LA CINTICA DE LA LIXIVIACIN FRRICA DE ARSENOPIRITA R. Ruitenberg, G.S. Hanasford , M.A.Ruter Abstract.

En este proceso de investigacin, los experimentos de lixiviacin frrica fueron llevados a cabo dentro de un recipiente con una camisa de 100 ml mantenida a 25C. Los parmetros se variaron durante el curso del programa experimental, incluido el potencial inicial, la concentracin total de hierro, la concentracin de slidos y el pH de la solucin lixiviante. El potencial incial redox usado va desde 265 a 470 mV, la concentracin total de hierro vario desde 8 a 32 g.

l1 , la concentracin del mineral vari desde 5 a 20 g. l1

y el pH inicial

usado desde 1.19 a 1.45. El potencial de lixiviacin fue monitoreado constantemente usando una sonda redox conectada a un computador. La tasa de lixiviacin fue calculada de la medida de cambio en el potencial redox de la solucin lixiviante. La variacin en la tasa de lixiviacin frrica de la aresnopirita como una funcin del potencial redox de la solucin mostr una tendencia parecida, independiente de las condiciones empleadas. La tasa de lixiviacin frrica de la arsenopirita disminuye con la disminucin en el potencial redox de la solucin lixiviante, puede ser descrita con precisin

usando una ecuacin modificada de Butler-Volmer

( E E' ) 1 () e ( E E ) e . Fe2 + = r o r
'

Alta

concentracin de hierro frrico y protones, y una reduccin en la concentracin de los slidos fue encontrada para obstaculizar la velocidad de reaccin. El potencial de reposo (por ejemplo, el potencial redox en el cual la disolucin de arsenopirita cesa) de la arsenopirita se encontr que era ms alto en estas condiciones. Sin embargo, ninguna capa de azufre de oclusin puede ser detectada en la superficie de las partculas minerales, por lo tanto los resutados sugieren que la reactividad de mineral decrece con un aumento en la concentracin efectiva de especies de hierro frrico. Por lo tanto, aunque los resultados sugieren la probabilidad de un mecanismo electroqumico estando operando, es necesario modificar el modelo basado en Butler-Volmer para dar cuenta de las observaciones anteriores con el fin de obtener un modelo capaz de predecir una velocidad de lixiviacin frrica de la arsenopirita a travs de una amplia gama de condiciones operativas. (c)1999 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
Palabras clave: Mineral de oro, Mineral sulfuroso; Arsenopirita; Cintica de lixiviacin, Metalurgia extractiva.

1.

INTRODUCCIN

La biolixiviacin es ahora una tecnologa para el pretratamiento de minerales refractarios de oro arsnico y sus concentrados. Este ofrece ventajas, econmicas, ambientales y tcnicas sobre la presin de oxidacin y tostado [1,2]. Un trabajo reciente sobre la biolixiviacin de pirita ha mostrado grande evidencia de que la biolixiviacin de minerales de sulfuro ocurre a travs de un mecanismo de dos pasos [3]. En este mecanismo el mineral es lixiviado qumicamente por hierro frrico y el papel de la bacteria es regenerar el hierro frrico, manteniendo de este modo un alto potencial redox dentro del sistema. La existencia de un mecanismo indirecto sugiere que los subprocesos bacteriales y qumicos pueden ser estudiados y optimizados por separado. Por lo tanto, hay una necesidad modelos basados mecnicamente que describan la cintica de estos subproceso. Hasta la fecha un nmero de modelos ha sido usado para describir la cintica de la lixiviacin frrica de minerales de sulfuro [4-7]. Los modelos ms simples asumen una relacin lineal entre el potencial redox de la solucin lixiviante y el potencial de reposo del mineral

( E FeAsS )

[5]. Otros modelos postulados incluyen los basados en la teora electroqumica [4-7] sobre la ecuacin de Monod [6]. Si se asume que la biolixiviacin de la arsenopirita se da a travs de un mecanismo similar, es evidente que la velocidad a la cual la arsenopirita es lixiviada por hierro frrico es un paso importante en la biolixiviacin de minerales refractarios de oro arsnico y sus concentrados. Sin embargo, aunque un trabajo considerable en la lixiviacin de pirita utilizando hierro frrico ha sido reportado en la literatura [7-10], a la fecha muy pocos trabajos sobre lixiviacin de arsenopirita, usando hierro frrico en las concentraciones y condiciones similares a las usadas en biolixiviacin, ha sido reportada. Sin embargo, investigaciones recientes han demostrado que la cintica de la lixiviacin frrica de pirita [6,7] y aresnopirita [11] puede depender de la relacin de hierro ferroso-frrico (por ejemplo, el potencial redox), y no una funcin de las concentraciones totales o de hierro frrico. Boon [6] sugiere que la lixiviacin frrica de pirita podra ser descrita por medio de la ecuacin de tipo Monod, Eq. (1);

mx 2 + Fe 3 + Fe 1+ B Fe v Fe 2+ = v
Sin embargo, May et al. [7] indic que la lixiviacin de pirita fue un fenmeno electroqumico (corrosin), y por lo tanto se eligi usar una ecuacin similar en forma a la ecuacin de Butler-Volmer para describir la velocidad a la que la pirita se lixivia por el hierro frrico. Eq (2).

( E E' ) 1 () ( E E ) e e . Fe 2 + = r o r
'

(2)

De acuerdo con la ecuacin Butler-Volmer la dependencia de la cintica de la lixiviacin frrica sobre el sobrepotencial es lineal a bajos sobrepotenciales (020 mV). Sin embargo, la mayora de las plantas operan a altos sobrepotenciales, de las cuales resulta cinticas monolineales. A la fecha estudios sobre la tasa de lixiviacin frrica de arsenopirita, se han complicado por la controversia en la literatura con respecto a la estequiometria de la reaccin de lixiviacin. Sin embargo, recientes trabajos han mostrado que la disolucin de arsenopirita en una solucin frrica toma lugar de acuerdo con Eq (3) [11-13];

2 ++ S 0 3 ++ 6Fe 3 + As FeAsS + 5 Fe

(3)

El objetivo de este trabajo fue determinar si o no la velocidad de lixiviacin frrica de la arsenopirita podra ser descrita usando la forma modificada de la ecuacin de Butler-Volmer, Eq (2), propuesta por May et al. [7], un objetivo ms alejado fue determinar el efecto de varios parmetros (por ejemplo,

E inicial , Fe total , slidos y pH en la cintica de la lixiviacin frrica de arsenopirita.

2.2 MATERIALES Y MTODOS 2.1 Equipo experimental Una representacin diagramtica del equipo experimental es mostrada en la Fig. 1. El experimento y la calibracin de la sonda redox fue llevada a cabo dentro de un recipiente de vidrio encamisado de 100 ml. El reactor tubo una razn H/D de 1 y un volumen de trabajo de 75 ml. La temperatura en el reactor fue mantenida a 25 C mediante agua circulando desde un Gant Y6 bao de temperatura constante a travs de la camisa del reactor. El mezclado se suministra por la rotacin de un impulsor de vidrio plano a travs de un agitador de cabeza.

Fig. 1. Representacin esquemtica del equipo experimental. El potencial redox de la solucin de lixiviacin se midi usando un electrodo de alambre de Crison de platino Ag/AgCl relleno con 3M LiCl (198 mV vs SHE). El electrodo redox se conect a travs de un amplificador de aislamiento ptico y un convertidor analgico digital (ADC) de una sencilla tarjeta de un microcomputador a un computador personal [14]. Esto permiti que el potencial redox de la solucin lixiviante fuera registrado constantemente.

Los parmetros variaron durante el curso del programa experimental incluido el potencial redox inicial, la concentracin total de hierro, la concentracin de slido y el pH de la solucin lixiviante, El potencial inicial redox usado oscil desde 625 a 470 mV, la concentracin total de hierro vari desde 5 a 20 g. l
1

y el pH inicial usado vari desde 1.10 hasta 1.45-

2.2 MINERAL USADO La arsenopirita usada se obtuvo de Wards (USA). Los cristales cuidadosamente separados a mano se molieron usando un triturador y un mortero hasta que toda la muestra pase a travs de una malla de 100 m. La suspensin del mineral molido en agua destilada, permiti que se asentara durante uno pocos minutos y luego se decant el material ultra fino con el lquido y se eliminaron las partculas ultra finas. El anlisis de tamao mostr que 96.66 % de mineral molido era ms fino que 106 m, 63,27% ms fino que 25 m y 8.79% del minara era ms fino que 1 m. El anlisis completo del tamao de partcula es mostrado en la Tabla 1. Un anlisis con difraccin laser con un Malven Particle Sizer (UK) mostr que el rea superficial del mineral molido era 0,38 El rea superficial BET fue de 1,97

m 2 . g 1 .

m 2 . g 1 .

El mineral se digiri en HF [15] para determinar la composicin elemental de la arsenopirita. Esta conternia 25.4% As, 16.5% Fe, 0.5% Zn, 1% Pb y 19.7% de sulfuro. Tcnicas de anlisis de microscopio electrnico (SEM) confirmaron la presencia de estos elementos, y determin que el principal mineral de la ganga fue el cuarzo. El contenido de arsenopirita de la muestra, estimado a partir del anlisis elemental, fue del 48%.

2.3 ANLISIS. Agua destilada, de productos qumicos de laboratorio de grado analtico se usaron para todo el trabajo experimental. La concentracin de hierro ferroso frrico en la lixiviacin de soluciones se determin por valoracin con dicromato de potasio

K 2 Cr 3 O 7 [16]. El estado lquido de lquido lixiviante se

filtr a travs de un filtro Millipor de 8 m y el total de concentracin de hierro arsnico

se termin por espectroscopia de absorcin atmica. Tambin se valor con sulfato de cerio para determinar las concentraciones de hierro ferroso,

2 + Fe ,

y arsenita

3 + As .

2.4 CALIBRACIN DE LA SONDA La concentracin total de hierro, los contraiones presentes y la temperatura de la solucin afecta las proporciones de hierro frrico y ferroso libre en la solucin, por lo tanto la sonda fue calibrada en diferentes concentraciones totales de hierro. Sin embargo, el efecto del arsnico no fue considerado. Soluciones de sulfato ferroso y frrico de concentraciones similares fueron preparadas. Una parte de alcuota de sulfato frrico se aadi a la camisa del recipiente, la sonda redox se inserta en la solucin agitada. Se aadieron alcuotas una vez se alcanz el equilibrio trmico del sulfato ferroso, el potencial redox fue registrado. La respuesta del sistema de registro fue rpida y las lecturas se encontraron ser estables sobre largos periodos de tiempo; dando como ejemplo, una lectura estable se logr 2s despus de un cambio de paso de 30 m-v en el potencial redox de la solucin.

El potencial redox medido se traz contra

2 + log( 3 +/ Fe ), y se Fe E 0'

determinaron los parmetros de Nernts, es decir, RT/zF (pendiente) y (interseccin).

2.5 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Una solucin de sulfuro frrico de concentracin requerida se prepar y se agreg al recipiente con camisa. La sonda redox fue insertada dentro de la solucin y la solucin se agit. Una vez se llega al equilibrio trmico una cantidad conocida de mineral se le adicion, y el potencial redox se monitore durante la lixiviacin. La duracin del experimento fue de entre 1 y 2 horas.

2.6 DETERMINACIN DE LA TASA. La tasa de lixiviacin fue determinada usando la ecuacin de Nernst, la estequiometra de la reaccin Eq (3). Y la medida de la variacin en el potencial redox de la suspensin durante el curso del experimento. Antes de realizar los clculos de la tasa, es necesario suavizar los datos en bruto (E vs. t) con el fin de eliminar la dispersin resultante de la diferenciacin de una seal electrnica ruidosa. La forma general de la ecuacin suavizada encontrada que da el mejor ajuste fue;

E ajus = at b + c
(4) La constante a, b y c se encontraron minimizando la suma de los errores cuadrados. Los valores de

E ajus

fueron usados para calcular dE/dt y la razn

hierro ferroso-frrico como se describe abajo. La razn de hierro ferroso-frrico puede ser relacionada con el potencial redox de la solucin, usando la ecuacin de Nernst,

3 + Fe 2 + Fe RT ' E = E0 + ln zF
(5)

En la prctica, y esta investigacin

E 0'

y RT/zF estn determinadas por la

calibracin de la sonda redox en las condiciones usadas. Derivando la ecuacin de Nernst ((Eq. (5)) tenemos;

3 + Fe 2 + Fe [ ) dE RT d = ln dt zF dt 3 + Fe 3 + Fe 2 + Fe 2 + Fe d [ dt ) d 1 dE RT = dt zF

(6)

(7)

La velocidad de disolucin de la arsenopirita se puede definir como:

3 + Fe [ 2 +] Fe d d [ FeAsS ] d [ Fe total ] r FeAsS = = = dt dt

(8)

Combinando la ecuacin (7) con la estequiometria de la reaccin y la ecuacin (8):

3 + Fe 2 + Fe 5 dE RT = r dt zF FeAsS

(9)

Reordenando la ecuacin 9, se produce una expresin para la velocidad de lixiviacin de la arsenopirita:

3 + Fe 2 + Fe 5 zF dE RT dt r FeAsS =

(10)

La relacin ferrosa frrica y la concentracin total de hierro a continuacin, se pueden utilizar para determinar las concentraciones tanto de

3 + Fe

como de

2 + Fe

usando:

(11)

(12)

Sustituyendo la ecuacin 11 y la 12 en la ecuacin 10 se tiene una expresin en la que todos los parmetros se pueden determinar.

Por lo tanto, es posible determinar la variacin en la velocidad de disolucin de la arsenopirita durante el curso del experimento, utilizando la medida de la variacin en el potencial redox y la concentracin total inicial del hierro.

(13)

Aunque el aumento en la concentracin total del hierro durante el curso de los experimentos fue pequeo, 5% de la concentracin inicial, se tendr en cuenta durante el clculo de la tasa de lixiviacin. Los parmetros variaron durante el curso del programa experimental, incluyendo el potencial redox inicial, la concentracin total de hierro, la concentracin de slidos y el PH de la solucin. Las condiciones estndar de lixiviacin frrica se muestran en la tabla 2. RESULTADOS 3.1 CALIBRACIN DE LA SONDA Como los experimentos de lixiviacin frrica se llevaron a cabo bajo condiciones no ideales, estas fueron necesaria para determinar los valores de

E 0'

y RT/zF en la condiciones utilizadas. Los valores de estos parmetros a

25C y las diferentes concentraciones totales de hierro se enumeran en la tabla 3.

3.2 COMPORTAMIENTO GENERAL Aunque no se trat de confirmar la estequiometria de la reaccin, al trmino de cada experimento, el lquido de lixiviacin gastado se titul con sulfato de cerio y la presencia de

3 + As se confirm.

La Figura 2 muestra la variacin tpica en el potencial redox de la solucin observada durante el curso de un experimento. A partir de la fig. 2 es evidente que durante los primeros pocos minutos de lixiviacin hay una rpida cada en el potencial redox de la solucin.

En todos los experimentos realizados, datos en bruto similares en forma a los datos que se muestran en la Figura 2 fueron obtenidos. Despus de suavizar los datos en bruto (Eq 4) la tasa de produccin de hierro-ferroso como una funcin del potencial redox de la solucin lixiviante se determin (Eq 13) como se describe en la seccin 2.6. 3.2.1. ANLISIS DE ERROR La contribucin de la oxidacin de hierro ferroso, por el oxgeno disuelto, a la concentracin de hierro frrico, por lo tanto la velocidad observada de lixiviacin frrica fue determinada en una bomba generadora de burbujas de aire CSTR (reactor tanque agitado). La alimentacin del reactor consisti en una solucin salina contenida en 12 g/l de hierro ferroso. La temperatura del CSTR fue mantenida a 40C; el tiempo de residencia fue mantenido a 100 horas y el pH se mantuvo a en 1.75. Las burbujas de aire fueron comprimidas a 100 ml/min a travs de la solucin, para garantizar la saturacin del lquido. La figura 3 muestra la variacin medida en la concentracin de hierro ferroso de salida con el tiempo transcurrido y la variacin prevista en la concentracin de hierro ferroso de salida, si el comportamiento ideal del CSTR supone que no hay reaccin. Los datos en la figura 3, fueron usados para determinar la velocidad aproximada de hierro frrico regenerado por oxidacin de los hierros ferrosos. Se encontr que estaba en el rango de 5.0x 10
8

mol Fe+2 l1 s1 . En comparacin, las velocidades de produccin de hierro

ferroso observado durante la lixiviacin frrica experimenta rangos de aproximadamente

Fig. 2 Ejemplo tpico de la variacin del potencial redox observado con el tiempo, (

y =679.6 x 0.56 + 486.6 ; R 2 =0.998

para datos experimentales.

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Fig. 3. Variacin de la concentracin de hierro ferroso de salida medida y la variacin predicha en la concentracin de hierro ferroso de salida si se supone el comportamiento CSTR ideal y no hay reaccin, con el tiempo. 5.5 x 10 mol Fe l aproximadamente de 2.7 x 10 mol Fe l
8 + 2 1 1
6 + 2 1 1

( gr FeAsS )1 ( gr FeAsS )1
5 7

en el principio del experimento al final del experimento, por

+2 1 1

ejemplo, desde de 8.9x 10

a 4.3x 10 mol Fe l

, basado en una

concentracin de arsenopirita de 16 gr/l. De lo anterior es evidente que la tasa de produccin de hierro ferroso durante los experimentos de lixiviacin podra ser ignorada durante el anlisis de la cintica de lixiviacin de la aresnopirita. Por esta razn no se hizo ningn intento de excluir el oxgeno de la solucin lixiviante. Adems de lo anterior, anlisis realizados determinan los errores introducidos como resultado de atribuirle la cada de potencial redox a la lixiviacin de arsenopirita frrica slo se encontr que estaban en la regin del 1%. La reproducibilidad fue encontrada en la regin del 8%, por lo tanto fue posible ignorar las contribuciones de lixiviacin frrica de minerales de cobre, plomo y zinc en la muestra a los cambios en el potencial redox de la solucin. Adems, en las pruebas de lixiviacin cida realizadas en ausencia de hierro frrico se encontr que tienen poco efecto sobre el potencial redox debido a las bajas velocidades observadas y la estequiometria de la reaccin de lixiviacin. 3.2.2 VELOCIDAD DE LIXIVIACIN La figura muestra la velocidad especfica de la lixiviacin de la arsenopirita (expresada como la velocidad de produccin de hierro ferroso por unidad de masa de arsenopirita) como una funcin del potencial redox de la solucin

durante una ejecucin. De la figura 4 es evidente que la velocidad inicialmente incrementa con un decremento en el potencial redox de la solucin. Esto aparece al pasar a travs de un mximo, y despus de decrecer rpidamente con un adicional decremento en el potencial redox da la solucin. Sin embargo, est claro que para la mayor parte del experimento, la velocidad de lixiviacin decrece con una disminucin en el potencial redox de la solucin.
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Figura 4. La variacin en la tasa de produccin de hierro ferroso especfica durante la lixiviacin de arsenopirita frrico como funcin del potencial redox de la solucin durante una ejecucin. 3.3 POTENCIAL REDOX INICIAL La influencia del potencial redox de la solucin inicial en la velocidad en la que la arsenopirita es lixiviada por hierro frrico es mostrada en la figura 5. De la figura 5, es claro que el incremento inicial en la velocidad de lixiviacin Fig. 5. Influencia del potencial redox inicial de la solucin en la variacin de la tasa de produccin de hierro ferroso especfica durante la lixiviacin de arsenopirita frrica, como una funcin del potencial redox de la solucin.
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evidente en la figura4, no es visible en bajos potenciales redox;

E inicial <550.

En su lugar, la velocidad de lixiviacin decrece con un

decremento en el potencial redox de la solucin, a travs de todo el rango de potenciales redox encontrados. 3.4 CONCENTRACIN TOTAL DE HIERRO El efecto de las concentraciones globales en la cintica de la lixiviacin frrica de la arsenopirita fue investigada en concentraciones iniciales de hierro frrico de 8, 16 y 32 gr/l (figura 6). De la figura 6, es evidente que un incremento en la concentracin total de hierro resulto en la reaccin de lixiviacin frrica parando en un valor ms alto del potencial redox de la solucin. Esto evidencia que la velocidad mxima de lixiviacin observada en una concentracin total de 8 gr/l fue significativamente ms baja que una alta concentracin total de hierro. Aunque este efecto es reproducible, no recibi el apoyo de otros hallazgos. 3.5 TRANSFERENCIA DE MASA Los resultados obtenidos durante los experimentos llevados a cabo en diferentes concentraciones totales de hierro sugieren que, en las condiciones

empleadas, la tasa de reaccin no est limitada por la transferencia de masa. Esto fue confirmado por experimentos llevados a cabo a velocidades del impulsor que van desde 1250 hasta 1800 rev. min y es consistente con los resultados de investigaciones previas realizadas a la misma temperatura. [17] 3.6 Concentracin de solidos La figura 7 muestra la influencia de la concentracin de minerales, a concentraciones de 5, 10 y 20 g. l
1

, en la lixiviacin frrica de arsenopirita.

Al igual que en las figuras anteriores, la velocidad se expresa como la tasa de produccin de hierro ferroso dividido por la concentracin de slidos. Esto

Fig. 6. Influencia de la concentracin total de hierro en solucin sobre la variacin en la tasa de produccin especfica de hierro ferroso, durante la lixiviacin frrica de arsenopirita, como una funcin del potencial redox de la solucin.

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Fig. 7. Influencia de la concentracin de slidos (arsenopirita) sobre la variacin en la tasa especfica de produccin de hierros ferroso durante la lixiviacin frrica de arsenopirita, como una funcin del potencial redox de la solucin. Se hizo en un intento de eliminar el efecto del aumento en el rea superficial disponible. De la figura 7, es evidente que la tasa basada en el rea superficial de la arsenopirita no fue constante. Sin embargo, la curvas obtenidas muestran una tendencias similares en la tasa con los cambios en el potencial redox de la solucin. El rea superficial de concentracin (concentracin de arsenopirita) parece afectar el potencial redox en la que la lixiviacin se detiene. Esta no parecen tener una influencia significativa en cualquiera la velocidad a la cual la tasa de lixiviacin cambi (la pendiente de la curva), o la tasa de lixiviacin mximo de la arsenopirita. 3.7 pH Fig. 8 muestra la influencia del pH de la solucin de la lixiviacin de arsenopirita frrico. El mineral parece ser ms activo a concentraciones ms bajas de cido. 3.8 Mineral lixiviado vs no lixiviado Microscopa electrnica de barrido (SEM) fue utilizada para determinar si o no la velocidad de la lixiviacin del mineral utilizado en esta investigacin fue influenciado por la formacin de una oclusin ms tarde que consiste de cualquier jarosita o azufre elemental. Sin embargo, ni jarosita ni azufre elemental fue visible en la superficie de una muestra mineral que haba sido lixiviado durante 1 h. Adems, mineral que haba sido lixiviado durante 1 h se sec y se lixivia una vez ms, el uso de solucin de lixiviacin fresca. Los

resultados del experimento usando lixiviacin con arsenopirita y los resultados de un experimento realizado con mineral no lixiviado, en las mismas condiciones, estas se muestran en la figura. 9. De la fig. 9 esto es claro que la velocidad de lixiviacin frrica de lixiviados la materia es similar a la velocidad de lixiviacin frrica del mineral fresco.

Fig. 8. Influencia del pH de la solucin sobre la variacin en la velocidad de produccin de hierro ferroso especfica durante la lixiviacin de arsenopirita frrica, como una funcin del potencial redox de la solucin. 3.9 Cintica Es evidente a partir de las figs. 4-9 que la relacin entre el potencial redox de la solucin y la tasa especfica de la produccin de hierro ferroso no es lineal. No fue posible para ajustar el modelo basado electroqumicamente propuesto por Verbaan y Crundwell (4), o el modelo de tipo Monod propuesto por Boon (6). Sin embargo, fue posible modelar la cintica de lixiviacin frrico utilizando el modelo de Butler-Volmer basado sugerido por May et al. (7)

Fig 9. Comparacin entre la variacin en la velocidad de produccin especfica hierro ferroso durante la lixiviacin frrico de arsenopirita no lixiviado, como una funcin del potencial redox de la solucin.
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Fig. 10. Comparacin entre el modelo de prediccin basado en Butler-Volmer (

r 0 =5 104 , = 0.498, = 0.0273, E ' =510 ) y la tasa experimental de lixiviacin.

(Eq. (2))) Comparacin de la prediccin del modelo de Butler-Volmer basada con un conjunto tpico de resultados experimentales se muestra en la figura. 10. Se desprende de la figura. 10 que el acuerdo entre el modelo basado en la ecuacin de Butler-Volmer y los resultados experimentales es bueno. DISCUSIN.

El rpido cambio en el potencial redox inicial se muestra en la figura 2. Puede explicarse cmo sigue. En la concentracin total de hierro y frrico (proporciones ferrosas), incluso un pequeo aumento en la concentracin de hierro ferroso dar lugar a un cambio grande en la proporcin frrico ferroso, y por lo tanto una gran cada en el potencia redox. En la mayora de experimentos llevados a cabo la tasa de la lixiviacin frrica de la arsenopirita inicialmente aumenta con el decaimiento en el potencial redox de la solucin (Figs. 4-8). La tasa de lixiviacin lleg a un mximo, y luego disminuy rpidamente con una nueva disminucin en el potencial redox. Un incremento en la tasa frrica de lixiviacin con la disminucin del potencial redox, fue tambin observada durante la lixiviacin de pirita [7]. Sin embargo, a pesar de la cada en la tasa frrica de lixiviacin de la arsenopirita se observaron potenciales entre 600 y 700 mV (vs. SHE) [18], el comportamiento aparente en Figs. 4-8 no haba sido reportado previamente para la aresenopirita. Por lo tanto, se sugiere que este comportamiento transitorio es un resultado del reordenamiento de los iones en la superficie del mineral y en la doble capa elctrica alrededor del mineral; este no es un resultado de la lixiviacin del mineral en s. Este postulado es soportado por observaciones hechas durante estudios en el efecto de la concentracin del hierro frrico en la movilidad electrofortica de arsenopirita [19], y por el hecho que no se observaron productos de superficie responsables de la pasivacin de la superficie del mineral. Aunque trabajos anteriores han detectado una capa de sulfuro en la superficie del mineral tanto cido, y la lixiviacin frrica de arsenopirita, este no se ha encontrado para obstaculizar la disolucin de la reaccin [12, 18, 20, 21]. La ausencia de una capa superficial en esta investigacin, puede ser el resultado de los altos potenciales usados [22]. Por otra parte, la naturaleza reactiva del mineral sugiere que la tasa de lixiviacin no es dependiente del tiempo y es primordialmente una funcin del potencial redox de la solucin de lixiviacin. El ligero aumento en la tasa de disolucin del mineral lixiviado puede ser atribuido al incremento en el rea superficial. La disminucin en la tasa de lixiviacin con la disminucin en el potencial redox de la solucin, observada durante la mayor parte del experimento est de acuerdo con tendencias previamente reportadas para la lixiviacin frrica de minerales de sulfuro [7, 11,23-25]. Esto indica una dependencia de la tasa de lixiviacin frrica con el potencial redox de la solucin lixiviante, a su vez sugiere que un modelo electroqumico se utiliza para describir la cintica de la lixiviacin en la arsenopirita.

Una reaccin electroqumica conducida debera exhibir una dependencia de medio-orden en la concentracin frrica del hierro [26]. No obstante, la tasa de lixiviacin frrica de la perita se encontr que es independiente de la concentracin total de hierro, para concentraciones de hierro que oscilan desde 0.05 a 0.5 M (2.80 a 28 g. l
1

)[7]. Aunque la tasa de lixiviacin de la

arsenopirita no exhibi una dependencia de medio-orden en la concentracin frrica de hierro no se encontr que era independiente de la total concentracin de hierro (Fig. 6). En adicin, no fue posible encajar los modelos propuestos por cualquiera de los dos, Verbaan y Crundwell [4] o Boon [6]. Fue posible para el modelo de cintico de lixiviacin frrica de arsenopirita por medio de una gran gama de condiciones usando el Butler-Volmer basado en un modelo sugerido por May et al. [7] (Eq (2)). Sin embargo, una limitacin del modelo aparece siendo dependiente del potencial de reposo del mineral, por ejemplo, el potencial redox de la solucin en la cual la disolucin de arsenopirita se detiene. En este potencial de reposo de la arsenopirita se encontr que aumenta cuando: (i) (ii) (iii) (iv) Aumenta el potencial de inicio (partida), La concentracin total de hierro aumenta, Disminuye la concentracin de slidos, y La concetracion de

+ H disminuye.

Aunque se ha reportado que el pH tiene un efecto en potencial de reposo de la molibdenita [23], es ms probable que el efecto del pH sobre la tasa de lixiviacin pueda ser atribuida a su efecto sobre la especiacin de complejos de sulfato frrico. El pH tiene un efecto significativo en los complejos formados entre los

3 + Fe

2 SO 4

sobre el rango, desde pH 1.0 a 2.0 [27].

La

diferencia de complejos que a su vez se espera que tengan diferentes capacidades de lixiviacin.

Por lo tanto los resultados indican que la reactividad del mineral est determinado por los frricos y la concentracin de protones basado en el rea superficial de la arsenopirita. Un incremento en la concentracin de cualquiera de los dos, hierro frrico o protones (respecto al rea superficial de la arsenopirita) resulta en una reduccin en la reactividad del mineral. Esto es

considerado como altamente inusual, ya que la mayora de los mecanismos de reaccin son favorecidos por un incremento en la concentracin del reactivo. Aunque el mecanismo subyacente responsable de la influencia observada en los diferentes parmetros sobre la tasa de lixiviacin no son claros actualmente, se sospecha que ellos afectan la especiacin de el hierro, sulfuro y los complejos arsnicos en la solucin. Es por lo tanto necesario modificar el modelo Butler-Volmer-basado para incluir el efecto de los parmetros tales como el pH y la concentracin de hierro frrico sobre la actividad de las especie de hierro frrico y ferroso involucrados. Esto puede producir un modelo basado mecnicamente basado, capaz de predecir la tasa de lixiviacin de minerales frricos en una amplia gama de condiciones.

Agradecimientos Se agradece la asistencia tcnica y financiera de GENGOR Process Research .