Práctica 3 - Conductimetría

FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA FUNDAMENTAL
Conductimetría
1. Introducción

El transporte de la corriente eléctrica a través de conductores metálicos es realizado por el movimiento de los electrones del metal, bajo la acción de una diferencia de potencial aplicada. En este caso, por tratarse de un solo tipo de transportador (electrones), puede considerarse al conductor eléctronico como homogéneo, y para él es válida la Ley de Ohm

R=

V I

(1)

donde R es la resistencia del conductor (en Ohm, Ω), V es la diferencia de potencial aplicada (en voltios, V) e I es la intensidad de corriente que circula a través del conductor (en amperios, A). En el caso de las disoluciones electrolíticas, la corriente es transportada por los iones de la disolución, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su carga) bajo la acción del campo eléctrico producido por la diferencia de potencial aplicada. En este caso, el conductor iónico también puede considerarse como homogéneo (siempre y cuando no existan fuerzas mecánicas o viscosas aplicadas), y al igual que el conductor electrónico, seguirá la Ley de Ohm (Ec. 1). Esta propiedad de conducir la corriente que poseen las disoluciones electrolíticas es la base de la Iónica, una de las áreas del conocimiento dentro de la Electroquímica, y una de las primeras en desarrollarse.

1.

Resistencia, conductancia y conductividad

En ausencia de un campo eléctrico, los iones que constituyen un conductor iónico se encuentran en un constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva recorrida por los iones en su conjunto es nula. Este movimiento se origina por acción de fuerzas térmicas y de convección. Ahora bien, cuando se somete a dichos iones a la acción de un campo eléctrico, los mismos se moverán, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenómeno que se conoce como migración iónica. En estas condiciones, se puede considerar a la disolución como un conductor, que obedece a la Ley de Ohm. Consideremos la representación de una porción disolución (Fig. 1) en la que la resistencia R correspondiente vendrá dada por:

R=ρ

l A

(2)

Fisicoquímica de las interfases

1

Para el caso de un conductor iónico. Fisicoquímica de las interfases 2 . Para normalizar la medida de la conductancia.L-1) del electrolito totalmente ionizado. el valor de la conductividad dependerá del número de iones presentes. sección A longitud l Figura 1. definida como la inversa de la resistividad. Porción de disolución La magnitud recíproca de la resistencia es la conductancia electrolítica (G) cuya unidad es el Siemens (S)1 G= Combinando las Ecs. Conductancia molar y equivalente La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga migran bajo la acción de un campo eléctrico. la conductividad de una disolución es la conductancia de la misma encerrada en un cubo de 1 cm3 (l=1cm. 1.1. son los cationes y aniones de la solución los que intervienen en el transporte de la corriente y por lo tanto. De acuerdo con la Ec.Práctica 3 .cm-1). 1 En algunos textos. A=1cm2). l es la longitud (-distancia entre los planos considerados . definida como: Λ= χ C (5) donde C es la concentración molar (mol. las cuales son equivalentes al Siemens. se introduce la magnitud conductancia molar (Λ). 4.Conductimetría donde ρ es la resistividad (en ohm. 2 y 3 se obtiene: G= 1 A 1 R (3) (4) A l ρ l =χ donde χ es la conductividad de la disolución (en S.cm) de la disolución. la unidad de conductancia aparece como ohm -1 o mho.en cm) del conductor y A es el área de sección transversal (en cm2) del conductor.

cuando C se expresa en mol. Para ello tendremos en cuenta que 1 L equivale a 1000 cm3. Debemos recordar que en el área de la Iónica. que considera a todos los iones como monocargados.Conductimetría Un análisis dimensional2 de la Ec.L-1. Nuevamente.L-1 para C y S. Fisicoquímica de las interfases 3 . el concepto de equivalente se refiere exclusivamente a la carga de la especie considerada.mol-1 Por lo tanto. La relación entre Λeq y Λ es: Λeq = Λ z (7) donde z representa la carga de la especie considerada (Tabla 1). la ecuación para Λ que se deberá usar es: Λ = 1000 χ C (6) donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de L (dm3) a cm3. y no toma en cuenta la reacción en la que podría tomar parte el ión. las unidades para Λ serán: [Λ] = S. 5 revela que: [χ] = S. lo que permite la comparación de sus valores. se debe multiplicar por el factor 10-3 para pasarlo a mol. Aquí solamente interesa el transporte iónico. y no las reacciones químicas o electroquímicas.cm-1 [C] = mol. con el fin de normalizar la medida. para un volumen de 1 L. la cantidad de corriente que pueden transportar (para un tamaño iónico dado) es mayor. por lo que las unidades para C se pueden expresar como: [C] = 10-3 mol. Definimos como Λeq a la conductancia de un electrolito de concentración 1 eq.L-1 por lo que se deben hacer compatibles las unidades de χ y C. Debido a que algunos iones poseen carga múltiple.cm-3. 2 El símbolo "[x]" representa "unidades de x". si se utilizan las unidades de mol.cm2.cm-3 Es decir.Práctica 3 . se introduce la magnitud conductancia equivalente (Λeq).cm-1 para χ. De esta manera.

Fisicoquímica de las interfases 4 . Electrolito KCl KNO3 NaCl NaNO3 1 /2 K2SO4 1 /2 Na2SO4 Λ0 130. debido a que las interacciones asociativas entre los iones dificultan la conducción de la corriente.) A partir de un determinado valor de concentración. Variación de la conductividad con la concentración La conductancia molar depende de la concentración del electrolito. 2 se muestra la variación de la conductividad con la concentración para distintos electrolitos. Existe un aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta la concentración hasta un valor máximo.9 105.0 126.Práctica 3 . En algunos de ellos esta situación no existe pues la solubilidad del compuesto no lo permite.cm2eq-1) a 18ºC.3 108. Variación de la conductividad con la concentración para distintos electrolitos (adaptado de Burmístrova et al. lo que se explica por existir un mayor número de iones dispuestos para la conducción. pero esto no es así debido a que la interacción entre los iones es disociativa a concentraciones bajas y asociativa a concentraciones altas. En la Fig.0 114. Conductancias equivalentes a dilución infinita (S. Sería independiente de la misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentración. Figura 2. El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos.2 133.Conductimetría Tabla 1. la conductividad comienza a disminuir.2.9 1.

3 F. Los mismos se ejemplifican en la Fig. Los electrolitos verdaderos son sustancias que están completamente ionizadas en disolución.W. muestran una disminución lineal de la conductancia molar con la raíz cuadrada de la concentración. Kohlrausch demostró que: Λ = Λ0 − A C (8) (Ley de Kohlrausch) donde Λ0 es la conductancia molar límite (correspondiente a la ordenada en el origen de la recta de la Fig.. 317 (1894) Fisicoquímica de las interfases 5 . los electrolitos potenciales (débiles). 3.) Por un lado. por lo que la concentración de iones dispuestos para la conducción es proporcional a la concentración del electrolito.Práctica 3 . Figura 3.. Chem. pero disminuyen rápidamente a valores bajos cuando aumenta la concentración. Para los electrolitos verdaderos. Kohlrausch en 1894 3 de conductancia molar para diferentes electrolitos mostraron dos tipos de comportamiento.W. Phys.Conductimetría 1. Kohlrausch. existe cierta relatividad en la denominación verdadero y potencial ya que la ionización depende fuertemente de la naturaleza del disolvente y de la temperatura. Z. Por otro lado. los electrolitos verdaderos (fuertes).3. 14. el HCl . 3) y A es un coeficiente (correspondiente a la pendiente de la gráfica de la Fig. etc. del disolvente y de la temperatura. Variación de la conductancia con la concentración: Ley de Kohlrausch Las medidas realizadas por F. Variación de la conductancia molar con la raíz de la concentración (adaptado de Burmístrova et al. el agua. 3) que depende de la naturaleza del electrolito. etc. muestran valores máximos de conductancia molar cuando C→0 (dilución infinita). Sin embargo. sulfato de níquel. como el ácido acético. como el KCl.

1 76. la expresión matemática de la Ley de las Migraciones Independientes de los Iones es: Λ0 = z+ λ0+ + z.mol-1) H+ Na K+ Zn2+ Mg Ba 2+ + 349.2 OHCl - 199. del grado de disociación α del electrolito. Llamando λ+ y λ. S.Conductimetría La pronunciada dependencia entre la conductancia molar y la concentración para los electrolitos débiles se debe al desplazamiento del equilibrio: MA(ac) ⇔ M+(ac) + A-(ac) hacia la derecha cuando C→0.4. se puede expresar como la suma de las contribuciones de las conductancias iónicas de cada una de las especies constituyentes.cm2.mol-1) para distintos iones a 25ºC Catión λ+(S. para cualquier electrolito. Ley de la migración independiente de los iones Kohlrausch también demostró que Λ0.cm2.Práctica 3 .3 76.λ0- (9) donde z+ y z. Tabla 2: Conductancias molares a dilución infinita (λ. La conductividad depende del número de iones presentes en disolución y.4 78. por ende. Los valores de λ0+ y λ0.mol-1) Anión λ-(S. 1.9 442.0 40.es el número de oxidación de los cationes y aniones respectivamente por fórmula unidad del electrolito.a las conductancias molares de los cationes y los aniones respectivamente.cm2.1 160.5 105.6 50.6 106.8 BrSO4-2 Ac I - NH4+ 2+ Fe(CN)64- La conductancia de una mezcla. de acuerdo con la Ley de las Migraciones Independientes de los iones puede ser calculada mediante la siguiente ecuación: G = 1/k Σ Ci λ0i (10) Fisicoquímica de las interfases 6 .1 73.1 73.4 127.para algunos iones se encuentran tabulados en la Tabla 2.

un puente de Kohlrausch. El puente descrito en la Fig. Posteriormente aplicando las leyes de Kirchhoff. una de ellas la resistencia de la disolución. 2.Práctica 3 . Fuentes de poder y puentes de resistencia La medida de la resistencia eléctrica de una disolución es la base de la medida de la conductancia de la misma. es decir. se incorpora una celda de conductividad a un puente de Wheatstone pero con una fuente alterna. Para ello. Nótese que este cálculo es posible dado que la conductancia es una propiedad aditiva. una fuente de corriente alterna y un galvanómetro . con el valor de R 2 y conociendo R1 y R4 se puede calcular R3 (resistencia de la disolución). Figura 4. Medida de la conductancia 2. con el cual se elimina por completo la polarización puesto que las corrientes originadas ons imétricas y opuestas.1. Se modifica el valor de la resistencia variable R 2 hasta que la lectura en el galvanómetro sea nula.Conductimetría donde k es la constante de la celda y C i y λ0i representan la concentración y la conductancia molar de las especies iónicas respectivamente. Puente de Kohlrausch para la medida de la resistencia de una disolución Fisicoquímica de las interfases 7 . 4 consta de un juego de 4 resistencias.

5). Así. el valor de la constante de la celda no queda determinado exclusivamente por los valores de l y A. Sin embargo. ya que la superficie de los electrodos no es perfectamente lisa.1 = 20 µS. separados una distancia de 1 cm. Figura 5. una superficie de platino rugoso (platino platinado o negro de platino) posee un área real 100 o 1000 veces mayor que la geométrica.1 cm-1 poseen electrodos grandes y poco espaciados. Cono ésto no se conoce a priori. mientras que las celdas con valores de constante en el entorno de 0. Como k es un factor que refleja una configuración física particular de la celda. para evitar la polarización (reacciones netas en los electrodos) y la corrosión de los mismos.1 cm-1.3. solamente una superficie de platino pulida a espejo posee un área real prácticamente igual a la geométrica. 2. el valor de conductividad será de 200 x 0. Esquema de una celda de conductividad La mayoría de las celdas se construyen con dos electrodos (chapas) de Pt fijos al vidrio de la misma. La campana de vidrio funciona de manera de evitar el movimiento brusco del electrolito (debido a una mala operación) y falsear la medida realizada. Celdas Las celdas pueden tener diferentes configuraciones físicas dependiendo de las necesidades de la medida. lo que se hace es calibrar la celda con una disolución de conductividad conocida. Las chapas de Pt son recubiertas de Pt finamente dividido.Práctica 3 . Fisicoquímica de las interfases 8 . en campana para evitar cambios en la geometría de la misma.Conductimetría 2. el valor observado de la conductancia debe ser multiplicado por el valor determinado de la constante de la celda para obtener la conductividad. para una lectura de conductancia de 200 µS usando una celda de constante 0. Por ejemplo. Sin embargo. que pueden incluir consideraciones acerca de su volumen o espacio (Fig. Las celdas con valores de constante en el entorno de 1 cm-1 usualmente poseen electrodos pequeños y espaciados.cm-1. El valor de constante k de la celda caracteriza a la misma. Determinación de la constante de celda En teoría.2. una celda de conductividad de valor k = 1 cm -1 estaría formada por dos electrodos de 1 cm 2 de superficie.

lo que implica una mayor área efectiva. en una cantidad ∆A. De esta manera.cm-1) 0.012856 Fisicoquímica de las interfases 9 . El valor de k vendrá dado por: k = χ G ( 12) Para la calibración se usan disoluciones de KCl en agua ultrapura de concentración exactamente conocida. Líneas de campo eléctrico entre electrodos paralelos Entre ambos electrodos se establece un campo eléctrico homogéneo (Fig. 7.) que provoca el movimiento de los iones de acuerdo con sus cargas. el valor de k no puede ser determinado teóricamente.4191 0. cuyos valores de conductividad se encuentran tabulados (Tabla 3). las líneas de campo eléctrico no son perpendiculares a la superficie del electrodo. la constante de la celda vendrá dada por: k= l A + ∆A (11) Como normalmente no es posible medir el aumento del área debido a los efectos de borde.3: Conductividades de disoluciones de KCl a 25ºC [KCl ] (g/L) Conductividad a 25ºC (S. Para poder determinar experimentalmente ( calibrar) el valor de k se mide la conductancia de una disolución patrón de conductividad conocida.0012205 0.Conductimetría longitud l Area A Figura 6.74526 7. Tabla.Práctica 3 . Pero en los bordes de los electrodos.

como se deduce de la Tabla 4.1%). La relación entre el cambio en la conductividad en función de la temperatura se describe en términos del coeficiente de temperatura para la disolución. 3. Influencia de la temperatura La conductividad de una disolución a una concentración electrolítica determinada cambia con la temperatura. Esta temperatura de referencia puede ser 20 o 25ºC. La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolución de KCl. Determinación de la salinidad del agua de mar La salinidad total es una medida del contenido total de sales disueltas en una disolución y es de particular importancia su determinación en el agua de mar. un valor de salinidad de 35 ‰ a 15 ºC es equivalente a la conductividad de una disolución de KCl conteniendo 32. menor será el error cometido. dependiendo del equipo.84 0. un valor de conductividad compensado por cambio de temperatura es la conductividad que tendría la disolución a la temperatura de referencia (que puede ser distinta de la temperatura de trabajo). las medidas conductimétricas rara vez se utilizan para medir la concentración de un determinado electrolito. resultan útiles para medir la concentración total de electrolitos. entre otros electrolitos.Conductimetría 71.4. 3.ej. Por el contrario.88 1.96 2. Aplicaciones de las medidas conductimétricas Como se comentó previamente. Estos coeficientes de temperatura varían con la naturaleza y concentración del electrolito. KCl y MgCl 2 y su contenido total es determinante de procesos biológicos tan diversos como el desove y la migración de los peces.12 1. La salinidad del agua de mar es debida. Por definición. Esta compensación puede realizarse manualmente o estar fija en un valor usual (p. y cuanto más cercana sea la temperatura de medida a la temperatura de referencia.Práctica 3 .01 2.32 0. los conductímetros tienen la capacidad de compensar electrónicamente las medidas por los cambios de temperatura.7 1. Disolución agua ultrapura KCl NaCl 5% NaOH Amonio diluído 10% HCl 5% H2SO4 98% H2SO4 % cambio / ºC 4.1. Tabla 4: Coeficientes de temperatura entre 25 y 50ºC (% de cambio de conductividad por ºC).4356 g de KCl en 1 kg de disolución.11134 Usualmente.135 2. 2.55 2. al NaCl. Así. Fisicoquímica de las interfases 10 .

Control de la pureza del agua El agua corriente suministrada por las cañerías posee un contenido de electrolitos que no es adecuado para su uso en los laboratorios. la que. 3. En la Fig. A partir de la Ec. y conociendo los valores tabulados de las conductancias iónicas a dilución infinita.Práctica 3 . Esta agua puede aser purificada por destuilación. intercambio iónico o por métodos combinados de intercambiadores y membranas para ósmosis inversa. El equilibrio de solubilidad de dicah sal puede escribirse como: MA(s) ⇔ M+(ac) + A-(ac) La solubilidad vendrá dada por la concentración de los iones M+ y A.en disolución. La resultante debe fluir por filtros de carbón activado y de membrana de acetato de celulosa de 0. el Kps viene dado por Kps = S2 (15) Fisicoquímica de las interfases 11 . 6. midiendo las conductividades de la disolución de una sal insoluble y la del agua en que se preparó dicha solución. finalmente se Como la disolución es muy diluida en sus iones.3. la conductancia molar puede ser sustituida por su valor a dilución infinita.33 µm de diámetro. Los equipos que purifican el agua a un nivel de 10-9 M tienen incorporado un sistema de medición contínua de la conductividad. se puede calcular la solubilidad de una sal insoluble. S = 1000 (χsol -χagua) / Λ0 = 1000 (χsol -χagua) / Σλ0i (14) En resumen.Conductimetría 3. Se puede medir el grado de purificación alcanzado midiendo la conductividad total del agua producida. en la que la resistividad debe de alcanzar un valor mayor que 18 M Ω cm-1. y considerando Ción = S. seguida de intercambiadores catiónico y aniónico y ósmosis inversa. es muy pequeña. Determinación de la solubilidad y el kps de sales insolubles Supongamos que queremos determinar la solubilidad (S) y el Kps (constante del producto de solubilidad) de la sal insoluble MA en agua a 25 ºC. por tratarse de sales insolubles. para una sal insoluble del tipo MA. 13 y recordando que. A partir de la Ec. se obtiene: Ción = S = 1000 χión / Λ Dado que llega a: S = 1000 (χsol -χagua) / Λ (13) (12) χión puede expresarse en función de las conductividades de la disolución y el agua. El agua comúnmente utilizada en Electroquímica es de calidad ultrapura.2. La misma se consigue luego de realizar una triple destilación. 8 se resumen los rangos de valores de conductividad para distintos tipos de aguas.

adecuados para ser utilizados en los cálculos de otros valores. no sigue la Ley de Kohlrausch. Consideremos el equilibrio de disociación del HAc en disoluciones acuosas HA ↔ H+ + Ac(21) Fisicoquímica de las interfases 12 . Por este motivo. y son. su conductancia molar a dilución infinita (Λ0) no puede ser determinada por extrapolación en una gráfica Λ vs. 17. Si consideramos la expresión que nos da la Ley de las Migraciones Independientes para los electrolitos electrolitos verdaderos HCl. y por lo tanto. También. Los valores de Λ0 para los electrolitos verdaderos se calculan por extrapolación de las rectas de Kohlrausch. y es aplicable para cualquier ácido débil. H A ΛHAc = λ0 + λ0 0 + − (17) Donde los valores correspondientes a los iones se encuentran tabulados a diferentes temperaturas. √C como con los electrolitos verdaderos. a partir de medidas de conductancia de disoluciones de concentración decreciente de HAc. el valor de Λ0 puede ser calculado a partir de los valores de las conductancias molares iónicas a dilución infinita. no se disocia completamente en disoluciones acuosas. NaAc y NaCl: H ΛHCl = λ0 + λCl 0 0 + + − (18) − Na Ac ΛNaAc = λ0 + λ0 0 + (19) (20) Na ΛNaCl = λ0 + λCl 0 0 − La combinación lineal de las ecuaciones anteriores en la forma (18) + (19) . Otra forma de calcular el valor de Λ0 para el HAc es por combinación lineal de los Λ0 de algunos electrolitos fuertes elegidos adecuadamente.Conductimetría se puede demostrar sencillamente que: Kps = [1000 (χsol -χagua) / Λ]2 (16) 3. Determinación de la constante de disociación de ácidos débiles El ácido acético (HAc). Este método tiene la ventaja de permitir la determinación simultánea de la constante de acidez del HAc.4. Los métodos anteriores permiten calcular teóricamente el valor de Λ0 para el HAc. Basándonos en la Ley de las Migraciones Independientes. como otros ácidos orgánicos. por lo que se obtienen con una alta precisión.Práctica 3 . por lo que es considerado un electrolito potencial. dicho valor puede determinarse experimentalmente.(20) da como resultado la Ec. por lo tanto.

Z.Conductimetría Una forma de cuantificar la extensión de la disociación es a través del grado de disociación α α= [ HAc] [ HAc] 0 (22) donde el subíndice "0" indica la concentración inicial.α De acuerdo con la definición de la constante de disociación es: ( H + ). Arrhenius. 481 (1887) Fisicoquímica de las interfases 13 .α2 C. se produce 1 mol de H + y 1 mol de A-. Phys. Chem. 25: Ka = C. La Ec. Sea C la concentración inicial del ácido. 1. 23 puede usarse para determinar la constante de disociación del HAc.( Λ0 − Λ) (26) 4 S. En 1887.(1-α) (H+) = (A-) = C.Práctica 3 .Λ2 Λ0 .(1 − α) (1 − α) (24) K HAc K HAc = Que por sustitución nos lleva a: (25) Sustituyendo la expresión de Arrhenius (Ec.( A − ) = ( HAc ) C 2 .α2 = C. 23) en la Ec. Arrhenius4 sugirió que el grado de disociación de un electrolito potencial podía calcularse a partir de medidas de conductancia molar α= Λ Λ0 (23) Donde Λ es la conductancia molar a concentración C y Λ0 el valor correspondiente a dilución infinita ( C → ∞). Las concentraciones en el equilibrio se pueden expresar como: (HAc) = C. Por cada mol de HAc disociado.

La conductancia de una disolución varía.Conductimetría que reordenando conduce a: 1 1 1 = ( Λ. En las valoraciones conductimétricas. los H+ del HCl van siendo consumidos por los OH. Titulaciones conductimétricas Las valoraciones conductimétricas se basan en la medida del cambio de la conductancia de una disolución a medida que se agrega el reactivo valorante. la conductancia de la disolución a valorar se mide luego de la adición de cantidades determinadas de reactivo valorante. De esta manera. Λ0).5. durante una valoración. Figura 7. la sustitución de algunas especies iónicas por otras producirá un cambio en la conductancia. (ΛC). en la Fig. tamaño y carga de los inones. entre otros factores. 7 se muestra la gráfica de conductancia vs. por lo que iones diferentes contribuirán en forma diferente a la conductancia de una disolución. el cual puede ser ventajosamente aprovechado para determinar el punto final de una valoración.Práctica 3 . con el número. 27 se puede representar como una recta cuando se grafica 1/Λ vs. A medida que se agrega el reactivo valorante (NaOH). Si se grafican los valores de conductancia en función del volumen de valorante agregado. de la ordenada se obtiene 1/Λ0 mientras que de la pendiente se obtiene 1/(Ka. De esta gráfica. Estos H+ son Fisicoquímica de las interfases 14 . de cuya intersección se podrá obtener el punto final de una valoración. Curva de titulación conductimétrica de un ácido fuerte con una base fuerte Por ejemplo. 3.C ) + 2 Λ K a . se obtendrán dos rectas de pendientes diferentes. volumen de NaOH agregado durante la valoración conductimétrica de una disolución de HCl con NaOH.Λ0 Λ0 (27) La Ec. La combinación de ambos datos permite calcular los valores de Λ0 y Ka.para formar agua.

valor exacto) al vaso de bohemia conteniendo el agua destilada.Práctica 3 . agitar adecuadamente y anotar su conductividad. agitar adecuadamente y anotar su conductividad. Fisicoquímica de las interfases 15 .1.es menor que la correspondiente suma para los iones H+ y Cl-.1 M de KCl. b) Agregar en un vaso limpio y seco cantidad suficiente de una solución de KCl 0. el exceso de iones Na + y OH. Determinación de la constante de una celda conductimétrica a) Tomar un vaso limpio. Estudio del comportamiento de una solución con un electrolito verdadero a) Poner en un vaso de Bohemia 100 mL de agua ultrapura y determinar su conductancia. C1/2 y verificar que cumpe la Ley de Kohlrausch. 27) determinar la constante de equilibrio para la disociación del ácido acético. y por lo tanto la conductancia de la disolucón disminuye. d) Determinar la constante de la celda: kcelda = χ / (GKCl – GH2O) 4. La pendiente de la recta correspondiente a la fase final de la valoración (más allá del punto equivalente) es menor que la pendiente incial debido a que la suma de las conductividades iónicas del Na + y el OH.2 M de HAc. Procedimiento experimental 4. b) Poner en una bureta de 10 mL una solución 0. 4.01 M y anotar el valor de la conductancia (GKCl). Anotar el valor de conductividad obtenido (GH2O). Estudio del comportamiento de una solución de un electrolito débil y determinación de su constante de equilibrio a) Poner en un vaso de Bohemia 100 mL de agua ultrapura y determinar su conductancia. 4. c) Graficar χHAc vs. Luego del punto equivalente. c) Determinar la temperatura de la solución y determinar la conductancia específica ( χ) de la solución de KCl. los cuales poseen una menor conductancia iónica que los H +. Hacer agregados de a 2 mL (anotando el d) Utilizando la relación de Arrhenius (Ec.3. enjuagarlo con agua ultrapura y colocar en el mismo una cantidad adecuada de agua ultrapura de forma que cubra totalmente los electrodos de una celda de conductividad.provoca el aumento de la conductancia de la disolución verificándose la segunda recta que se muestra en la figura. Hacer agregados de a 2 mL (anotando el c) Graficar χKCl vs.2. valor exacto) al vaso de bohemia conteniendo el agua destilada. C1/2 y analizar el comportamiento de la curva. b) Poner en una bureta de 10 mL una solución 0.Conductimetría progresivamente sustituidos por iones Na +.

Práctica 3 .Conductimetría Fisicoquímica de las interfases 16 .

A.M.Conductimetría 5. CECSA (1986).Práctica 3 . D. 2ª Edición. pp 671-682. “Análisis instrumental”. West. pp. Cap 22. Anónimo. Editorial Interamericana (1987). Bibliografía “Manual del Conductímetro Orion. Cap. 9. Chang. Fisicoquímica de las interfases 17 . modelo 105”. “Fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos”. 44pp (1996). Skoog t D. R. 245-288 3ª Edición.

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