaco a .g@L. un mayor contenido de potasa
caustica ;hidr"ido potsico< aumenta la capacidad de dispersin y un e"cesivo
incremento del contenido en carbonato hace decrecer el rendimiento el-ctrico.
Los baos de cobre de alto rendimiento, por lo general patentados, se distinguen
principalmente por contener agentes humectantes. En baos sin agentes
humectantes se pueden obtener pie!as con un precipitado adherente por
neutrali!acin de las mismas en una solucin de cido clorh$drico al %&C,
enjuague en agua fr$a y niquelado acto seguido en un bao de n$quel supe
brillante. ,i no se efecta la neutrali!acin, e"iste el peligro de que los
recubrimientos se desgarren luego durante el cromado.
4uando se utili!an baos de cobre preparados con agentes humectantes, las
pie!as deber$an ser despu-s desengrasadas de nuevo= al menos esto es lo que
propugnan algunos t-cnicos, aunque en realidad, como ha podido comprobar el
autor, se han evitado recubrimientos defectuosos pasando precisamente por alto
el desengrase posterior alcalino y llevando solo a cabo un enjuague en un bao de
decapado.