Mtodo para la preparacin de alta pureza a partir de carbonato de litio salmuera

EE.UU. 20120328498 A1 RESUMEN

La presente descripcin proporciona un mtodo de preparacin de carbonato de litio de alta pureza a partir de salm adicin de un adsorbente para la salmuera, de la cual los iones de magnesio Mg
+ 2+ +

se han eliminado, para adsorbe

+

adsorbente, seguido de proporcionar el adsorbente que tiene los iones de litio Li adsorbido a la misma a una soluc obtencin de carbonato de litio Li 2 CO 3 por medio de la reaccin qumica entre los iones de litio Li en la solucin de carbonato.
+

desorber el litio iones Li del adsorbente; enriqueciendo la solucin de cido fuerte en la que el litio iones Li se de

DIBUJOS (2)

RECLAMACIONES
1 . Un mtodo de preparacin de carbonato de litio, que comprende: la eliminacin de los iones de magnesio Mg
2+

de la salmuera;
2+ +

la adicin de un adsorbente para la salmuera, de la cual el magnesio iones Mg desorber el los iones de litio Li del adsorbente;
+

se han eliminado, para adsorber i

adsorbente, seguido de proporcionar el adsorbente que tiene los iones de litio Li adsorbido a la misma a una soluc

enriqueciendo la solucin de cido fuerte en el que los iones de litio Li se desorben desde el adsorbente, y
+

la obtencin de carbonato de litio Li 2 CO 3 por reaccin qumica entre los iones de litio Li en la disolucin enriquec carbonato.

2 . El mtodo de lareivindicacin 1, En el que la eliminacin de los iones de magnesio comprende precipitar el Mg m producir al menos un tipo de precipitar magnesio seleccionado de oxalato de magnesio y carbonato de magnesio.

3 . El mtodo de lareivindicacin 1, En el que la eliminacin de los iones de magnesio comprende precipitar el Mg m producir un precipitado de hidrxido de magnesio.

4 . El mtodo de lareivindicacin 3, En el que la eliminacin de los iones de magnesio comprende precipitar el Mg m producir al menos un tipo de magnesio precipitado usando un material seleccionado del NaOH, KOH y CaO.
+

5 . El mtodo de lareivindicacin 1, En el que el adsorbente para la adsorcin de iones de litio del Li comprende x xido de aluminio.

6 . El mtodo de lareivindicacin 1, En el que el cido fuerte se selecciona de entre un cido clorhdrico, un cido su

7 . El mtodo de lareivindicacin 1, En el que el enriquecimiento de la solucin de cido fuerte que contiene iones d peso o ms.

desde el adsorbente comprende el enriquecimiento de la solucin de cido fuerte para tener una concentracin de i

8 . El mtodo de lareivindicacin 7, En el que el enriquecimiento de la solucin de cido fuerte que contiene iones d 0,5% en peso o ms.

desde el adsorbente comprende el enriquecimiento de la solucin de cido fuerte para tener una concentracin de i

9 . El mtodo de lareivindicacin 1, En el que el enriquecimiento de la solucin de cido fuerte se lleva a cabo utiliza

10 . El mtodo de lareivindicacin 1, Que comprende adems: la neutralizacin de la solucin de cido fuerte despu iones de litio o despus del enriquecimiento de la solucin de cido fuerte. 11 . El mtodo de lareivindicacin 1, En el que el precursor de carbonato comprende dixido de carbono CO 2 .

12 . El mtodo de lareivindicacin 1, En el que la salmuera es salmuera sinttica que contiene litio, magnesio, sodio de componentes inicos.

13 . El carbonato de litio preparado por el mtodo dereivindicacin 1 y que tiene una alta pureza de 99 1% en pes

DESCRIPCIN
ANTECEDENTES 1. Campo tcnico

La presente invencin se refiere a un mtodo de preparacin de carbonato de litio Li 2 CO 3 utilizado para las bater ms particularmente a un mtodo de preparacin de carbonato de litio de alta pureza a partir de salmuera. 2. Descripcin de la tcnica relacionada

Con un reciente aumento en la demanda de bateras de litio secundarias, carbonato de litio Li 2 CO 3 para un mater tambin se ha solicitado cada vez ms.

El carbonato de litio se pueden preparar de varias maneras. Recientemente, muchos estudios se han realizado para litio a partir de litio contenida en salmuera.

Salmuera contiene muchos componentes inicos tales como los iones de litio, iones magnesio, iones sodio, iones d

Con el fin de preparar carbonato de litio a partir de salmuera, un proceso convencional incluye preparar una soluci litio preparada.

separacin de otros componentes de la salmuera a excepcin de los componentes de litio, seguido por el enriqueci

Sin embargo, el proceso de preparacin de la solucin de litio a travs de la separacin de los componentes except de litio es complicado y requiere un tiempo de proceso largo. BREVE RESUMEN

La presente invencin proporciona un procedimiento de preparacin de carbonato de litio que tiene una alta pureza travs de un proceso simple dentro de un corto perodo de tiempo.

De acuerdo con un aspecto de la invencin, un mtodo de preparacin de carbonato de litio incluye: la eliminacin d Mg
2+

a partir de salmuera, la adicin de un adsorbente para la salmuera, de la cual los iones de magnesio Mg
30 +

2+ +

adsorber iones de litio Li

para el adsorbente, seguido por proporcionar el adsorbente que tiene el litio iones Li ad

solucin de cido fuerte para desorber el litio iones Li del adsorbente; enriqueciendo la solucin de cido fuerte en enriquecida y un precursor de carbonato.

desorbe de la adsorbente, y la obtencin de carbonato de litio Li 2 CO 3por reaccin qumica entre los iones de litio L

De acuerdo con otro aspecto de la invencin, un mtodo de preparacin de carbonato de litio incluye: la eliminacin Mg
2+

a partir de salmuera, la adicin de un adsorbente para la salmuera, de la cual los iones de magnesio Mg
+ +

2+

adsorber iones de litio Li para el adsorbente, seguido de proporcionar el adsorbente que tiene los iones de litio Li una solucin de cido fuerte para desorber el litio iones Li del adsorbente, y la obtencin de carbonato de litio Li 2 entre los iones de litio desorbidos Li en la disolucin enriquecida y un precursor de carbonato. Como tal, de acuerdo con realizaciones ejemplares de la invencin, el mtodo de preparacin de carbonato de litio
+ +

preparar carbonato de litio altamente puro a travs de procesos simples que incluye un proceso de eliminacin de lo

proceso de adsorcin / desorcin de iones de litio Li , un enriquecimiento proceso y un proceso de obtencin de ca

Adems, el mtodo de preparacin de carbonato de litio a partir de salmuera de acuerdo con las realizaciones de la procedimiento para eliminar impurezas a excepcin de magnesio, lo que reduce el tiempo de proceso. Breve descripcin de los dibujos

Los anteriores y otros aspectos, caractersticas y ventajas de la invencin sern evidentes a partir de la siguiente de realizaciones ejemplares en conjuncin con los dibujos adjuntos, en los que:

La figura. 1 es un diagrama de flujo de un mtodo de preparacin de carbonato de litio a partir de salmuera de acue ejemplar de la presente invencin. Descripcin detallada

Ejemplos de realizacin de la invencin se describir ahora en detalle con referencia al dibujo adjunto. Se debe ent

invencin no se limita a las siguientes realizaciones y se puede realizar de diferentes maneras, y que las realizacion

proporcionar la divulgacin completa de la invencin y para proporcionar comprensin completa de la invencin a lo nmeros de referencia similares en toda la especificacin y el dibujo adjunto.

. El alcance de la invencin est limitada slo por las reivindicaciones adjuntas y sus equivalentes. Como componen

En lo sucesivo, un mtodo de preparacin de carbonato de litio a partir de salmuera de acuerdo con una realizacin invencin se describir en detalle con referencia al dibujo adjunto.

La figura. 1 es un diagrama de flujo de un mtodo de preparacin de carbonato de litio a partir de salmuera de acue ejemplar de la presente invencin.

Haciendo referencia a la La figura. 1, El mtodo de preparacin de carbonato de litio a partir de salmuera de acuerd operacin de enriquecimiento S 130 , y una operacin de obtencin de carbonato de litio S 140 . La eliminacin de magnesio En la operacin de extraccin de magnesio S 110 , los iones de magnesio Mg Los iones de magnesio Mg
2+ 2+

ejemplar incluye una operacin de eliminacin de magnesio S 110 , una batera de litio de adsorcin / desorcin de

se retiran de la salmuera.
+

tienen un tamao ms pequeo que los iones de litio Li As, los iones de magnesio
+ 2+

ser adsorbidas junto con los iones de litio Li en la adsorcin de los iones de litio como se describe a continuacin, la eliminacin previa del magnesio iones Mg La eliminacin de los iones de magnesio Mg de la salmuera antes de la adsorcin de iones de litio del Li .
+

2+

puede ser realizado por la solucin de precipitados de los iones mag

hidrxido de magnesio, oxalato de magnesio, carbonato de magnesio, y similares. La Tabla 1 muestra una tasa de eliminacin de iones de magnesio Mg eliminacin de los iones de magnesio Mg
2+ 2+

y una tasa de co-precipitacin de acuerdo

TABLA 1 Tipo

Hidrxido Oxalato Carbonato 99,9 15,3 99,9 12,2

Mg tasa de eliminacin (%) 99,9 Li co-precipitacin tasa 4,7 (%)

Haciendo referencia a la Tabla 1, la tasa de eliminacin de iones de magnesio Mg es 99,9% en cualquier forma de de magnesio, oxalato de magnesio y carbonato de magnesio.
+

Sin embargo, la tasa de co-precipitacin de iones de litio Li vara dependiendo de la forma de precipitado de magn
+

especficamente, puesto que la tasa de co-precipitacin de iones de litio Li es menor en la forma de precipitado de en el precipitado forma de hidrxido de magnesio.
+

que en las formas precipitado de oxalato de magnesio y carbonato de magnesio, es deseable que los iones de mag

Cuando el magnesio Mg iones se eliminan en la forma de precipitado de hidrxido de magnesio, NaOH, KOH, CaO

utilizados para la precipitacin de hidrxido de magnesio. En particular, se puede utilizar CaO en trminos de viabilidad econmica. Litio adsorcin / desorcin
+

A continuacin, en el litio de adsorcin / desorcin de operacin S 120 , los iones de litio Li se adsorben a un adso de tiempo predeterminado (de litio desorcin) mediante la adicin del adsorbente a la salmuera de la que los iones eliminado en la operacin de eliminacin de magnesio S 110 . Entonces, el adsorbente a la que el litio iones Li se
+ +

una solucin de cido fuerte tal como cido clorhdrico HCl, para desorber el litio iones Li desde el adsorbente (litio La adsorcin de iones de litio del Li se puede lograr usando xido de manganeso u xido de aluminio.
+

La Tabla 2 muestra las cantidades de adsorcin de los iones de litio y otros iones por unidad de peso de acuerdo co

TABLA 2 (Unidad: mg / g) Tipo Li Mg Na K California B Mn xido 17,3 0 0,3 0,1 1,1 0,05 Al xido 12,5 0 0,1 0,1 0,8 0,02

Haciendo referencia a la Tabla 2, puede verse que, cuando el xido de manganeso se utiliza como adsorbente, la v
+

iones de litio del Li es mayor que en el caso de utilizar xido de aluminio. Por lo tanto, el xido de manganeso pue adsorbente con el fin de aumentar la velocidad de adsorcin de iones de litio del Li .
+ +

En la desorcin de iones de litio Li , una solucin de cido fuerte tal como una solucin de cido clorhdrico, una s una solucin de cido sulfrico, o similar puede ser utilizado.

Despus de que el litio adsorcin / desorcin de operacin S 120 o el enriquecimiento de operacin S 130 como se el mtodo puede incluir adems un proceso de neutralizacin de la solucin de cido fuerte. Enriquecimiento
+

En la operacin de enriquecimiento S 130 , la solucin de cido fuerte en la que el litio iones Li se desorben se so enriquecimiento. El proceso de enriquecimiento se puede realizar para enriquecer la solucin de cido fuerte tal que el litio iones Li

una concentracin de 4% en peso o ms en el mismo, y preferiblemente de 6 0,5% en peso. Si la concentracin d enriquecimiento puede ser considerado insuficiente. Aunque la concentracin de iones de litio Li puede aumentar
+

llega a 4% en peso despus de que el proceso de enriquecimiento, un aumento en la concentracin de los iones de

nmero de veces de realizar el proceso de enriquecimiento, el tiempo y el costo para el enriquecimiento tambin inc aproximadamente.

modo. Por lo tanto, la operacin de enriquecimiento se puede realizar para tener una concentracin de iones de litio

La operacin de enriquecimiento se puede realizar usando la luz del sol.

En esta realizacin, la salmuera puede ser salmuera natural. Como alternativa, la salmuera puede ser salmuera sin de litio, iones magnesio, iones sodio, iones potasio, iones de cloro e iones de boro, como se muestra en la Tabla 3. La Tabla 3 muestra un ejemplo de composiciones de salmuera sinttica.

TABLA 3 Tipo Li Mg Na K Cl B Concentracin 500 10.000 100.000 20.000 200.000 50 (Ppm)

La Tabla 4 muestra la cantidad de iones de litio y otros iones despus de la operacin de enriquecimiento, en las qu

sinttica que contiene componentes como se muestra en la Tabla 3 para la eliminacin de los iones de magnesio M enriquecimiento utilizando la luz solar.

precipitado de hidrxido de magnesio, adsorcin y desorcin de los iones de litio utilizando una solucin de cido cl

TABLA 4 (Unidad: ppm) Tipo Li Mg Na K B Mn xido 1040 0 16 4,8 2 Al xido 760 0 5,2 4,8 0,8

Haciendo referencia a la Tabla 4, puede verse que, cuando el xido de manganeso se utiliza como absorbente de lo
+

concentracin de iones de litio Li es ms alto incluso despus de la desorcin y el enriquecimiento del litio iones L utilizar aluminio xido, y que la solucin de litio enriquecido tiene una concentracin significativamente reducida de cualquier adsorbente.

Aunque la operacin de enriquecimiento S 130 no es un proceso esencial para el mtodo de acuerdo con esta reali
+

iones de litio Li se puede aumentar a travs de la operacin de enriquecimiento, lo que aumenta la cantidad de litio El rendimiento de carbonato de litio
+

En la operacin de obtencin de carbonato de litio S 140 , los iones de litio Li contenida en la disolucin enriquecid qumicamente con un precursor de carbonato para obtener carbonato de litio Li 2 CO 3 . El precursor de carbonato puede incluir dixido de carbono CO 2 .

El carbonato de litio tiene una alta pureza de 99%, cuando se prepara por el mtodo descrito anteriormente, es dec eliminacin de los iones de magnesio Mg
2+

, adsorcin / desorcin de los iones de litio, el enriquecimiento, y el ren

litio. Por consiguiente, el mtodo de acuerdo con la forma de realizacin de la presente invencin puede producir ca una alta pureza de aproximadamente 99 1% en peso.

Como tal, el mtodo de acuerdo con la forma de realizacin de la invencin puede producir carbonato de litio de alta

salmuera a travs de un proceso simple y no necesita un proceso de eliminacin de impurezas a excepcin de mag tiempo de procesamiento.

Aunque algunas realizaciones se han descrito en la presente memoria, se deber entender por los expertos en la t

realizaciones se proporcionan a modo de ilustracin solamente, y que varias modificaciones, variaciones y modifica adjuntas y sus equivalentes.
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sin apartarse del espritu y alcance de la invencin. Por lo tanto, el alcance de la invencin debera estar limitado s

http://www.google.com/patents/US20120328498

Western litio produce el 99,5% y 99,9% de carbonato de litio a partir de pruebas piloto iniciales

Reno, Nevada, EE.UU.: Western litio EE.UU. Corporation (TSX-V: WLC, PK: WLCDF) se complace en anunciar que una serie de resultados de pruebas analticas por dos laboratorios independientes indican que el carbonato de litio de alta calidad se producen durante los estudios piloto de carbonato de litio a cabo en Denver, Colorado, para el oeste de Valle de los Reyes litios, propiedad de Hoteles.com. Dos laboratorios independientes en los EE.UU. y Canad inform de los resultados de los anlisis de carbonato de litio de hasta pureza 99,5% de carbonato de litio, y en algunos casos de alta pureza de 99,9% en base a la precisin de los mtodos analticos empleados. Western mtodo de procesamiento litios alcanza 99,5% de pureza, pero an muestra las partes por milln de elevados niveles de sodio y potasio de sulfato . Sin embargo, tras el procesamiento estndar, las pruebas piloto incluy un tratamiento de dixido de carbono simple, lo que result en el producto carbonato de litio actualizar a producto de alta pureza que se espera que cumpla los requisitos de la industria de la

batera. Litio occidental ha producido ahora aproximadamente 2 kg de producto de carbonato de litio a partir de su propiedad Nevada. En 2010, logramos nuestro hito para demostrar que somos competitivos puede producir carbonato de litio de alta calidad de uno de los mayores yacimientos de litio conocidas del mundo situado en Nevada (1) , dijo Western litios Presidente, Jay Chmelauskas . Con una estructura de costos competitiva y potencial de escalabilidad, estamos bien posicionados para desplazar potencialmente algunas importaciones de litio de alta mar a los Estados Unidos, y tambin para competir con los pases exportadores que suministran productos a la batera de litio de Asia y fabricantes de automviles. En 2011, vamos a centrar nuestra atencin en la optimizacin de procesos y la ingeniera, el diseo de productos y de permisos. En 2010, un Informe Preliminar de Evaluacin y Evaluacin Econmica se complet el indicado proyecto propuesto se espera que compita como un productor de bajo costo de litio carbonato (ver presentacin SEDAR, 10 de febrero de 2010). La compaa ahora est avanzando con la optimizacin de ingeniera y trabajos de prefactibilidad, y esta nueva etapa de desarrollo se centrar en las especificaciones del producto final, incluyendo la pureza del producto, el tamao y el rendimiento. La ingeniera se incorporan los resultados de los estudios piloto, as como definir los parmetros que permita satisfacer las exigencias de bateras potencialmente sin un proceso de actualizacin de dixido de carbono. Una corrida de produccin a gran escala est en marcha para producir inicialmente unos 20 kg de carbonato de litio para la optimizacin de la ingeniera y diseo de productos para incluir en el estudio de pre-factibilidad. Persona competente Dennis Bryan, PE, Western President litios Vicepresidente Senior de Desarrollo es la persona calificada segn la definicin de la norma NI 43-101, que ha revisado los datos tcnicos de este comunicado de prensa. Occidental de litio est desarrollando el Valle de los Reyes, Nevada depsito de litio en potencialmente uno de los mundos ms grande ( 1) fuentes estratgicas, escalable y fiable de carbonato de litio de alta calidad. La empresa se est posicionando como un importante proveedor con sede en EE.UU. para apoyar la creciente demanda mundial de carbonato de litio que se espera de un mayor uso de vehculos hbridos / elctricos.

Para mayor informacin contactar a: Western litio EE.UU. Corporacin Cindy Burnett, Relaciones con Inversionistas Telfono: 604-331-9842 Correo electrnico: info@westernlithium.com Web: www.westernlithium.com (1) Litio occidental ha completado el Instrumento Nacional 43-101 estimacin de recursos en dos partes de la propiedad, uno de los cuales est previsto para la etapa inicial de desarrollo de la mina. Estos recursos cubren parte de la mineralizacin de una estimacin histrica de 11 millones de toneladas de carbonato de litio equivalente (LCE), preparado por Chevron Resources Corp. en 1980 que abarca todos los depsitos Valle de los Reyes de lentes de litio identificadas hasta la fecha, y se encuentra en tamao detrs de los depsitos en Bolivia (47 millones de toneladas LCE), Chile (37 millones detoneladas LCE), Carolina del Norte (14 millones de toneladas LCE) y la Repblica Democrtica del Congo (12 millones de toneladas LCE). Fuente: R. Keith Evans, 2010;Roskill Information Services Ltd., 2009, y las revelaciones de la empresa. Una persona cualificada no ha hecho el trabajo suficiente para clasificar las estimaciones histricas como recursos minerales actuales en el Instrumento Nacional 43-101, la compaa no considera las estimaciones histricas como recursos minerales actuales y la estimacin histrica no debe confiarse en ella. declaraciones prospectivas Ciertas de las declaraciones y de la informacin contenida en este documento es informacin a futuro dentro del significado de la Ley de Valores de Ontario, incluyendo los resultados de las pruebas adicionales a escala piloto y la optimizacin de la produccin de litio. La informacin prospectiva est sujeta a una variedad de riesgos e incertidumbres que podran causar que los eventos o resultados reales difieran de las que figuran en la informacin a futuro, incluyendo los descritos en la discusin y anlisis de la gestin de los companys. La informacin prospectiva se suma basa en varios supuestos incluyendo, sin limitacin, las expectativas y creencias de la gerencia. Si uno o varios de los riesgos e incertidumbres se materializan, o si los supuestos utilizados resultasen incorrectos, los resultados reales podran variar materialmente de los descritos en la informacin prospectiva. En consecuencia, los lectores estn advertidos de no depositar una confianza indebida en la informacin prospectiva.

La TSX Venture Exchange no aprueba ni desaprueba el contenido de este comunicado de prensa. Ni la TSX Venture Exchange ni su Proveedor de Servicios de Regulacin (segn se define este trmino en las polticas de la TSX Venture Exchange) aceptan responsabilidad por la adecuacin o precisin de este comunicado de prensa.

http://www.24hgold.com/english/news-company-gold-silver-produces-99-5-to-99-9-lithiumcarbonate-from-initial-pilot-tests.aspx?articleid=666014

Patentes
Francs INGLES Buscar Conocimientos Previos Comentar this Solicitud

, Nmero de Publicacin Tipo de Publicacin Fecha de publicacin FECHA DE Presentacin FECHA DE Prioridad Also Publicado COMO

EP2536663 A2

Solicitud

26 Dic 2012

17 de febrero 2011

17 de febrero 2010 US20110200508 3 Mas

Inventores

Stephen Harrison Robert Blanchet Simbol Mining Corp.

Solicitante

Clasificacion internacional Clasificacion cooperativa Clasificacion Europea

C01B25/45 11 MS C25B1/26 8 y Ms C01D 15/02 7 Mas

Enlaces Externos

Espacenet Registro de Patentes Europeo de

Los procedimientos para preparar carbonato de litio altamente puro y de litio de ot

EP 2536663 A2 RESUMEN
(Texto de WO2011103298A2)

La invencin se refiere en general a mtodos para la eliminacin selectiva de litio a partir de diversos lquidos, los m

RECLAMACIONES
Reivindicamos:

(El Texto Procesado POR ERRORES Contener Florerias OCR)

1. Un mtodo de produccin de carbonato de litio de alta pureza, que comprende las etapas de:

reaccin de una solucin acuosa que comprende una primera L12CO3 de grado tcnico con C0 2 para formar una s

para producir una tercera solucin acuosa, eliminar disuelto impurezas de la solucin acuosa tercera poniendo en c

precipitando L12CO3 de la solucin acuosa cuarto, en el que el L12CO3 tiene una pureza de al menos aproximada

2. El mtodo de acuerdo con la reivindicacin 1, en el que los compuestos insolubles separados de la solucin acuo

3. El mtodo de acuerdo con la reivindicacin 1, que comprende adems la etapa de precalentamiento de la soluci

4. El mtodo de acuerdo con la reivindicacin 1, que comprende adems la etapa de suministro de la solucin acuo 5. Un mtodo de produccin de carbonato de litio de alta pureza, que comprende las etapas de:

poner en contacto una salmuera acuosa que contiene LiHC0 3 que tiene una pureza de menos de aproximadamente

separacin de los compuestos insolubles de la solucin acuosa, utilizando un segundo reactor de vidrio-lquido-slid

extraer al menos una porcin de los iones disueltos de dicha solucin acuosa tercera con un medio selectivo de ion presin constante en el ejercicio a cabo la separacin y extraccin de pasos, y calentamiento de la solucin acuosa para formar cuarto slido LiHC0 3 , C0 gaseoso 2 y las impurezas disueltas.

6. El mtodo de acuerdo con la reivindicacin 5, en el que los compuestos insolubles separados de la solucin acuo

7. El mtodo de acuerdo con la reivindicacin 5, que comprende adems la etapa de suministrar la segunda soluci 8. Un mtodo para producir LiPFg altamente puro, comprendiendo el mtodo las etapas de

reaccin de alta pureza Li 2 C0 3 obtenido de acuerdo con el mtodo de la reivindicacin 1 con HF para producir una

reaccionar la solucin con PF 5 para producir LIPF 6 .

9. Un mtodo de produccin de LiF altamente puro, comprendiendo el mtodo las etapas de hacer reaccionar carbo

10. Un mtodo de produccin altamente puro LiMn0 2 , comprendiendo el mtodo las etapas de hacer reaccionar ca

11. Un mtodo de produccin de xido de cobalto y litio altamente puro, comprendiendo el mtodo las etapas de ha

12. Un mtodo de produccin de fosfato de litio-hierro altamente puro, comprendiendo el mtodo las etapas de hac

13. Un mtodo para producir L1H2PO4 altamente puro, comprendiendo el mtodo las etapas de hacer reaccionar c

14. El mtodo de la reivindicacin 13, que comprende adems hacer reaccionar el L1H2PO4 con xido de hierro pa

15. Un mtodo de produccin de cloruro de litio altamente puro, comprendiendo el mtodo las etapas de hacer reac litio altamente puro. 1. Un mtodo de produccin de sales de electrolitos de alta pureza, comprendiendo el mtodo las etapas de hacer borato, o combinaciones de los mismos.

17. Un mtodo de produccin de hidrxido de litio altamente puro por eiectrolyzing una solucin que comprende bic 18. Un mtodo de produccin de carbonato de litio altamente puro, comprendiendo el mtodo las etapas de;

alimentar una primera solucin acuosa que comprende una corriente de cloruro de litio purificada a un electrolizado solucin acuosa que comprende al menos 10 % en peso de cloruro de litio;

la aplicacin de una corriente al electrolizador para producir una solucin acuosa tercero en el compartimiento catd carbonatacin para producir una cuarta acuosa solucin que comprende bicarbonato de litio;

separar la solucin acuosa cuarto del dixido de carbono y los slidos de carbonato de litio formado usando un reac filtrar la solucin de cuarto acuoso para eliminar las trazas de impurezas; y

la alimentacin de la solucin filtrada cuarto acuosa a un reactor de precipitacin mantenido a una temperatura de a

19. El mtodo de la reivindicacin 18, que comprende adems el suministro de la solucin acuosa despus de la cu

DESCRIPCIN

(El Texto Procesado POR ERRORES Contener Florerias OCR)

Solicitud de patente PCT Inventor: Stephen Harrison (Canad)

Robert Blanchet (Canad) Asignado a: Simbol Mining, Corp.

Los procedimientos para preparar carbonato de litio de alta pureza LITIO Y OTROS alta pureza que contiene compu Antecedentes de la invencin Aplicaciones relacionadas

[0001] Esta solicitud reivindica prioridad para EE.UU. Prov. Pat. App. Ser. N 61/305, 213, presentada el 17 de febr Campo de la invencin [0002] La invencin se refiere en general al campo de la selectivamente preparar carbonato de litio altamente puro Descripcin de la tcnica relacionada

[0003] El carbonato de litio (Li 2 C0 3 ) se produce normalmente comercialmente a partir de dos fuentes: (1) la extrac embargo, no han sido previamente explotadas comercialmente.

como las que se encuentran en el Salar de Atacama en Chile, Silver Peak Nevada, Salar de Uyuni en Bolivia, o el S

[0004] Hay un nmero de aplicaciones comerciales para el carbonato de litio, incluyendo: el uso como un aditivo en

electrnicos cristales grado de niobato de litio, tantalita y fluoruro. Carbonato de litio de alta pureza se requiere para fosfato, as como, xidos metlicos mezclados, tales como, xido de litio nquel manganeso cobalto.

de metal de litio altamente puro. [0005] En el caso de las bateras de iones de litio, carbonato de litio purificado pued

[0006] Varios procesos existen actualmente para la eliminacin de litio a partir de litio ricos en cloruro de salmueras

magnesio y calcio, limitando as la capacidad del carbonato de litio para ser utilizado como un producto de grado ba

(LiAlSi 2 0 6 ), de manera similar producir materiales que carecen de suficiente pureza para el uso en bateras. La pu

una necesidad de un mtodo para la extraccin de litio a partir de litio que contienen salmueras y para producir sale Sumario de la invencin

[0007] En un aspecto, la presente invencin est dirigida a un mtodo de produccin de carbonato de litio de alta pu tercio medio selectivo de iones para producir una solucin acuosa cuarto. En un paso final, Li 2 C0 3 se precipita de

disolvi L1HCO3. Sin reaccionar C0 2 y los compuestos insolubles se separan de la solucin acuosa, utilizando un s

[0008] En ciertas realizaciones, el hidrxido de litio grado tcnico tiene una pureza de no ms de aproximadamente

separados de la segunda disolucin acuosa se recicla a la primera solucin acuosa. En ciertas realizaciones, el m

etapa de suministro de la solucin acuosa tercio a un aparato de smosis inversa para concentrar el Li 2 C0 3 , en e

aproximadamente 99.999%. En realizaciones alternativas, el precipitado Li 2 C0 3 tiene una pureza de al menos apr

[0009] En otro aspecto, la presente invencin est dirigida a un mtodo de produccin de carbonato de litio de alta p

para formar una segunda solucin acuosa que comprende LiHC0 3 y los iones disueltos. El mtodo incluye la etapa

comprende LiHC0 3 y los iones disueltos. Entonces, el mtodo incluye la etapa de extraer al menos una porcin de de iones disueltos en relacin con la solucin acuosa tercera . El mtodo incluye la etapa de mantener una presin gaseoso 2 y las impurezas disueltas. [0010] En ciertas realizaciones, los compuestos insolubles separados de la segunda disolucin acuosa se recicla a inversa est configurado para funcionar a altas presiones, concentrando as el Li 2 C0 3 .

[0011] En otro aspecto, un mtodo para producir alta altamente puro LIPF 6 . El mtodo incluye las etapas de reacc

carbonato de litio de alta pureza se produce de acuerdo con los mtodos descritos en la presente memoria. En cier

[0012] En otro aspecto, un mtodo de produccin de LiF altamente puro se proporciona. El mtodo incluye la etapa

pureza se produce de acuerdo con los mtodos descritos en la presente memoria. [0013] En otro aspecto, un mtod

ciertas realizaciones, el carbonato de litio de alta pureza se produce de acuerdo con los mtodos descritos en la pre

[0014] En otro aspecto, un mtodo de produccin de xido de cobalto y litio altamente puro se proporciona. El mto alta pureza se produce de acuerdo con los mtodos descritos en la presente memoria.

[001S] En otro aspecto, un mtodo de produccin de fosfato de litio-hierro altamente puro se proporciona. El mtod de litio de alta pureza se produce de acuerdo con los mtodos descritos en la presente memoria.

[0016] En otro aspecto, un mtodo de produccin altamente puro LiH 2 P0 4 se proporciona. El mtodo incluye la eta

acuerdo con los mtodos descritos en la presente memoria.En ciertas realizaciones, el mtodo incluye adems hac

[0017] En otro aspecto, un mtodo de produccin de cloruro de litio altamente puro se proporciona. El mtodo inclu

ciertas realizaciones, el carbonato de litio de alta pureza se produce de acuerdo con los mtodos descritos en la pre

[0018] En otro aspecto, un mtodo para producir hydoxide de litio altamente puro se proporciona. El mtodo incluye descritos en la presente memoria.

[0019] En otro aspecto, un mtodo para producir carbonato de litio altamente puro se proporciona. El mtodo incluy

solucin acuosa tiene una concentracin de cloruro de litio de hasta aproximadamente 40% en peso para formar un

tercero en el compartimiento de ctodo que comprende ms del 4% de hidrxido de litio en peso. Opcionalmente, e

que comprende cuarto bicarbonato de litio. La solucin acuosa cuarto se separa del dixido de carbono y los slido

filtrada cuarto acuosa a un reactor de precipitacin mantenido a una temperatura de al menos aproximadamente 95

[0020J En ciertas realizaciones, el mtodo incluye la etapa de suministro de la solucin acuosa despus de la cuart

[0021] En otro aspecto, un mtodo para regenerar una resina de intercambio inico utilizada en la produccin de liti de la resina con agua. Breve descripcin de los dibujos

eliminacin de los slidos desplazados de la resina usando un flujo en contracorriente de agua; eliminacin de ione

[022] Las caractersticas novedosas caractersticas de la invencin se exponen en las reivindicaciones adjuntas. A la invencin brevemente resumida anteriormente pueden tenerse por referencia a la realizacin de los mismos que

considerarse limitantes del alcance de la invencin, ya que puede aplicarse a otras realizaciones igualmente eficace

[0023] la figura. 1 es una ilustracin esquemtica de una realizacin de la presente invencin. [0024] La figura, 2 es [0026] la figura. 4 es una ilustracin esquemtica de un mtodo para la regeneracin de la resina. [0027] la figura. 5 es una ilustracin esquemtica de un mtodo para regenerar el cartucho.

[0028] la figura. 6 es un grfico que muestra la variacin en la concentracin de hidrxido de litio durante cuatro car

[0029] la figura. 7 es un grfico que muestra el voltaje celular durante el funcionamiento de la clula de electrlisis p

[0030] la figura. 8 es un grfico que muestra la reduccin en la eficiencia de la corriente observada en diferentes co

[0031] la figura. 9 es un grfico que muestra el consumo de energa para la produccin de LiOH en diversas concen

[0032] la figura. 10 es un grfico que ilustra el pH de la solucin de LiOH ms o menos se mantiene constante hasta Descripcin detallada

[0033J DEFINICIONES. Tal como se utiliza en la presente memoria, los siguientes trminos tienen los siguientes si [0034] La terra "de litio de alta pureza" o "de litio de alta pureza" significa litio en exceso del 99,9% de pureza. [0035] El trmino "litio de ultra alta pureza" significa litio en exceso de 99,999% de pureza.

[0036] Tal como se utiliza aqu, el trmino "una concentracin total de carbonato de litio" incluye tanto carbonato de

[0037] Tal como se utiliza aqu, el trmino "licor dbil" significa la solucin de filtrado de la recuperacin de carbonat refrigeracin, y velocidad de flujo), las condiciones de funcionamiento y los parmetros de diseo del sistema.

[0038] Tal como se utiliza aqu, el trmino "licor fuerte" significa que la solucin del reactor de carbonatacin que tie

del modo de funcionamiento ( por ejemplo, calentamiento, enfriamiento, velocidad de flujo), las condiciones de func 10039] Preparacin de carbonato de litio de alta pureza

(0040] se describe ampliamente en el presente documento mtodos de produccin del carbonato de litio de alta pur la temperatura ambiente, a producir una solucin acuosa que incluye bicarbonato de litio (LiHC0 3 ) y carbonato de

proveedor de productos qumicos, para ejemplo, Chemetal, FMC, SQM, u otros proveedores de este tipo) con dixid

realizaciones, la ms baja temperatura posible sin el uso de energa externa para conseguir una temperatura altera

aproximadamente -5 C y 45 C, de manera similar para generar una solucin que incluye bicarbonato de litio y ca

por ejemplo, tienen una concentracin de compuestos de litio de hasta aproximadamente 45 g / L, que tiene tpicam

en dos agitado reactores dispuestos en secuencia, o en una serie de reactores, que incluye opcionalmente un siste

la ltima de los reactores pueden ser se alimenta a un tanque de separacin, donde se puede disolver el carbonato

pero puede otros gas-lquido-slido reactores de contacto tambin ser utilizado. El slido se puede reciclar preferibl

las que ms de un reactor de carbonatacin se emplea, dixido de carbono recuperado puede reciclarse a uno o m , 0,3 , o en una realizacin alternativa, un sistema de microfiltracin se puede emplear que es adecuado para microfiltracin) o perpendicular (tambin conocido como flujo a travs de microfiltracin).

tales como, slice, hierro, magnesio, calcio y similares compuestos. En ciertas realizaciones, la filtracin puede utiliz

[0041] La etapa de filtracin es seguida por el uso de una divalente resina de intercambio inico selectivo, para ads

divalentes o trivalentes solubles por intercambio inico selectivo, la temperatura de la solucin puede ser elevado o

de carbonatacin (artculos 40, 45 y 50 en la figura. 1) por razones econmicas. Esto se puede hacer mediante, por

reciclado a la etapa de carbonatacin. Indeseables impurezas de cationes monovalentes presentes permanecen en

uso en la regeneracin de los medios de intercambio de iones. Durante la etapa de filtracin del proceso, carbonato de nuevo a la etapa de dispersin inicial de carbonato de litio.

como por ejemplo, el lavado en contracorriente, y puede incluir zonas separadas de filtracin para la recuperacin d

[0042] La resina de intercambio inico captura principalmente iones divalentes, tales como, calcio y magnesio, sin e

selectiva, lo que puede evitar que el hierro (III) en contacto con los medios de intercambio de iones. Esto es importa iones divalentes. [0043] La pureza del carbonato de litio

intercambio inico mediante los mtodos estndar de la regeneracin de resinas de intercambio inico. Una vez qu

[0044] En ciertas realizaciones, la pureza del carbonato de litio puede ser controlada por la relacin de reciclo a san

carbonato de litio de aproximadamente 15 g / L. Como la relacin de purga se vari entre aproximadamente 100% y

carbonato de litio se puede obtener. Por ejemplo, se ha encontrado que a una relacin de purga de aproximadamen producto se puede utilizar para producir diferentes grados de pureza del producto.

litio de aproximadamente el 99,9% de pureza, que es suficiente para electroqumica / batera de litio carbonato de g

[0045] El funcionamiento del sistema de intercambio inico est fuertemente influenciado por la velocidad de la solu

[0046] En ciertas realizaciones, la granulometra y morfologa de carbonato de litio puede tratarse con un increment

morfologa se refiere generalmente a la forma de los compuestos de carbonato de litio. En general, la agitacin sufi

el tamao de partcula promedio. Aumento de la agitacin se puede lograr mediante el aumento de las tasas de rec

ser aumentado o ha disminuido en el volumen de lquido contenido en el recipiente o mediante la alteracin de la ve

residencia de los lquidos, con lo que indirectamente el control de la granulometra de las partculas de carbonato de alternativamente menos de aproximadamente 10 .

adicin de diversos iones metlicos a la mezcla que provocan una alteracin del crecimiento de los cristales. En cie

[0047] El procedimiento descrito anteriormente no elimina fosfato o borato a partir del producto de carbonato de litio

bicarbonato de litio fuerte haciendo pasar el licor a travs de un adsorbente de fosfato de medios de comunicacin t

[0048] El contenido de sulfato inicial en carbonato de litio grado tcnico obtenido a partir de salmueras es tpicamen relacin de reciclo de licor dbil de aproximadamente 85%.La concentracin de sulfato del carbonato de litio puede sido el doble ciclo a travs del proceso descrito anteriormente dos veces puede tener una concentracin de sulfato

[0049] En ciertas realizaciones, un enfoque alternativo reduciendo la concentracin de sulfato es aumentar la relaci

[0050] Filtracin de carbonato de litio

[0051] El carbonato de litio se puede filtrar con un filtro de banda a una temperatura de entre aproximadamente 90 para asegurar que el carbonato de litio puro se pone en contacto con agua desionizada fresca. El agua de lavado s

carbonato de litio en el agua. La etapa de reciclado de agua puede ser particularmente importante si el agua pura e

aproximadamente 80 C y 95 C, alternativamente a una temperatura de aproximadamente 90 C. En ciertas reali

lavado es ineficaz.En ciertas realizaciones, el primer lavado se completa en un modo de reciclado, el agua de lavad

agua de lavado, hay un sangrado de agua de lavado, y una parte del agua de lavado se puede aadir a la disoluci [0052] una ruta directa para generar carbonato de litio de alta pureza

[0053] En una realizacin de la invencin, un procedimiento para producir cloruro de litio de alta pureza a partir de u geotrmica, solucin de salmuera otro, o solucin de cloruro de otro tipo que contenga. El primer paso del proceso

aproximadamente 10 y 11 con una base, tal como, por ejemplo, la cal, hidrxido de sodio, amonaco , o el. como,) p

licor dbil. La solucin de cloruro de litio se suministra entonces a medios de intercambio inico que es operable pa

borato presentar . El cloruro de litio se concentra a continuacin por evaporacin o por una combinacin de smosis

solucin de cloruro de litio de hasta aproximadamente 42% en en peso de cloruro de litio (la concentracin exacta e

de cloruro de litio resultante, que tiene preferiblemente una concentracin de LiCl de menos de 1000 ppm, se puede

aumentar para desgasificar la solucin, lo que genera gases de amonaco y de cido clorhdrico. Estos gases son s

[0055] En otra realizacin, la presente invencin est dirigida a un mtodo de produccin de alta pureza compuesto

(1) alimentar una corriente de cloruro de litio purificado que tiene una concentracin de cloruro de litio aproximado d migracin en la direccin del electrodo negativo;
2

(2) aplicar una densidad de corriente de hasta aproximadamente 8.000 A / m para el cloro eiectrolyzer en el que s una concentracin de aproximadamente 4% en peso);

(3) enfriar la solucin de hidrxido de litio y la alimentacin de la solucin, junto con el dixido de carbono, a un reac

(4) separar la solucin que contiene bicarbonato de litio a partir del gas y / o los slidos formados carbonato de litio;

(5) filtrar la solucin de bicarbonato de litio para eliminar las trazas de impurezas, tales como por ejemplo, hierro, sl

(6) opcionalmente, hacer pasar la solucin a travs de una columna de intercambio inico para eliminar los iones di

(7) alimentar la solucin a un reactor de precipitacin donde se calienta la solucin a una temperatura de hasta apro

[0056] En ciertas realizaciones, al menos una porcin de la solucin de filtrado puede reciclarse de nuevo al compa

[0057] Mtodo de preparar qumicos de alta pureza para Bateras [0058] Con el carbonato de litio de alta pureza ob

qumicos especficos, como se dijo anteriormente, "carbonato de litio de alta pureza" se refiere a cualquier carbonat

(1) reaccin de carbonato de litio de alta pureza con HF para producir una solucin de fluoruro de litio, seguido por r

(2) hacer reaccionar carbonato de litio de alta pureza con gas HF en un reactor de lecho fluidizado para producir LiF (3) hacer reaccionar L12CO3 electroltico de alta pureza con MNC> 2 para producir alta pureza LiMn0 2 ;

(4) la reaccin de carbonato de litio de alta pureza con xido de cobalto (C0O2) para producir litio de alta pureza de (5) la reaccin de carbonato de litio de alta pureza con fosfato frrico para producir litio fosfato de hierro;

(6) hacer reaccionar el carbonato de litio de alta pureza con cido fosfrico para producir precursores de pilas, como

(7) hacer reaccionar el carbonato de litio de alta pureza dispers en agua desionizada con cido clorhdrico gaseoso (8) un proceso para producir sales de electrolitos de alta pureza: (a) triflato, (b) perclorato, (c) LiAsF 5 , (D) L1BF3, y cualesquiera otras, y (e) de borato de litio bis (oxalato);

(9) la produccin de hidrxido de litio altamente puro: (a) la electrlisis de una solucin de bicarbonato de litio, medi reaccin de litio de alta pureza carbonato y cido clorhdrico, y (c) la electrlisis de sulfato de litio producido a partir

pureza incluyen el suministro de un haluro de litio a una clula electroqumica en la que el hidrxido de litio de alta p [0060] En otras realizaciones, una sal de litio, por ejemplo, bicarbonato de litio o nitrato de litio, se suministra a una [0061] Alternativamente, sulfato de litio puede ser suministrado a una clula electroqumica y electrolizada en agua

[0062] En una realizacin, de alta pureza Li 2 C0 3 se hace reaccionar con HF para producir dos moles de fluoruro d

[0063] En otra forma de realizacin, de alta pureza Li 2 C0 3 se hace reaccionar con 2 equivalentes molares HBF4 p

[0064] En una realizacin alternativa, de alta pureza Li 2 C0 3 se hace reaccionar con 2 equivalentes molares de CF

[0065] En una realizacin alternativa, de alta pureza Li 2 C0 3 se hace reaccionar con 2 equivalentes molares de HC [0066] Regeneracin de la resina de intercambio inico

[0067] En otro aspecto de la presente invencin, los mtodos para la regeneracin de la resina de intercambio inic

[0068] Tal como se utiliza aqu, el trmino "resina" se refiere a una matriz de poliestireno transversal vinculado con d Purolite S 930, Purolite S 940, PuroHte S 950, Lewatit TP-260, IONAC SR-5, y similares. [0069] Una forma de realizacin 400 de un mtodo de regeneracin de intercambio de iones, que se muestra en la

(2) opcionalmente eliminar los slidos y cualquier resina roto (estos se recuper por filtracin a la salida de la colum

(3) la eliminacin de iones divalentes de la resina mediante tratamiento con cido en el paso 420, por ejemplo, med (4) empapando la columna con cido en el paso 430 durante un perodo de aproximadamente 30 minutos;

(5) enjuagar la resina en el paso 440 con agua desionizada hasta un pH de 5 se alcanza a desplazar y diluir el cido

(6) opcionalmente, el tratamiento de la columna con una base para reactivar la resina en el paso 450 mediante la ad (7) lavado de la resina con la disolucin pobre para desplazar y NaOH diluido de la columna;

(8) la alimentacin puede ser devuelto a la carga con la solucin de licor fuerte de una manera de flujo descendente

(9) la combinacin de la soluciones de enjuague y el reciclaje de las soluciones a travs de smosis inversa para su (10) opcionalmente, las soluciones de lavado de los pasos (3) y (5) se puede reciclar. [0070] En una realizacin alternativa de la invencin, se proporciona un mtodo como sigue:

(1) el desplazamiento de la solucin fuerte de la resina mediante la adicin de agua desionizada a una velocidad de

(2) opcionalmente, eliminacin de los slidos desplazadas y cualquier resina roto de la resina mediante la ejecucin

(3) el tratamiento de la columna con cido para eliminar los iones divalentes mediante la adicin de cido clorhdrico (Por ejemplo, HC1 tiene una concentracin de menos de aproximadamente 10%);

(4) lavado de la resina hasta un pH de aproximadamente 5 se alcanza a desplazar y diluir el cido en la columna, (5 litio); (6) lavar la resina con agua desionizada para desplazar y diluir la columna;

(7) opcionalmente, la soluciones de enjuague se pueden combinar y reciclar a travs de smosis inversa para su re (8) opcionalmente, las soluciones de los pasos (3) y (5) se puede reciclar. (0071] Microfiltro reciclaje [0072] microfiltros son caros y con frecuencia se obstruyen con impurezas. Por tanto, es necesario para reciclarlos. reciclado. Otros compuestos tambin se pueden usar para lograr el mismo resultado, tales como EDTA sdico. Es, contaminacin, los filtros se enjuagaron a fondo antes de ser colocada de nuevo en servicio. {0073] Ejemplos [0074] Ejemplo N 1 - La produccin de carbonato de litio

[0075] Haciendo ahora referencia a la figura. 1 y la fig. 2, 40 es la dispersin; 45 es el primer reactor, el reactor es 5

precipitador, 85 es el filtro de fieltro, 90 es el secador, 1 es la corriente de carbonato impuro, 2 es la corriente de alim

transferencia al decantador, 7 es la corriente de retorno al primer reactor de carbonato, 8 es el primero de dixido d

la corriente de bicarbonato que se suministra a filtros finos de filtracin de cartucho (tales como los filtros de cartuch

intercambiador, 16 es una corriente mixta que incluye la corriente de recirculacin ms corriente bicarbonato que se

combinacin de los mismos) que se suministra al filtro, 20 es la corriente de carbonato que se suministra al secador

[0076] Haciendo ahora referencia a la figura. 2, 95 es un tanque de mezcla donde corriente de recirculacin 126 se 125 es la solucin de cloruro de litio, 126 es la solucin de cloruro de litio, que es el efluente del electrolizador, 127 de litio electrlisis arroyo. [0077] Los procesos mostrados en la figura. 1 y en la figura. 2 son las siguientes:

[0078] El proceso se inicia en la dispersin del tanque 40, que puede incluir 3 entradas. Aproximadamente el 85% d

de lnea 21 puede tener una batera de litio de carbonato / bicarbonato concentracin de aproximadamente 15 g / L.

como agua de lavado reciclada, que puede ser enfriado a la temperatura deseada por medios conocidos. Esta solu para mantener el carbonato de litio insoluble como un slido disperso uniformemente por todo el tanque.Un tiempo se transforma en bicarbonato de litio y por lo tanto hacer que el litio soluble.

kg / h. Carbonato de litio en bruto puede ser suministrada a travs del alimentador de tornillo 1 a una velocidad de a

[0079] Haciendo referencia a la figura. 3, un reactor ejemplar 200, que puede ser similar o la misma que los reactor

reactor 200 travs de la lnea 202 y el gas de dixido de carbono se suministra al reactor a travs de la lnea 204. R

214. Reactor 200 puede incluir diversas placas que separan las diversas secciones, tales como la placa 222, que se

secciones quinta. Reactor 200 tambin puede incluir un agitador 228, posicionado dentro del recipiente de reaccin

proporcionar una mezcla completa. Reactor 200 tambin puede incluir deflectores 220. Exceso de dixido de carbo

[0080] La velocidad de flujo del dixido de carbono en el reactor puede ser al menos aproximadamente 200 L / min,

equivalente molar (es decir, al menos aproximadamente 1,05 molar) se proporciona, de forma alternativa superior a

reactor 45. Durante esta etapa de la reaccin, la temperatura puede aumentar en aproximadamente 5 C, debido e aproximadamente la temperatura ambiente. Lnea 4 suministros de CC a un segundo reactor 45 a una velocidad

segundo reactor 50 a una velocidad de flujo de entre aproximadamente 1600 kg hr y aproximadamente 1700 kg / hr

produce a una presin que es ligeramente superior a la presin atmosfrica, pero tambin se puede ejecutar con m alrededor de 1 a 2 C. Lnea 4 suministros C0 2 de gas al reactor 50 a una velocidad de flujo de aproximadamente

tienen diferentes volmenes de operacin tambin puede ser utilizado. La solucin se puede enfriar a una temperat

resultado de la reaccin qumica. 50 segundos de operacin del reactor a una temperatura por debajo de aproximad

mayor rendimiento). La solucin que contiene bicarbonato se transfiere a travs de 6 a 45 segundos reactor tanque

45. Los gases, que pueden incluir C0 2 , se pueden separar y suministra a travs de la lnea 8, que se puede recicla

preferiblemente dos, filtro mecnico 65. El filtro mecnico puede incluir mltiples filtros individuales de diferentes tam

suministrada al segundo filtro mecnico 70, que puede incluir uno o ms cartuchos de filtro, por ejemplo un primer c

sistema de intercambio inico 70. El proceso de regeneracin cartucho se discute a continuacin. El bicarbonato de

divalentes solubles que pasan a travs de las bolsas de filtro 65 y los cartuchos de filtro 70. En ciertas realizaciones

inico se puede cambiar entre el funcionamiento y la regeneracin cuando los medios de funcionamiento se satura.

puede incluir un intercambiador de calor. La solucin de precipitador 80 puede ser alimentado desde la parte inferio

lnea 15 y se suministra al precipitador 80. Precipitador 80 puede ser agitado por el flujo de la lnea 16. Opcionalme

bicarbonato. El carbonato slido precipitador salidas 80 por desbordamiento y C0 2 se puede enfriar y se recuper a

peso puede ser bombeado a travs de la lnea 19 para filtrar la banda 85. La disolucin pobre se puede recuperar e

primer lavado se puede hacer con el mismo lavado de agua de reciclo. El segundo lavado se puede hacer con agua

tanque de dispersin 40. Hay una lnea de purga 23 de esta agua. [0081] Haciendo referencia a la figura. 2, cloruro cloro y las salidas de gas de hidrgeno del electrolizador travs de las salidas 127 y 129, respectivamente. El agua

extraccin, incluyendo salmueras geotrmicas o de otro tipo. El cloruro de litio del tanque 95 puede ser suministrada

recogida. En electrolizador 100, los iones de litio migran desde el compartimiento andico al compartimiento del ct

[0082] Ejemplo N 2 - Carga de la resina a la columna

(0083 Resina] se carga en la columna, como sigue. En primer lugar, en un barril L 208, Purolite S 940 de resina s

resina y el agua desionizada se aadi manualmente a la columna. Segn sea necesario, la vlvula en la parte infe [0084] Ejemplo N 3 - Regeneracin Resina

[0085] En una realizacin de la presente invencin, un mtodo para la regeneracin de la resina de intercambio ini (1) licor fuerte se elimina de la solucin de desplazamiento y se coloca en un tanque de retencin, el licor fuerte se hora;

(2) la resina se descomprime con agua desionizada, y la columna se llena desde la parte inferior de la columna con

(3) el pH de la solucin en la columna se baja para forzar las bolas de resina para liberar retenidas elementos met 2,4 volmenes de lecho / hora (4) el cido se deja en su lugar durante unos 30 minutos, (5) pasos (3) y (4) se repiten;

(6) la columna se lav con aproximadamente 2,1 volmenes de lecho de agua desionizada a una velocidad de apro

(7) la columna se lav con aproximadamente 2,4 volmenes de lecho de una solucin de sosa custica que tiene un iones multivalentes

(9) alrededor de 2,4 volmenes de lecho de LiHCOj licor dbil se hace circular a una velocidad de aproximadamente

(10) el licor fuerte que fue transferido temporalmente a un depsito de retencin durante la etapa de desplazamiento [0057] Ejemplo N 4

[0086] Los filtros de cartucho son muy caros y deben ser utilizados solamente una vez antes de la sustitucin como los pasos se har en el flujo inverso. Haciendo referencia a la figura. 5, el mtodo 500 se muestra.

(1) en el primer paso de aclarado 510, aproximadamente 200 L de agua desionizada se hace circular a travs de lo

(2) en la etapa de tratamiento con cido 520, aproximadamente 5 L de una solucin al 20% de HNO 3 se aade a a (3) en la segunda etapa de aclarado 530, aproximadamente 200 l de agua desionizada se hace circular a travs de

(4) en una etapa de tratamiento de base 540, alrededor de 290 ml de una solucin al 50% de una base fuerte, tal co

(5) en el tercer paso de enjuague 550, aproximadamente 200 L de agua desionizada se recircula a travs de los car litio en carbonato de litio slido se ofrece como sigue: (1) una corriente de cloruro de litio purificado de concentracin aproximada de 40 cloruro de litio en peso

% Se suministra a un electrolizador equipado con una membrana o un separador;

(2) se aplica una corriente al electrolizador y cloro generado en el nodo, el hidrgeno generado en el ctodo y una

(3) la solucin de hidrxido de litio se enfra y se alimenta, junto con el dixido de carbono, a un reactor de carbonat (4) la solucin se separa del gas y cualquier slido formado carbonato de litio;

(5) la solucin de bicarbonato de litio se filtra para eliminar las impurezas traza incluyendo, tales como, hierro, slice (6) opcionalmente, la solucin se pasa por una columna de intercambio inico para eliminar los iones divalentes;

(7) la solucin se alimenta a un reactor de precipitacin y se calent a una temperatura de aproximadamente 95 C (8) la solucin se recicla de nuevo al compartimiento del ctodo para el electrolizador. [0088] Ejemplo N 5 - Efecto de la actual [0089] Ensayo # l: Las condiciones de ensayo se muestran en la Tabla 1 a continuacin. Tabla 1

LiOH (inicial) 3,5 M H 2 S0 4 (inicial) 0,11 M Li 2 S0 4 (inicial) 2,3 M

[0090] Nafion 350 membranas se acondicionaron con una solucin de 2% de LiOH. La salida se calcul por tres ma

atmica o espectroscopia de masas de iones acoplado plasma del anolito. Los rendimientos de corriente se mide m
2

[0091] Ensayo # 2: La densidad de corriente se redujo a 4000 A / m (51,2 A), la duracin se aument a 135 minuto promedio de 62%.
2

[0092] Ensayo # 3: La densidad de corriente se fija en 3000 A / m (38,4 A) y la duracin de 180 minutos. Los rendi
2

[0093] Ensayo # 4: La densidad de corriente se fija en 3500 A / m (44,8 A) y la duracin de 154 minutos. Los rendi

[0094] Ejemplo N 6

[0095] El objetivo del proceso de electrlisis es convertir purificada, LiCl concentrada en una solucin de LiOH conc

lquido-slido, y a travs de los pasos del proceso descrito en la figura. 10 para producir carbonato de litio. El factor una funcin de la concentracin de hidrxido. Como se describe en la seccin de qumica anteriormente, Li iones
" +

programa experimental fue diseado para operar la celda en cuatro diferentes concentraciones de hidrxido para m

a un aumento de la molcula de LiOH uno en el catolito, llevando a un aumento en la concentracin de LiOH en el t la teora. [0097] montaje experimental (0098] El sistema de electrlisis consisti en la clula de electrlisis, y el anolito y el catolito sistemas de flujo. Elect

presentados aqu se llevaron a cabo con la intencin de mantener el OH concentracin del catolito constante medi

alcalinos .) El electrolizador incluido Luminaria de cuchilla electrodos;.. titanio recubierto con xido de rutenio se util que se alimenta desde el mismo lado en estas pruebas, de nuevo para limitar los efectos de gas cegadora.

mm. El electrolizador FM01 se hizo funcionar con la direccin de flujo paralelo a la direccin 16 cm, ya que esto me

[0099] El sistema de flujo de anolito incluye un tanque de alimentacin, bomba, depsito de desgasificacin, un dep

calent a aproximadamente 90 C. La solucin se bombe a travs de la cmara del nodo de la celda en un modo

gas (producido en el nodo) se pasaron a travs en un tanque de desgasificacin que estaba equipado con un de

alimentacin de depsito, bomba y agua. El hidrxido de litio se coloc en el tanque y se calent a aproximadamen reaccin de LiOH con C0 2 de aire.

cm / s. Se aadi agua continuamente al sistema usando una bomba peristltica para tratar de mantener una conce

[00101] Las condiciones experimentales utilizadas en los cuatro experimentos se resumen en la Tabla 2 a continuac Tabla 2. Resumen de los parmetros principales usados en los experimentos de electrlisis realizada.

[00102] Las muestras se recogieron en la entrada y salida de catolito y anolito puertos de salida de cada 30 minutos

concentraciones de hidrxido y el voltaje de la celda se utilizaron para calcular la eficiencia y el consumo de energa [00103] Resultados

[00104] En referencia ahora a la figura. A la figura 6, 9 y en la Tabla 3, los resultados de los cuatro experimentos se

en tiempo real de la concentracin de hidrxido.Esto se cree que es porque el agua puede ser consumido o aadido

es la concentracin inicial de LiOH, ms difcil la tarea de mantener la concentracin constante a travs de la adici

[00105] El voltaje de la celda fue de aproximadamente 4.3-4.4 V para todas las corridas experimentales (que se mu que los medidos aqu.

eficiencia elctrica de las reacciones en los electrodos y la membrana. El intersticio de la celda en el electrolizador F

[00106] El rendimiento de la corriente disminuye al aumentar la concentracin LiOH, como se muestra en la figura.

en la figura. 9, este fenmeno tambin dio lugar a un mayor consumo de energa porque todos los experimentos se

aproximadamente 1 a 2 M, aunque puede ser posible identificar una gama de condiciones de funcionamiento u otra

[00107] Tabla 3 resume los resultados de este estudio y muestra que la eficiencia de la produccin aumenta LiOH c 2.4 kg/m2 / h) en el 2,4% de concentracin en peso LiOH. Tabla 3. Resumen de los principales resultados del programa experimental.

de la clula es relativamente independiente de la concentracin de LiOH, lo que la eficiencia acciona tambin el req

* Calculado a partir de datos de produccin (tasa = 2,68 kg LiOH / m / hr eficiencia x). [00108] Ejemplo 7 - U purifica

[00110] Solid monohidrato de hidrxido de litio se aliment a aproximadamente 43,3 kg / h al tanque de dispersin 4

kg., Alrededor del 80% del flujo de licor era dbil y el flujo restante es agua de lavado. La mezcla resultante era una 100111] Reaccin

[00112] La velocidad de reaccin para la conversin del hidrxido de litio, carbonato de litio y bicarbonato se contro

de flujo fue de aproximadamente 300 L / min y la temperatura de la solucin que sale del reactor se aument a apro

[00113] El segundo reactor convertido restante no convertido Li 2 C0 en bicarbonato de litio como C0 2 se aliment a

[00114] La solucin de bicarbonato de litio se pas despus por el mismo proceso y bajo las mismas condiciones qu a la filtracin y el secado 90. [00115] Resina [00116] El monohidrato de hidrxido de litio tuvo una concentracin significativamente menor de calcio y magnesio [00117] banda Filter

[00118] La velocidad de flujo del segundo lavado se ajust a 3 L / min de agua desionizada calentada a 92 C. La v [00119] Drier [00120] El secador opera como se describe en el Ejemplo 1, produciendo aproximadamente 35,83 kg [00121] Ejemplo N 8 - La produccin de carbonato de litio

[00122] En la fig. 1, el sistema para la produccin de pureza alta y ultra alta pureza carbonato de litio incluye tanque

lquido separacin del tanque (desgasificador) 60, primer sistema de filtrado 65 que incluye bolsas de filtro, el sistem se transfiere a la botella a travs de la lnea 6, una porcin del carbonato se devuelve al primer reactor a travs del resina de intercambio inico para el precipitador, C0 2 separados por el precipitador se recicla por la tubera 17, C0 filtros a travs de la lnea 23.

impuro al reactor, se alimentan al reactor de primera es a travs de la lnea 2, C0 2 se alimenta al primer reactor a tr

bicarbonato se suministra a la resina de intercambio inico a travs de la lnea 11, el bicarbonato se suministra al pr

suministra a partir de los filtros a la secadora a travs de la lnea 20, el licor dbil de los filtros se suministra al tanqu

[00123] Tal como se entiende en la tcnica, no todos los equipos o aparatos se muestran en las figuras. Por ejempl

[00124] Las formas singulares "un", "una" y "el" incluyen referentes plurales, a menos que el contexto indique claram

[00125] Opcional u opcionalmente significa que el suceso o circunstancia descrito puede o no puede ocurrir. La des un valor particular, y / o a aproximadamente otro valor particular. Cuando tal gama se expresa, es de entender que

[00127] En toda esta solicitud, donde las patentes y publicaciones se hace referencia, las descripciones de estas re excepto cuando stos contradicen referencia las declaraciones hechas en este documento.

[00128] Como se usa en este documento, la recitacin del trmino aproximadamente y con aproximadamente respe

[00129] Aunque la presente invencin ha sido descrita en detalle, debe entenderse que los diversos cambios, sustit siguientes reivindicaciones y sus equivalentes legales correspondientes

http://www.google.com.bo/patents/EP2536663A2?cl=en&dq=Methods+of+obtaining+of+carb onate+of+lithium+99,9&hl=es&sa=X&ei=BWtKUevtOqrB4APKmYCADg&ved=0CD4Q6AEwAw

Proceso para la purificacin de carbonato de litio

EP 1037854 B1

RESUMEN

(Texto de WO1999029624A1)

Se describen mtodos para preparar carbonato de litio de alta pureza que se puede utilizar para aplicaciones farmacuticas, electrnicas cristales de grado de litio o para preparar batera de grado metal de litio. El carbonato de litio como comercialmente producido a partir de la extraccin de minerales, que contengan litio salmueras (2) o agua de mar, en solucin acuosa

se utiliza como materia prima y se hace reaccionar con dixido de carbono (3) bajo presin para formar bicarbonato de litio disuelto. Las impurezas en la materia prima carbonato de litio estn ya sea solubilizado o precipit. Impurezas disueltas se separan fsicamente de la bicarbonato de litio utilizando un medio selectivo de iones (F), como un material de intercambio de iones, o por extraccin lquido-lquido. Carbonato de litio purificado se precipita a continuacin (G).

DIBUJOS (2)

RECLAMACIONES
1. Un mtodo de purificacin de carbonato de litio, que comprende las etapas de: reaccionar impuro Li 2 CO 3 en una primera solucin acuosa con CO2 para formar una segunda solucin acuosa que contiene disuelto LiHCO 3 , los compuestos disueltos y compuestos insolubles, en el que dichos compuestos disueltos y dichos compuestos insolubles en agua incluyen impurezas de dicho impuro Li 2 CO 3 ; separar sin reaccionar CO 2 y dichos compuestos insolubles de dicha solucin acuosa segundos, y precipitando Li 2 CO 3 desde dicha segunda solucin acuosa mediante la eliminacin de CO 2 ; estando dicho procedimiento caracterizado porque dichas impurezas disueltas se separa de dicha segunda solucin acuosa utilizando una resina de intercambio de iones o extraccin selectiva de iones de lquido-lquido antes de Li 2 CO 3 se precipita a partir de dicha segunda solucin acuosa. 2. Un mtodo de acuerdo con la reivindicacin 1, en el que dicha etapa de reaccin se lleva a cabo a una presin parcial de CO 2entre 0,1 MPa y 1) (1 atm atm y 10).

3. Un mtodo de acuerdo con la reivindicacin 1 o la reivindicacin 2, en el que dicha etapa de reaccin se lleva a cabo con una cantidad de CO 2 en exceso de la cantidad estequiomtrica de CO 2 . 4. Un mtodo de acuerdo con la reivindicacin 3, en el que dicho exceso de CO 2 es de entre 0,1 y 10 veces la cantidad estequiomtrica de CO 2 . 5. Un mtodo de acuerdo con la reivindicacin 4, en el que dicho exceso de CO 2 es de entre 1,1 y 2 veces la cantidad estequiomtrica de CO 2 . 6. Un mtodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha separacin de las impurezas disueltas es mediante el uso de una resina de intercambio de iones. 7. Un mtodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que dicha separacin de las impurezas disueltas es mediante el uso de ion selectivo extraccin lquido-lquido. 8. Un mtodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha etapa de precipitacin se lleva a cabo por calentamiento a una temperatura de entre 60 C y 95 C. 9. Un mtodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicho impurezas disueltas comprenden iones metlicos divalentes o trivalentes seleccionados entre Ca, Mg y Fe. 10. Un mtodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicho slido Li 2 CO 3 producto tiene una pureza del% en peso de al menos 99,1. 11. Un mtodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dichas etapas se llevan a cabo de forma continua y dicha presin es de al menos 100 kPa (1 atm). 12. Un mtodo de acuerdo con la reivindicacin 11, en el que dicha presin est comprendida entre 0,2 y 2 MPa (2 atm atm y 20). 13. Un mtodo de acuerdo con la reivindicacin 12, en el que dicha presin est comprendida entre 0,5 y 1,5 MPa (5 atm atm y 15). 14. Un mtodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende las etapas de: a) poner en contacto una salmuera acuosa que contiene impuro Li 2 CO 3 con CO 2 a temperatura ambiente y bajo presin para formar una mezcla de disueltas LiHCO 3 iones y se disolvi en solucin acuosa y los compuestos insolubles y separar sin reaccionar CO 2 de dicha solucin acuosa; b) separar dichos compuestos insolubles de dicha mezcla para formar una primera solucin que contiene dicho disueltos LiHCO 3 iones y se disuelve; c) la extraccin de al menos algunos de dichos iones disueltos de dicha primera solucin con una resina de intercambio de iones o extraccin

selectiva de iones de lquido-lquido para formar una solucin que contiene dicho segundo disolvi LiHCO 3 ; d) mantener dicha presin mientras que la realizacin de dicha separacin y extraccin de pasos, y e) calentar dicha segunda solucin para formar slido Li 2CO 3 , CO gaseoso 2 y las impurezas disueltas.

DESCRIPCIN
[0001]La invencin se refiere a un procedimiento mejorado para la purificacin de carbonato de litio. [0002]El carbonato de litio (Li 2 CO 3 ) se produce comercialmente a partir de tres fuentes: (1) la extraccin de fuentes minerales, tales como espodumeno, (2) las salmueras que contienen litio, o (3) a partir de agua de mar. [0003]Hay un nmero de aplicaciones comerciales de carbonato de litio incluyendo: como aditivo en la electrlisis de la sal de aluminio fundido y en esmaltes y cristales. En las formas de sus ms puros, por ejemplo que tiene 99,1% en peso de Li 2 CO 3 , Li 2 CO 3 se utiliza para controlar la depresin manaca, en la produccin de cristales electrnicos grado de niobato de litio, tantalato y fluoruro. Carbonato de litio de alta pureza tambin es necesaria en las nuevas tecnologas de bateras de litio. Hay dos clases principales de las bateras de litio recargables, los que utilizan iones de litio y de pelcula delgada de metal de electrolito de polmero-litio. [0004]En el caso de la batera de iones de litio, carbonato de litio purificado se requiere para el ctodo. En el caso de bateras de pelcula fina utilizando electrolitos de polmero, metal litio se obtiene mediante la cloracin de carbonato de litio para formar el cloruro de litio y la electrlisis posterior a litio metlico. La clave para la obtencin de litio el grado requerido para las bateras de litio es utilizar purific cloruro de litio y llevar a cabo la electrlisis en la virtual ausencia de aire y humedad para minimizar las reacciones rpidas de litio con estas sustancias. [0005]Produccin electroltica de metal de litio se practica comercialmente usando una masa fundida eutctica de LiCl y KCl (45 y 55% en peso, respectivamente) a 450 C bajo condiciones anhidras. Durante la electrlisis, el metal de litio producida tpicamente en un ctodo de acero sube a la superficie de la masa fundida debido a su densidad significativamente ms baja (0,5 g / ml con respecto a 1,5 g / ml para la masa fundida). En el nodo, el gas cloro se evolucionado. En algunos diseos de la clula, hay un diafragma entre el nodo y el ctodo para prevenir o al menos parcialmente evitar la recombinacin de cloro y litio.En los diseos de clulas, tal como se describe en el documento US-A-4, 617.098 y US-A-4, 734.055, un diafragma se evita mediante el uso de la denominada "gas lift" efecto que reduce el tiempo de contacto entre el

metal de litio y el gas de cloro, lo que reduce su tasa de recombinacin. Tambin se cree que la sal fundida proporciona una cubierta protectora sobre la superficie del litio. [0006]Como se mencion anteriormente, la clave para obtener metal de alta pureza de litio es reducir al mnimo las impurezas tales como sodio, calcio y magnesio en la alimentacin de cloruro de litio al electrolizador.Hay, sin embargo, otras impurezas tales como carbonato, sulfato y borato, que, mientras que no afecten significativamente a la pureza del metal de litio producido, no afecta al rendimiento de la clula electroqumica, al aumentar el consumo de los nodos de carbono por la oxidacin de los estas especies en el nodo, dando como resultado la produccin de dixido de carbono y por la disminucin de la eficiencia de corriente de la produccin de metales. Este efecto es bien conocido en la electrlisis de sales fundidas, aunque poco conocida.Tambin se sabe que afectan adversamente el rendimiento de la corriente de tanto el litio y las clulas de magnesio, aunque el mecanismo no se conoce. [0007]Publicado cuentas de la produccin comercial de cloruro de litio describen la reaccin de cido clorhdrico con carbonato de litio en una solucin acuosa. Las impurezas tales como el sulfato se elimin mediante la adicin de cloruro de bario y filtracin. El cloruro de litio se recupera por evaporacin y cristalizacin. En estos procesos, algunas impurezas se eliminan por una hemorragia del licor durante la evaporacin y la cristalizacin. El cloruro de litio es extremadamente higroscpico, lo que conduce a dificultades en la etapa de secado con la corrosin y con los requerimientos de energa cada vez mayores. Las principales dificultades con estos procesos son la gran demanda de energa, tericamente 30x10 kJ / kg, y la necesidad de materiales resistentes a la corrosin y la incapacidad para utilizar directamente (es decir, sin pretratamiento) de carbonato de litio a partir de fuentes distintas de los minerales, tales como carbonato de litio a partir de salmueras , ya que a menudo contienen concentraciones significativas de boratos que son perjudiciales para el funcionamiento de las celdas electroqumicas. [0008]Los mtodos alternativos se han descrito para la produccin de cloruro de litio, incluyendo la cloracin directa del carbonato de litio por cloro a 300 -650 C en cloruro de litio fundido. Hay numerosas patentes que describen igualmente la recuperacin de cloruro de litio a partir de salmueras incluyendo US-A-5, 219,550, US-A-4, 980.136 y US-A 4-243.392, pero estos no parecen haber alcanzado an la viabilidad comercial. [0009]En el documento US-A-4, 271.131, US-A-4, 243.392, US-A-4, 261.960 y US-A 4-, 474.834, Brown, et al. ensean procesos en los que se concentra el cloruro de litio al 40% en peso y luego se calienta a ms de 200 C para hacer que el boro insoluble como xido de boro.Isopropanol extractos de cloruro de litio, dejando un residuo de xidos de boro y otros materiales insolubles. Purific cloruro de litio se recupera por evaporacin del isopropanol y cristalizacin. Estos procesos implican una etapa de calcinacin, que es costoso, tanto en trminos de costes operativos y de capital debido a los materiales de construccin. Adems, los rendimientos se reducen, aumentando an ms los costos de operacin. [0010]En una versin mejorada del procedimiento anterior, alcoholes de cidos grasos tales como iso-octil alcohol disuelto en queroseno se usan para extraer boro como
3

cido brico a partir de salmuera de litio.El boro libre de salmuera acuosa se evapora a continuacin a 105 - 115 C bajo un vaco de 70 a 90 mm Hg (9 - 12 kPa) de presin absoluta para dar cristales de cloruro de litio. La mayora del calcio y de magnesio permanecen en solucin tan cloruro de litio puro se recupera por filtracin o por centrifugacin para dar 99% de cloruro de litio puro. Lavado adicional con alcohol de bajo peso molecular da mayor que 99% de pureza. Cuando se combina con la extraccin con isopropanol, 99,9% LiCl puro se obtiene, como se describe en US-A-4, 274.834. [0011]US-A-5, 219,550 describe un proceso para producir carbonato de litio bajo boro. De cloruro de litio-rico salmuera se pone en contacto con un alcohol graso disuelto en queroseno para extraer boro. El magnesio y el calcio se elimina por precipitacin y separacin lquido-slido. La salmuera se trata luego con carbonato de sodio para precipitar carbonato de litio y salmuera de cloruro de sodio. El carbonato de litio producido por este procedimiento tiene una pureza de 99,57%. Contenido de boro se reduce a 1 ppm desde 500 ppm, con niveles de calcio en ppm y 80 ppm de magnesio en 20. Este grado de carbonato de litio contiene niveles de magnesio y calcio en exceso de la requerida para la produccin de la batera de litio de grado. [0012]Un proceso alternativo es descrito por Brown, et al., en el documento US-A-4, 036.713 y US-A-4, 207.297. Estas patentes describen la transformacin de impuro Li 2 CO 3 en LiOH y la precipitacin de carbonato de calcio mediante tratamiento con CO 2 . El proceso de concentrados de salmueras, ya sea natural o no, que contiene litio y otros haluros de metales alcalinos y alcalino a 2 - 7% de contenido de litio. La mayora de los compuestos alcalinos y alcalinotrreos se separan por precipitacin a un pH entre 10,5 a 11,5. El pH se modifica con LiOH reciclado, que elimina el magnesio restante, y por Li 2 CO 3 y / o CO 2 , que produce carbonato de calcio como precipitado. [0013]La salmuera purificada se electroliza en el anolito de una celda electroqumica dividida por una membrana de intercambio catinico, el catolito ser LiOH. En el proceso, los iones de litio migran a travs de la membrana para formar hidrxido de litio altamente puro que puede ser recuperado como LiOH H 2 O o como Li 2 CO 3 . [0014]Brown, et al. describen la purificacin de grado tcnico Li 2 CO 3 por primera lechada Li 2 CO 3 en una solucin acuosa y caustifying con cal hidratada (Ca (OH) 2 ). Las impurezas incluyendo precipitado de carbonato de calcio hacia fuera y una solucin de hidrxido de litio o bien se alimenta a un evaporador para dar slido puro LiOH H 2 O como un slido o en un reactor de carbonatacin a la que el CO 2 y Li 2 CO 3 se aaden preferentemente a precipitar carbonato de calcio , que se separa entonces por filtracin o un mtodo similar. El LiOH ms puro se puede hacer reaccionar con CO 2 para dar Li 2 CO 3 . La solucin diluida se devuelve al reactor de caustificacin.La concentracin de Ca SO 4
22+

sigue siendo alrededor de 50 - 60 ppm. El

concentracin es de aproximadamente 100 ppm y por lo tanto la pureza no

cumple con las especificaciones de carbonato de litio que se usan para producir metal de la batera de litio de grado. [0015]Como puede deducirse de la tcnica anterior descrita anteriormente, una importante investigacin y esfuerzo de desarrollo se ha invertido en la bsqueda de

medios econmicos de explotar comercialmente que contienen litio-salmueras y para producir sales de litio tales como cloruro y carbonato de pureza suficiente para producir metal de gran pureza de litio. [0016]Un mtodo de obtencin de carbonato de litio puro es la extraccin de fuentes minerales, tales como espodumeno o de litio y aluminio silicato mineral (LiAlSi 2 O 6 ). Por lo general, se recuper de minas a cielo abierto, espodumeno es explotado comercialmente debido a su contenido relativamente alto de litio y facilidad de procesamiento. Despus de decrepitacion mineral, el concentrado de espodumeno (5-7% de Li 2 contenido O) se transforma en -espodumeno por calentamiento a ms de 1100 C. [0017]Este tratamiento facilita la extraccin de la spodumene en cido sulfrico a 250 C para dar sulfato de litio.Despus de la filtracin para eliminar los slidos, la solucin se trata con hidrxido de sodio y carbonato de sodio para formar sulfato de sodio (sal de Glauber) y carbonato de litio precipitado, se recuper por filtracin; solucin de sulfato de litio para ser reciclado. Glauber sal se precipit por enfriamiento. [0018]Una alternativa a este proceso comercial es descrito por Archambault en el documento US-A-3, 112.170 y US-A-3, 112.171, practicada por Quebec litio Corporation y mejorado an ms por Olivier, et al. (US-A-4, 124,684). En este proceso, -espodumeno se trata directamente con un exceso de 15% de carbonato de sodio a alrededor de 215 C y 310 psig (2140 kPa). El litio se transforma en carbonato de litio insoluble. Una vez enfriado a alrededor de 20 a 30 C y la suspensin se alimenta a un tratamiento de reaccin de carbonatacin con dixido de carbono bajo presin para formar bicarbonato de litio, solubilizar el contenido de litio. La solucin se filtra para eliminar los slidos, tales como silicato de aluminio y hierro y sales de magnesio. El licor se alimenta entonces a un reactor de precipitacin bajo presin atmosfrica a 80 90 C, liberando dixido de carbono y la precipitacin de carbonato de litio. El carbonato de litio se recupera a continuacin por filtracin, y el licor se recicla de nuevo al proceso de extraccin.La pureza del material, una vez seca, es de aproximadamente 99%, pero es insuficiente para la produccin de bateras de metal litio o de grado de carbonato de litio grado farmacutico. En particular, los niveles de calcio son demasiado altos. [0019]La produccin comercial de litio grado batera requiere spodumene derivado de carbonato de litio para obtener la pureza deseada de litio y an as requiere purificacin adicional durante la transformacin de carbonato de litio cloruro de litio. La fuente alternativa de valores de litio son las salmueras que producen carbonato de litio a un costo ms bajo, pero con una pureza inferior a fuentes minerales. Para producir cloruro de litio de alta pureza, el carbonato se transforma primero en hidrxido de litio antes de la cloracin para dar cloruro de batera de litio de grado, un proceso relativamente caro. [0020]patentes anteriores que implican la produccin de carbonato de litio de alta pureza y la purificacin de litio incluyen JP-A-1-152226 (1989) y US-A 3-, 344.049, USA 4-, 988.417 y US-A 4-, 842.254.

[0021]las patentes de la tcnica anterior que se ocupan de los procesos bicarbonation incluyen US-A-2, 390,095, US-A 2-, 630 371 (ambos de magnesio) y US-A-4, 124.684, US-A 3-, 112.170 y US-A 3-, 112.171 para el litio.

[0022]US-A-3.857.920 describe un proceso para la recuperacin y reutilizacin de Li 2 CO 3 a partir de cenizas volantes y de coque que contiene tortas de filtro resultantes de un proceso de tratamiento del gas de combustin para eliminar dixido de azufre presente en el mismo por absorcin de el dixido de azufre en un fundido mezcla de carbonato de metal alcalino que contiene proporciones aproximadamente iguales de Li 2 CO 3 , Na 2 CO 3 y K 2 CO 3 . El Li 2CO 3 proceso de recuperacin implica el tratamiento de un Li 2 CO 3 lechada (que contiene cenizas volantes o las partculas de coque) con dixido de carbono para convertir el Li 2 CO 3 a la ms soluble LiHCO 3 . La solucin de bicarbonato resultante se filtra para eliminar las partculas insolubles y el filtrado se descarbonatada para precipitar Li 2 CO 3 en el medio acuoso. El precipitado Li 2 CO 3 se filtra desde el medio acuoso y se reutilizan en el proceso de tratamiento de gases de combustin.

[0023]JP-A-62252315 describe un procedimiento para la obtencin de alta pureza Li 2 CO 3 que tiene grandes partculas primarias sin agregacin secundaria. El procedimiento comprende la carbonatacin de una suspensin acuosa de Li 2 CO 3 para formar una solucin acuosa de LiHCO 3 . La solucin se filtra para eliminar las impurezas insolubles y el filtrado se descompone trmicamente para precipitar Li 2 CO 3 . El precipitado Li 2 CO 3 se separa de las aguas madres. El grado de contaminacin de la Li 2 CO 3 se puede reducir mediante la realizacin de la precipitacin trmica en presencia de un agente quelante tal como EDTA. Sin embargo, como se muestra por los resultados en la Tabla 3, la concentracin residual de iones divalentes sigue siendo alta (por ejemplo, 22 ppm de Ca).

[0024]La presente invencin aborda los problemas de la tcnica anterior proporcionando, en un aspecto, un proceso en el que una alimentacin impura de Li 2 CO 3 se mezcla con una solucin acuosa y se hace reaccionar con CO 2 , preferiblemente a presin, para producir disuelto acuosa LiHCO 3 . Las impurezas insolubles tales como el hierro, el magnesio y el calcio se elimina por medios fsicos tales como filtracin o centrifugacin. Solubles iones divalentes o trivalentes tales como magnesio, calcio y hierro son absorbidos por el uso de una resina de intercambio inico o de ion selectivo de extraccin lquido-lquido. El dixido de carbono es entonces quitado completa o parcialmente al elevar la temperatura de la solucin o de otra manera y puro Li 2 CO 3 precipitados.Preferiblemente, al menos una parte de la solucin se devuelve a la zona de reaccin bicarbonation para mejorar la economa del proceso. Impurezas indeseables permanecen en solucin. La solucin no reciclados puede ser neutralizado para dar carbonato de litio grado tcnico (es decir, con niveles mximos de impureza de: 25 ppm de Na, Ca 20 ppm, 5 ppm de Mg, 0,5 ppm de Fe, 5 ppm de K, 25 ppm de SO 4
2-

2 y B ppm ).

[0025]Bicarbonation puede llevarse a cabo con un exceso de CO 2 hasta 10 veces el requerimiento estequiomtrico. El exceso de CO 2 pueden ser separados y reciclados para mejorar la economa del proceso.

[0026]En otro aspecto de la presente invencin, bicarbonation puede llevarse a cabo en una serie de reactores. De manera similar, Li 2 CO 3 precipitacin puede ser en una serie de reactores que operan a temperaturas cada vez ms altas cerca del punto de ebullicin del agua.

[0027]La presente invencin se refiere a un proceso para producir carbonato de litio de pureza suficiente para la conversin en cloruro de litio y metal de calidad de litio eventualmente batera o como materia prima para diversas sales de litio utilizados en las bateras de iones de litio. Tales sales incluyen carbonato de litio, nitrato de litio, y hexafluorofosfato de litio. Estas sales se utilizan ya sea como parte del electrolito o como parte de la matriz de xido ctodo.

[0028]Desde el carbonato de litio generado por este proceso, el cloruro de litio se pueden producir sustancialmente libre de iones metlicos contaminantes, tales como calcio, magnesio y sodio, y por lo tanto el metal de litio producida por este proceso es ultra puro con niveles mximos de impureza de 100 ppm de Na, 190 ppm de Na ( sic ), 300 ppm N ( sic ), 100 ppm de Fe, 100 ppm de K y 60 ppm de Cl como se requiere para la produccin de bateras de litio. Por "sustancialmente libre", se quiere decir que LiCl tiene un contenido de iones de impureza mximo de: 16 ppm de Na, Ca 31 ppm, 16 ppm de Fe, 60 ppm de SO 4
-2

y 17 ppm B.

[0029]Se ha descubierto que el uso de los procesos de acuerdo con la presente invencin, el calcio puede ser eliminado por intercambio inico de alta temperatura sin extraccin lquido-lquido de cloruro de litio fundido utilizando aleaciones de litio o mediante la transformacin de carbonato de litio impuro en hidrxido de litio como se describe por Brown , et al. La alta temperatura lquido-lquido tcnica de extraccin, aunque tcnicamente factible, es difcil ya que requiere rigurosa exclusin de aire para evitar la oxidacin de la Ca disuelto en la aleacin a Li insoluble CaO. Aunque es relativamente simple en el laboratorio, dicha exclusin es difcil porque el mercado de scale-up problemas. Aunque cubriendo con gases inertes sea factible, la tcnica es esencial para la produccin de metal de litio. El mtodo tambin es, por desgracia, limitada a la eliminacin de los iones de Ca.

[0030]La presente invencin se entender mejor con referencia a las siguientes figuras en las cuales los mismos nmeros de referencia se refieren a elementos similares y en los cuales la Figura 1 ilustra esquemticamente un diagrama de flujo de una realizacin de la presente invencin; y

[0031]La Figura 2 es un grfico de la concentracin total de Li 2 CO 3 y LiHCO 3 solubiliza como una funcin de CO 2presin parcial. [0032]Como se muestra en la Figura 1, de acuerdo con una realizacin de la invencin, impuro carbonato de litio (1) de pureza tpica (aunque purezas se pueden incluir otros), como se expone en la Tabla 1, se dispersa en una solucin acuosa (15 ), preferiblemente usando un recipiente agitado (A). Esta mezcla (2) se alimenta a un reactor bicarbonation (C) a la temperatura ambiente junto con una corriente de dixido de carbono (3) desde el suministro (B). En estas condiciones, dispersa carbonato de litio se transforma en bicarbonato de litio LiHCO 3 , soluble en la solucin acuosa. Las impurezas tales como hierro, calcio y magnesio siendo ya sea totalmente insoluble o

parcialmente insoluble despus de bicarbonation. La solubilidad mxima de LiHCO 3 se incrementa a mayor presin parcial de dixido de carbono en el recipiente de 40 g / l a 1 atm (100 kPa) a 90 g / l a 10 atm (1 MPa) (Figura 2). Un exceso de dixido de carbono se prefiere para asegurar la completa disolucin del carbonato de litio.El exceso puede ser entre 10% a 10 veces la estequiometra, pero preferiblemente en el rango de 1,1 a 2 veces el requerimiento estequiomtrico. [0033]Desde el reactor bicarbonation, la solucin se alimenta todava bajo presin, a un tanque de separacin (D) en donde el exceso de CO 2 se deja separar por simple decantacin y reciclado (5) de nuevo al reactor bicarbonation slo por razones econmicas. La solucin restante (6), preferiblemente an bajo presin, se alimenta a travs del filtro (E) o similar slidos de retencin de dispositivo para eliminar los compuestos insolubles tales como Fe, Ca y Mg, as como especies de silicato y aluminato. La solucin filtrada (7) se alimenta entonces a un intercambio de iones o el mtodo selectivo otro (F) para eliminar los iones divalentes y trivalentes, principalmente de calcio y magnesio. Resinas de intercambio inico que contienen grupos cidos, tales como aminofosfnicos Purlite S-940 o DUOLITE C-467 son los preferidos, o resinas de cido dbil se puede utilizar, aunque cualquier resina de intercambio inico selectiva a iones divalentes pueden ser utilizados. Un ion selectivo extraccin lquidolquido tambin podra ser empleado. A la salida del dispositivo de intercambio de iones o extraccin (F), la solucin de bicarbonato (8) se calienta en un recipiente (G) a una temperatura entre 60 C y 95 C y cualquier presin aplicada se libera. El dixido de carbono es evacuada a travs del conducto (13), ya sea a la atmsfera o cuando sea econmicamente viable, se seca y vuelve a comprimir para su reutilizacin en el reactor bicarbonation. En estas condiciones, el carbonato de litio puro precipita, mientras que los iones tales como sodio, potasio y sulfato permanecen solubles en la solucin. El residuo bicarbonato de litio slido puro (17) se recupera de la composicin evacuado (9) por mtodos conocidos de separacin de slidos, tales como filtracin y centrifugacin (H) con la corriente de lquido (10) por razones econmicas alimentan de nuevo al recipiente (A) y corriente (12) de purgado del sistema, con cualquier carbonato de litio disuelto o bicarbonato se recupera preferentemente, si econmica, por neutralizacin o cualquier otro mtodo adecuado para dar carbonato de litio grado tcnico que puede ser de valor comercial. La torta del filtro del aparato de recuperacin de slidos (H) se puede lavar preferentemente con agua caliente para incrementar la pureza. El lavado, cuando sea econmicamente deseable, se recicla de nuevo a travs de la corriente del proceso (14). El carbonato de litio lavado se seca en un aparato de secado adecuado (I). [0034]La presente invencin se puede llevar a cabo de forma discontinua o continua. En una realizacin preferida del procedimiento continuo, la reaccin bicarbonation se produce en una serie de reactores bajo presiones de al menos 1 atmsfera (100 kPa), preferiblemente entre 2 a 20 atmsferas (0,2 - 2 MPa) y ms preferiblemente entre 5 a 15 atmsferas (0,5 - 1,5 MPa). De manera similar, en la versin continua del proceso, la precipitacin puede llevarse a cabo en una serie de reactores que operan a temperaturas cada vez ms altas cerca del punto de ebullicin

del agua. Los reactores pueden funcionar tambin bajo vaco para ayudar a la liberacin de dixido de carbono o igualmente pulverizado con un gas para ayudar a la liberacin de gas dixido de carbono. Del mismo modo, cuando sea econmicamente viable, el agua se evapora durante la precipitacin de carbonato de litio puede ser recuperado por condensacin o por otros mtodos econmicos y reciclado de regreso al proceso, ya sea en la corriente (14) o para el lavado del carbonato de litio. [0035]Para aumentar la velocidad de precipitacin o para controlar el tamao de partcula de carbonato, carbonato de litio puro reciclado a partir de la etapa de recuperacin de slidos posterior se puede aadir a los reactores de precipitacin primera o segunda. La cantidad aadida es tpicamente de hasta 90% del slido se recuper por filtracin y preferiblemente entre 5 - 50%, con el intervalo ms preferido 10 a 25% del producto recuperado. [0036]Resina, una vez saturado de Ca
2+

iones, se puede regenerar. La regeneracin

implica primero lavar con agua, a continuacin, el tratamiento con cido clorhdrico para desplazar los iones de calcio de la resina. La resina se lava con agua y se regenera con solucin de hidrxido de litio. La solucin de hidrxido de litio es fcilmente reciclable. [0037]El hidrxido de litio utilizada para regenerar la resina gastada contiene hidrxido de litio diluy que se puede regenerar por cualquier nmero de mtodos, por ejemplo, evaporacin, por evaporacin utilizando membrana, la electrlisis del agua alcalina, electrodilisis, o dilisis. [0038]gastado solucin de cido clorhdrico utilizado para la regeneracin del estado resina de intercambio inico se contamina con tanto el litio y los iones de calcio. Puede ser reciclado y utilizado un nmero de veces antes de tener que ser reemplazado. Esta solucin puede ser regenerado por un nmero de mtodos, incluyendo la que se utilizan membranas de electrodilisis estndar o divalentes membranas selectivas de intercambio catinico. Del mismo modo, la electrlisis se podra utilizar para regenerar el cido clorhdrico, debe ser desarrollado membranas que no son sensibles a la presencia de iones de calcio. El proceso de regeneracin se refiere a la transferencia de iones Li y Ca a travs de la membrana y la evolucin de hidrgeno y oxgeno en el ctodo y el nodo, respectivamente. Por este mtodo, el cido clorhdrico se concentra en la cmara del anolito, mientras que los iones Ca y Li se transfiere a travs de la membrana para producir una mezcla de litio e hidrxido de calcio. El tratamiento de dicha disolucin con CO 2 por mtodos conocidos dara lugar a la precipitacin de calcio como carbonato clcico. [0039]membranas de intercambio aninico se puede utilizar para transferir los iones de cloruro y generar hidrxido de litio en el compartimiento del ctodo, que puede entonces ser tratado con dixido de carbono, como se describi anteriormente. Otros mtodos de regeneracin se puede imaginar, incluyendo, pero no limitado a, electroqumica de intercambio inico, precipitacin, extraccin con disolventes de litio o iones de calcio, o mtodos de absorcin por zeolitas u otros materiales similares. [0040]Los siguientes ejemplos son ilustrativos de, pero no limitan, la procesa de acuerdo con la presente invencin.

Ejemplo 1. [0041]250 partes de agua desmineralizada y 9,7 partes de carbonato de litio grado tcnico se colocaron en un reactor de 500 ml equipado con una purga de vidrio y homogeneizador. La mezcla se calent a 34 C, y la reaccin de carbonatacin se inici mediante burbujeo de CO 2 gas a 1 litro / minuto. Despus de 75 minutos de reaccin, la solucin se filtr y se pas por una columna de resina que contiene 100 partes en volumen de resina PUROLITE S-940 de intercambio inico a una velocidad de flujo de 500 partes / hora. La solucin de bicarbonato se transfiri entonces a un reactor de 500 ml y se calent a 94 C y se mantuvo a esta temperatura y bajo agitacin durante 1 hora. El litio resultante suspensin de carbonato precipitado se filtr. La Tabla 1 lista las concentraciones de Na y Ca en el carbonato de litio antes y despus de la purificacin.

Impureza Na (ppm) Ca (ppm) Li 2 CO 3 antes de la purificacin 540 147 Li 2 CO 3 despus de la purificacin 16 20

Ejemplo 2. [0042]86 partes de carbonato de litio grado tcnico se aadieron a 800 partes de agua desmineralizada en un autoclave de acero inoxidable de 1 L. El reactor se sell y se purg con CO 2 , la agitacin se ajust a 550 rpm y CO 2 se introdujo en el reactor a presin constante. La temperatura de la mezcla de reaccin y el CO 2 tasa de flujo fueron monitoreados. Las concentraciones de carbonato de litio y bicarbonato de litio se determina como una funcin del tiempo. Como se muestra en la Figura 2, la concentracin de carbonato de litio y bicarbonato de litio expresado como cantidad total de carbonato de litio solubilizado despus de 75 minutos de reaccin a 25 C se muestran en la Figura 2. Como se puede observar, la solubilidad de los aumentos de carbonato de litio como el CO 2 presin se eleva. Ejemplo 3. [0043]62,6 partes de carbonato de litio grado tcnico fue solubilizada en las condiciones mencionadas en el Ejemplo 2.La solucin resultante se filtr y se pasa a travs de 100 partes en volumen de Purlite S-940 de resina a una velocidad de flujo de 600 partes / hora. El filtrado se transfiri entonces a un segundo reactor agitado y calentado a 90 C y se mantuvo a esta temperatura y con agitacin durante 2 horas para eliminar el CO 2 . La suspensin resultante se filtr y se lav con 200 partes de agua desmineralizada. La Tabla 2 enumera la concentracin de las impurezas analizados.

Impureza Li 2 CO 3 antes de la purificacin

Na (ppm) 540

Ca (ppm) 130

Fe (ppm) 5

K (ppm) 10

Mg (ppm) 40

Li 2 CO 3 despus de la purificacin
Ejemplo 4.

<0,2

13

<0,4

<0,3

<0,4

[0044]Los 800 partes de la solucin restante despus de la precipitacin del Li 2 CO 3 (que contiene algo de carbonato de litio y bicarbonato) con un contenido total de Li de 2,2% en peso en el Ejemplo 3 se volvi a utilizar en la purificacin de lotes adicionales de 62,6 partes de grado tcnico Li 2 CO 3 . La Tabla 3 indica la concentracin de impurezas en el carbonato de litio purificada obtenida despus de 4 recicla.

Impureza Li 2 CO 3 antes de la purificacin Lavado Li 2 CO 3 despus de la purificacin

Ejemplo 5.

Na Ca Mg K (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) 540 22 130 11,4 39,5 2,7 10 6,2

SO 4 = (ppm) 350 <20

B (ppm) <3 <3

[0045]La carbonatacin se realiz a 25 C y a 150 psi (1040 kPa) como se describe en el Ejemplo 3. 800 partes en volumen de solucin que contiene 78 g / l solubilizado Li 2 CO 3 se transfirieron a un segundo reactor y se calienta a 85 C con agitacin y bajo presin atmosfrica durante 2 horas. Al final del experimento, 42,3 g Li 2 CO 3 se recuper por filtracin y 3390 ppm de Li permanecieron en la solucin. Ejemplo 6.

[0046]Se repiti el procedimiento como se describe en el Ejemplo 5, excepto que la precipitacin fue asistida por aire burbujeo a travs del lquido a una velocidad de 1 parte / minuto. Al final del experimento, 48,4 g Li 2 CO 3 , se recuperaron y 1940 ppm de Li permanecieron en la solucin. Ejemplo 7.

[0047]El procedimiento de acuerdo con el Ejemplo 5 se repiti excepto que la solucin de bicarbonato se calent a 70 C durante 45 minutos, pero con una presin reducida a 20 - 35 mm Hg (2,7 a 4,7 kPa). Al final del experimento, 47 g Li 2 CO 3 se recuperaron con 2510 ppm de Li que permanece en solucin. Ejemplo 8.

[0048]Ejemplo 5 fue una vez ms repiti excepto que la precipitacin se realiz a 96 C y un adicional de 10 partes de purific Li 2 CO 3 por 50 partes de precipitado Li 2 CO 3 se aadieron a la solucin en el comienzo de la precipitacin el paso. 58

partes de Li 2 CO 3 se recuperaron y el tamao medio de partcula era 75 micrmetros. La concentracin residual Li en el licor era de 1600 ppm. Ejemplo 9. [0049]Ejemplo 8 se repiti, aunque se redujo la temperatura a 77 C en la etapa de precipitacin y se burbuje aire a travs de la solucin a una velocidad de 1 l / min. 48,2 partes de Li 2 CO 3 se recuperaron a 75 micrmetros de tamao medio de partcula. La concentracin residual de iones Li en la solucin fue de 1420 ppm. Ejemplo 10. [0050]62 partes de carbonato de litio grado tcnico, 62 partes de hidrxido de calcio de grado ACS y 1000 partes de agua se colocaron en un reactor y la mezcla se agit y se calent a 80 C. La suspensin se filtr despus de 60 minutos. La solucin resultante contena 37 g / l LiOH y 26 ppm de Ca
2+

. La solucin se trat a continuacin con 100

2+

partes de PUROLITE S-940 de resina a una velocidad de 10 partes por minuto y a una temperatura de 70 C. La concentracin de Ca significativamente (ms del 99% de Ca
2+

en la solucin se redujo

eliminacin) despus del tratamiento con la

resina. La solucin de hidrxido de litio se coloc a continuacin en un reactor de carbonatacin a 90 C y CO 2 se hizo burbujear en la solucin agitada a una velocidad de 100 ml / min durante 40 minutos. El precipitado Li 2 CO 3 se filtr y se sec. La composicin de carbonato de litio antes y despus de la purificacin se presentan en la Tabla 4.

[Ca 2 + ] (ppm) [Mg 2 + ] (ppm) Li 2 CO 3 antes del tratamiento 130 39 Solucin de LiOH inicial 26 N/A LiOH solucin, primero tratamiento con resinas 0,35 N/A LiOH solucin, tratamiento de resina segundo 0,05 N/A Purificada Li 2 CO 3 4,2 <0,04

http://www.google.com.bo/patents/EP1037854B1?cl=en&dq=obtaining+of+carbonate+of+lith ium+99,9+%2B+brine&hl=es&sa=X&ei=MXBKUYL7GYfB4AO5moGoBQ&ved=0CDsQ6AEwAw

Busuqe solo es para imprimir https://docs.google.com/a/google.com/viewer?url=patentimages.storage.googleapis.com/pdf s/US8287829.pdf