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Mtodos Gravimtricos
Conceptos bsicos
Gravimetra: Mtodo en que la seal es la masa o cambio de masa.
Separacin del Slido Solucin Saturada B
Exceso de B-
Solucin A+
AB
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Tipos de Mtodos Gravimtricos
Precipitacin : El analito se convierte en un precipitado poco soluble. Ese
precipitado se filtra, se lava para eliminar impurezas y se convierte trmicamente en un producto de composicin conocida, finalmente se pesa.
Cl- AgNO3 AgCls NO3
Analito
Agente precipitante
Precipitado
Pb 2 2e Pb o s
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Tipos de Mtodos Gravimtricos
Volatilizacin : El analito o sus productos de descomposicin se volatilizan a
una temperatura adecuada. El producto voltil se recoge o se pesa. Tambin se puede determinar la masa de forma indirecta mediante la prdida de peso en la muestra.
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Propiedades de los Precipitados El precipitado debe ser puro. Debe ser fcil de filtrar y de lavar. Que posea baja solubilidad. Que sea inerte. Que posea una composicin definida despus de sus secado y/o de su calcinado.
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Mecanismo de Formacin de Precipitados
La formacin de un precipitado depende de: Procesos qumicos (reaccin). Procesos fsicos (nucleacin y crecimiento de cristales). Las siguientes variables influyen en el tamao de las partculas:
Sobresaturacin Relativa
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Mecanismo de Formacin de Precipitados
Procesos fsicos
Nucleacin
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Mecanismo de Formacin de Precipitados
Capa de Adsorcin primaria
Capa de Adsorcin Secundaria Esquema de una interfase slido-disolucin que contiene un exceso de AgNO3. 8
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Mecanismo de Formacin de Precipitados
Sobresaturacin
es la condicin en donde la concentracin de soluto es mayor que la que puede estar en equilibrio con el slido. Es una condicin transitoria , particularmente cuando se presenta algn cristal en el medio.
Relativa:
Sobresaturacin Relativa ( SR )
Q -S S
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Mecanismo de Formacin de Precipitados Evidencias Experimentales demuestran que:
1. Cuando el valor de SR 2. Cuando el valor de SR
Q -S SR S
El Tamao de partculas (Tp) ser grande.
Q -S SR S
El Tp ser pequeo.
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Mecanismo de Formacin de Precipitados Precipitado Coloidal: son slidos formados por partculas cuyo dimetro es
menor que 10-4 cm. Invisibles a la vista. No se depositan. No son filtrables y por tanto necesitan ser tratados.
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Mecanismo de Formacin de Precipitados Tratamiento de Precipitados Coloidales. 1. Coagulacin del Coloide mediante: Perodos cortos de calentamiento. Agitacin. Aumento de la concentracin de un electrlito en solucin . 2. Lavado del Precipitado:
El precipitado se debe lavar con una solucin que contenga un electrlito que se volatilice durante el secado y calcinado.
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Mecanismo de Formacin de Precipitados Tratamiento de Precipitados Coloidales. 3. Evitar la peptizacin del coloide: la peptizacin es un proceso mediante
el cual el coloide coagulado regresa a su estado disperso. Esto se evita con un lavado adecuado (ver 2).
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Mecanismo de Formacin de Precipitados Tratamiento de Precipitados Cristalinos. Utilizacin de disoluciones diluidas de analito y agente precipitante . Adicin lenta de reactivo, con intensa agitacin
El uso de temperaturas elevadas para aumentar la solubilidad . Precipitacin de disolucin caliente. Precipitacin en presencia de un reactivo que haga aumentar la solubilidad del precipitado .
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Mecanismo de Formacin de Precipitados Tratamiento de Precipitados Cristalinos.
Digestin: (sin agitacin) Mejora la pureza y la filtracin de los precipitados cristalinos. Envejecimiento: Consiste en dejar reposando la disolucin durante tiempo. (Facilita la destruccin de fases coloidales)
Como resultado de ambos procesos los cristales grandes crecen a expensas de los iones que pasan a la solucin, provenientes de los cristales ms pequeos.
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Precipitacin Homognea 1 El reactivo se genera in situ y de forma homognea 2 Todos los ingredientes se encuentran en fase homognea 3 La generacin del reactivo se consigue modificando una propiedad de la disolucin. El cambio es lento y uniforme evitndose focos locales de elevada concentracin
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Contaminacin de los Precipitados
Coprecipitacin: fenmeno por el que sustancias normalmente solubles se eliminan de la disolucin arrastradas por un precipitado. Tipos: - Adsorcin superficial: La sustancia se une a la superficie del precipitado y precipita con l. Es un proceso de equilibrio - Formacin de cristales mixtos: El ion contaminante sustituye a un ion de analito en la red cristalina del precipitado. Es un proceso de equilibrio - Oclusin: Un ion extrao es atrapado dentro de un cristal en crecimiento. No es un proceso de equilibrio - Atrapamiento mecnico: Un ion extrao es atrapado entre dos cristales en crecimiento. No es un proceso de equilibrio
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Contaminacin de los Precipitados
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Secado y calcinado de los precipitados Constituyen la ltima etapa del anlisis gravimtrico, antes de proceder a pesar el precipitado una vez filtrado. En esta etapa:
Se elimina el exceso de disolvente Se eliminan especies voltiles usadas en el lavado Se Obtiene un peso constante del precipitado (esto requiere en ocasiones la calcinacin del precipitado en una mufla)
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Etapas del anlisis gravimtrico convencional
1. 2. 3. 4. 5. 6. Pesar la muestra Disolucin y tratamiento de la muestra Etapa de precipitacin Separacin y tratamiento (limpieza) del precipitado Secado y (o) calcinacin del mismo. Pesado del precipitado hasta peso constante.
Instrumentacin
1 Material volumtrico 2 Balanza analtica 3 Crisoles * 4 Mufla (horno)
Es muy sencilla y prcticamente se requiere de una buena balanza, mufla y crisoles adecuados.
*De placa filtrante ( slo secado) *Convencionales ( metlicos, Pt, Ni, porcelana..etc) si se requiere calcinar.
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Valoracin de Mtodos Gravimtricos
1) Los mtodos gravimtricos no necesitan calibrado o estandarizacin - Slo el calibrado de la balanza - No hay que elaborar recta de calibrado, la determinacin es directa Un mtodo gravimtrico puede ser ideal cuando se van a analizar slo una
2)
N de muestras
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Sensibilidad y Exactitud
1) En general, los errores de un anlisis son la suma de: - Errores del mtodo - Errores del instrumento En anlisis instrumental: Errores del mtodo << Errores instrumentales En anlisis gravimtrico: Errores del mtodo (coprecipitacin, precipitacin incompleta, etc.) >> Errores instrumentales (error en la pesada) Exactitud: - Mtodos instrumentales: 5% - Mtodos gravimtricos: Normalmente, si la muestra (no muy compleja) contiene ms de un 1% de analito, se mejora con creces la exactitud Sensibilidad: - Mtodo instrumentales: Muy sensibles LD: < 0.0001% - Mtodo gravimtrico: Poco sensibles LD: > 0.1% La sensibilidad y la exactitud aumentan conforme aumenta la masa molecular del reactivo precipitante (Ej.: Analito: A; Reactivos precipitantes: B y C(MC=2MB); n de moles=n de gramos/Pm Reaccin: A + B,C AB,AC - Exactitud: Para una misma cantidad de moles de B o C, habr que pesar ms cantidad de C y por tanto menor ser el error relativo en la pesada. Lo mismo ocurre al pesar los precipitados - Sensibilidad: Para una misma cantidad de moles de AB o AC, se forma ms precipitado de AC (ms gramos) 22
2) 3) 4)
5)
6)
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Ejemplos de aplicacin de gravimetras por precipitacin Reactivos precipitantes inorgnicos Son poco selectivos Pueden precipitar muchos aniones o cationes junto con el analito Obligan a disear esquemas separacin
Reactivo Forma del analito
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Ejemplos de aplicacin de gravimetras por precipitacin Reactivos precipitantes orgnicos Son ms selectivos En ocasiones especficos Se usan agentes quelatantes Se mejora la selectividad con el pH
Dimetilglioxima** **especfico Ni.
8-hidroxiquinoleina*
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