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Coeficientes de difusividad
Definidos para una mezcla binaria. Idnticos en dimensiones fundamentales de
otras propiedades de transporte. Reportada en cm^2/s
El coeficiente de difusin depende principalmente de la temperatura, presin y
composicin del sistema.
0.001858 T 2 [
( D AB ) =
1
1 12
+
]
M A MB
P 2AB D
difusin molecular
El coeficiente de difusividad disminuye al aumentar la presin, aumenta al
aumentar la temperatura y es INDEPENDIENTE DE LA CONCENTRACIN.
D AB =
RT
6 B RA N A
(D AB )=
T
6 r
Ecuacin de Stokes-Einstein
7.410 ( B M B ) T
D AB =
0.6
B A
Ecuacin de Wilke-Chang
VA es el volumen molar
del soluto, es
la
la
solucin y
es
el
parmetro
el solvente B.
asociativo
para
viscosidad
de
n+
1
n
1
+
1
RT
D AB =
las conductancias de
cada in en V/cm.
A medida que la concentracin del electrolito aumenta, la difusividad
disminuye en un 10 o 20%, para despus aumentar a valores de concentracin
2 N de electrolito, que se aproximan al valor de dilucin infinita.
Difusividad en Slidos
La difusin en slidos ocurre por mecanismo que dependen de los tomos,
molculas o iones; la naturaleza de la estructura del slido,
independientemente si es un material poroso, cristalino, no poroso o amorfo y
del tipo de material slido.
Los coeficientes de difusin en slidos varan en rdenes de magnitud. A pesar
de la complejidad de difusin en slidos, la primera ley de Fick puede ser
utilizada para medir difusividad. Sin embargo, si el soluto es un gas, la
solubilidad en el slido debe ser conocida. Si el gas se difunde en un lquido
debe conocerse la concentracin de las especies disociadas.
Difusin en slidos porosos
Existen 4 mecanismos de difusin:
1. Difusin a travs de los poros, frecuentemente se da un movimiento
lento cuando el dimetro de la partcula es mayor al 10% del tamao de
poro.
2. Difusin de Kundsen: Involucra colisiones entre molculas del gas que se
difunden con las paredes del poro, cuando el dimetro del poro y la
presin son tales que el espacio molecular es mayor, comparado con el
dimetro de poro.
3. Difusin superficial: involucra el salto de molculas adsorbidas en las
paredes del poro, de un sitio de adsorcin a otro basado en la fuerza de
la concentracin superficial.
4. Transporte a travs de los poros. (Bulk Flow)
Difusin en slidos cristalinos
Existen 4 mecanismos de difusin:
1. Intercambio directo con otra partcula a travs de rotacin de anillo, con
3 o 4 tomos alrededor.
2. Por migracin de pequeos solutos a espacios entre partculas en el
arreglo, llamados sitios intersticiales.
3. Por migracin a un sitio libre en el arreglo.
4. La migracin a sitios imperfectos (dislocaciones, no necesariamente
como en el arreglo).
Los coeficientes de difusin asociados con los primeros 3 mecanismos pueden
variar ampliamente y son casi siempre al menos de un orden de magnitud
menor al de los lquidos. El cuarto mecanismo es el ms rpido de los 3.