PROCESOS QUIMICOS

Gas Natural
Petrleo
Semestre 2011-2
Qu es el gas natural?
Es un combustible fsil formado por un conjunto de
hidrocarburos que, en condiciones de reservorio, se
encuentran en estado gaseoso o en disolucin con el
petrleo. Se encuentra en la naturaleza como gas
natural asociado cuando est acompaado de
petrleo y como gas natural no asociado cuando
no est acompaado de petrleo.
Composicin del gas natural
Qu es el gas natural licuado?
Es el gas metano, que ha sido sometido a un
proceso criognico, para bajar su temperatura
hasta menos 161 grados Celsius para liquefactarlo
y reducir su volumen en una relacin de 600 a 1
con el objeto de transportarlo hacia los centros de
consumo.
Dnde se encuentra el gas natural?
En los reservorios de petrleo, donde, si el gas est
disuelto o separado pero en contacto con el petrleo se
le denomina Gas Asociado.
En reservorios de gas seco, cuyo nombre proviene del
bajo contenido de lquidos disueltos en el gas (menor a
10 barriles de lquidos por milln de pies cbicos de
gas) en cuyo caso se le denomina Gas No Asociado.
En reservorios de gas condensado, cuyo nombre
proviene por la cantidad apreciable de lquidos
contenidos en fase vapor en el reservorio (entre 10 a
250 barriles de lquidos por milln de pies cbicos de
gas).
El gas natural se
extrae de los
reservorios que se
encuentran bajo
tierra a
profundidades que
van desde los 500 m
hasta los 3500 m.
Usos del gas natural
Separacin de lquido y gas
Deshidratacin del gas natural
Es un proceso mediante el cual se remueve el agua
del Gas Natural y dependiendo de la tecnologa
empleada el contenido de agua del gas ya
deshidratado puede ir desde 7 lb/MMSCF hasta
partes por milln. Los principales procesos empleados
son, absorcin utilizando trietilenglicol, y el de
adsorcin mediante el uso de tamices moleculares
(alumino-silicato de calcio-sodio)
Secado del gas natural
Petrleo
Una visin esquemtica de una refinera de
petrleo de tamao medio y los diversos rasgos del
proceso del complejo que se identifican el
diagrama de flujo se pueden apreciar en la figura.
Fraccionamiento atmosfrico
DESTILACION ATMOSFRICA
PROCESO:
El crudo es separado por destilacin en fracciones lquidas,
que tienen distinta composicin en base a la diferencia de
temperaturas de ebullicin de sus componentes mediante la
evaporacin por calentamiento del crudo.
OBJETIVO:
Destilacin primaria para obtener productos de uso como
combustibles y preparar la carga para otros procesos como:
industria petroqumica (gasolina primaria, butanos),
destilacin al vaco, FCC, tratamiento de destilados medios,
etc.
CARGA:
Petrleo crudo
PRODUCTOS:
Gasolina, kerosene, diesel, gasleo atmosfrico y residuo
atmosfrico (o crudo reducido).
Hidrotratamiento
Hidrotratamiento
PROCESO:
Son procesos donde se hace reaccionar hidrgeno con hidrocarburos
insaturados (olefinas y aromticos) transformndolos en saturados
(parafnicos y naftnicos). Adems el hidrgeno reacciona con compuestos
de azufre, nitrgeno y oxigenados transformndolos en cido sulfhdrico
(H
2
S), amonaco (NH
3
) y agua (H
2
O).
Cuanto ms pesada es la carga, se requiere mayor presin pueden estar
entre 330 a 400 C.
OBJETIVO:
Normalmente se usa para reducir el contenido de azufre de la carga
(legislacin medioambiental, envenenamiento de catalizadores, corrosin,
etc.) pero tambin se usa para remover nitrgeno, saturar olefinas y para
reducir aromticos.
CARGA:
Gasolinas, naftas, kerosene, diesel, gasleos, etc.
PRODUCTOS:
Productos hidrotratados (con menor contenido de azufre).
Viscorreduccin (Visbreaking)
Visbreaking
PROCESO:
Proceso conocido como Visbreaking, es un craqueo trmico
moderado usado para producir productos ms valiosos a partir de
residuos pesados .
Existen dos versiones de procesos: el proceso con hornos y el proceso
con soaker.
OBJETIVO:
Proceso desarrollado reducir la viscosidad de los residuales pesados
minimizando el uso de material de corte, pero muchos refineros
ahora lo usan para obtener carga adicional para el proceso de
craqueo cataltico.
CARGA:
Residuo de vaco.
PRODUCTOS:
Gasolina y gasleos para FCC, nafta pesada para Reformacin, si
el contenido de nitrgeno no es muy alto, y residuo de menor
viscosidad que la carga para blending.
Cracking cataltico
Cracking Cataltico
PROCESO:
Se produce una descomposicin controlada de las molculas pesadas de la
carga por accin de la temperatura (alrededor de 520 C) y de una
sustancia slida denominada catalizador, el cual promueve la produccin
de los compuestos deseables.
Se denomina adems "fluido" porque el catalizador, que es un polvo muy
fino, se comporta como un fludo al adicionarse a la carga de gasleos
provenientes de las unidades de destilacin primaria y destilacin al vaco.
OBJETIVO:
Convertir los productos pesados, que usualmente tienen menor valor
comercial, en fracciones ligeras como gasolina de alto octanaje y gas
licuado. Remueve el 40% de azufre como H
2
S.
CARGA:
Gasleos atmosfricos, de destilacin al vaco de coker o VB.
PRODUCTOS:
Gasolina de alto octanaje 95-98 RON, GLP, LCO para diesel , HCO y
residuo de baja viscosidad para residuales.
Hidrocraqueo
Hidrocraqueo
PROCESO:
Es un proceso en el cual la carga reacciona con hidrgeno sobre un
lecho cataltico. Esto produce una alta conversin de la carga a
productos de menor punto de ebullicin que lo obtenido en FCC. Las
presiones pueden ser tan altas como 200 atm. y las temperaturas
estn en el rango de los 315 a 425 C. Es un proceso muy flexible
pero muy caro debido a las altas presiones de H
2
con que opera.
OBJETIVO:
Convertir los gasleos pesados de plantas de coke en fracciones ligeras . El
balance volumtrico produce ganancia.
CARGA:
Gasleo de planta de coke
PRODUCTOS:
Gas, nafta , gasleo liviano y gasleo pesado.
Proceso de alquilacin
En la industria de la refinacin de petrleo, la alquilacin es
la unin de una olefina con un hidrocarburo aromtico o
parafnica:

CH
2
= CH
2
+ (CH
3
)
3
CH (CH
3
)
3
CCH
2
CH
3

Los procesos de alquilacin son exotrmicas y son

fundamentalmente similares a los de la industria de
procesos de refinacin de polimerizacin, pero difieren en
que slo una parte de la carga deben ser hidrocarburos
saturados. Como resultado, el producto de alquilatos no
contiene olefinas y tiene octanaje ms elevado.
Alquilacin con HF
Tcnica del balance de tomos
No involucra detalles de las reacciones qumicas
que puedan ocurrir.
Esto es una contabilidad de tomos, que se basa en
el concepto de conservacin de las especies
atmicas.
Se puede establecer, puesto que los tomos se
conservan, podemos decir:
Entradas (de una especie de tomos) = Salidas
(de la misma especie de tomos).
Se puede plantear:
Por ejemplo, si hay hidrocarburos que participan en
un proceso particular, se plantea:
Entrada (de tomos de C) = Salida (tomos de C)
Entrada (de tomos de H) = Salida (de tomos de
H)
Consideremos una operacin de craqueo
cataltico. Las reacciones qumicas que
tienen lugar en este proceso son bastante
complicadas y sera difcil analizarlas en
detalle. De todas maneras, imaginemos
que conocemos las composiciones de
entrada y salida de las corrientes de
alimentacin y de los productos; entonces
sera as:
Haciendo uso de estos datos, calcule la
relacin entre el nmero de moles del
producto y las moles de alimentacin.
Solucin: se plantea
Se puede plantear balances de tomos que
participan en la reaccin, como el C e H.
Tomemos un balance de tomo de H. As por
ejemplo, en 3 moles de C
8
H
18
contienen 3 moles. 18
H tomos por mol = 54 tomos de H.
Sumando todos los tomos de H en la entrada,
obtenemos:
tomos H que entran = 3 x 18+ 7x 24+ 20 x 24
+ 35 x 32+ 35 x 36 =
= 3082
Se omite el nmero de Avogadro (6. 10
23
), que
afectara tanto en la entrada y salida de tomos.
El conteo de tomos a la salida, no es directo, por
que no se conoce el nmero total de moles que
salen; se plantea que el nmero de moles sea de
S. De tal forma que el nmero de tomos de H en
el C
6
H
14
, es 0.05. S. 14 = 0,7 S
tomos H que salen =
(0.05x14+ O.15x14+0,20 x18 + 0.25x24+ 0.10x24 +
0.10x32 + 0.15x36) S =
23.40 S
Ahora planteamos:3 082 = 23,40 S
S = 131.7 moles
Relacin = 131.7/100 = 1.317
Tcnica del balance de masa o moles
Problema de Destilacin de dos componentes.
Reaccin del metano con vapor de agua
Destilacin de tres componentes
Absorcin-destilacin
Operacin de Destilacin
Reacin del metano
La siguiente reaccin qumica:
CH
4(g)
+ H
2
O
(v)
CO
(g)
+ 3 H
2
Es llevada a cabo en un reactor cataltico (llamado
reformador) a la entrada del reformador se tiene
100 moles de CH
4
y se opera con un 80% de
exceso de agua. Si la conversin es de 80%.
Calcule el flujo de agua a la entrada, los flujos de
gases a la salida y la composicin del mismo.
Base de clculo: 100 moles de CH
4
Moles de H
2
O alimentado = 100 x 1,80 = 180 moles (Se alimenta en un 80% de exceso).
Moles de CH
4
reaccionado = 100 x 0,80 = 80 (Tiene un 80% de conversin)
Moles de CH
4
no reaccionado = 20
Moles de H
2
O reaccionado = 80
Moles de H
2
O que no reaccionan = 180 80 = 100
Moles de CO formado = 80
Moles de H
2
formado = 80 x 3 = 240
Con todos estos valores se puede calcular la composicin molar de los gases que salen del reformador.
Problema de destilacin
Una mezcla de benceno, tolueno y xileno se separa por
destilacin fraccionada en dos torres, la primera produce
benceno como producto de tope; tolueno y xileno como
producto de fondo, los que se cargan a una segunda torre.
Esta torre produce tolueno por tope y xileno por fondo. Un
diagrama del proceso se muestra en la figura.
Si al proceso se alimentan 25.780 lb-mol/da de una mezcla
cuya composicin molar es 37.54% de benceno, 22.34% de
tolueno y 40.12% de xileno.
Determinar:
a) Las cantidades que salen por tope y fondo en
cada una de las torres.
b) Composicin en peso de la corriente de fondo de
la torre 1.
Datos: PM xileno = 100
PM benceno = 78
PM tolueno = 92
Base de clculo: 1 da de operacin
Moles alimentadas: 25780 moles-lbs
Moles de cada compuesto:
Benceno : 0.3754 x 25780 = 9677.8 lb-mol
Tolueno : 0.2234 x 25780 = 5759.3 lb-mol
Xileno : 0.4012 x 25780 = 10342.9lb-mol
Benceno:
El benceno que es alimentado sale por el tope de la columna 1 (puro).
Entonces:
Flujo de tope columna 1: 9677.8 lb-mol de benceno.
Tolueno - Xileno.
Estos dos compuestos son retirados por fondo de la torre 1.
Fondo torre 1:
Xileno: 10342.9 lb-mol.
Tolueno: 5759.3 lb-mol.
Composicin en peso:
masa de tolueno 559.3 * PM = 529855 lb
masa de xileno 10342.9 * PM = 10342900 lb
Masa total =10872755 lb
xileno : 95.13%
tolueno : 4.87%
Adems esta corriente de fondo (Torre 1) sirve de
alimentacin a la torre 2.
En esta torre el tolueno sale por tope y el xileno
por fondo:
Tope : 5 759.3 lb-mol tolueno.
Fondo : 10 342.9 lb-mol de xileno.
Destilacin
Una columna de destilacin separa 10000 lb/h de una mezcla
formada por 50% de benceno y 50% de tolueno. El
producto recuperado del condensador en la parte alta de
la columna tiene una concentracin de benceno de 96%.
La corriente que entra al condensador proviene del tope de la
columna es de 8000 lb/h. Una porcin de este producto se
regresa a la columna como reflujo y el resto se separa.
Supngase que la composicin en el tope de la columna, el
destilado y el reflujo son idnticos. Encontrar la relacin entre
la cantidad de producto de reflujo y el producto separado
(destilado).
Todas las composiciones se conocen y dos pesos son
desconocidos. Debido a que no hay elementos de
correlacin se hace necesario la resolucin por el
mtodo algebraico. Mediante un BM total se lo puede
encontrar D. Una vez conocido D, el BM alrededor del
condensador permitir determinar R.
Balance de Masa total:
F=D+B
10000=D+B => D=10000-B
Balance de Masa de benceno
F. x
F
=D. x
D
+ B. x
B
10000. 0.50 = D. 0.96 + B. 0.04
Resolviendo dos ecuaciones simultneas tenemos:
5000=0,96 (10000-B) + 0.04. B
B= 5000 lb/h
D= 5000 lb/h
Balance de Masa alrededor del condensador
V=R+D
8000= R+5000
R= 3000 lb/h
R/D= 3000/5000 = 0.60
Absorcin- destilacin
En base a la siguiente informacin haga los clculos
de las dems corrientes.
Base: 1 h
Balance total:
F
1
+ F
2
= F
3
+ F
5
+ F
6
10000 + 1200 = F
3
+ F
5
+ F
6
(1)
Balance de aire
10000 x 0,97 = F
3
F
3
= 9700 Kg
Balance de acetona
10000(0,03) = F
5
(0,99) + F
6
(0,05)
300 = 0,99 F
5
+ 0,05 F
6
; despejando

(2)
99 , 0
) 05 , 0 ( 300
6
5
F
F
Remplazado (2) en (1)
11200 = 9700 + + F
6
11088 =9603 + 300 0,05F
6
+ 0,99 F
6
F
6
= 1185/0,94 = 1261
99 , 0
) 05 , 0 ( 300
6
5
F
F
Kg F 239
99 , 0
) 05 , 0 ( 1261 300
5
Balance en el destilador
Balance parcial
F
4
= F
5
+ F
6
F
4
= 1500 Kg

Balance de acetona
1500(x
acet
.)= 239(0,99) + 1261 (0,05)
x
acet
. = 0,2 ; y
agua
= 0,80