Termodinmica

La termodinmica (del qrieqo Oep.ro, termo, que significa <<calor> y 6vorrg, dnamis, que significa <<fuerza>) es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico. Constituye una teora fenomenolqica, a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales, sin modernizar y sigue un mtodo experimental. Los estados de equilibrio son estudiados y definidos por medio de magnitudes extensiyas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema, o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden ser tratadas por medio de la termodinmica.

EQUILIBRIO TRMICO Todos los cuerpos tienen una energa llamada energa interna. La cantidad de energa interna de un cuerpo es muy dificil de establecer ya que las partculas que forman un cuerpo tienen energas muy variadas. Tienen energas de tipo elctrico, de rotacin, de traslacin y vibracin debido a los movimientos que poseen, energas de enlace (que pueden dar posibles reacciones qumicas) e incluso energa al desaparecer la materia y transformarse en energa !E=mc2....
Lo ms fcilde medir es la variacin de energa en un proceso de transformacin concreto y si el proceso es slo fsico mucho mejor. (Ejemplos: calentamiento, cambios de estado...).

Al poner en contacto dos cuerpos a distinta temperatura, el de mayor temperatura cede parte de su energa al de menos temperatura hasta que sus temperaturas se igualan. Se alcanza as lo que llamamos "equilibrio trmico".
La energa calorfica (calor) no pasa del cuerpo que tiene ms energa al que tiene menos sino del que tiene mayor temperatura al que la tiene menor.

Ley cero de la Termodinmica: "Equilibrio de Energa"

Establece que: si un cuerpo A est en equilibrio.trmico con un cuerpo c y un cuerpo B tambin est en equilibrio trmico con el cuerpo C, entonces los cuerpos A y B estn en equilibrio trmico. Esta curiosa nomenclatura se debe a que los cientficos se dieron cuenta tardamente de la necesidad de postular lo que hoy se conoce como la ley cero: si un sistema est en equilibrio con otros dos, estos ltimos, a su vez, tambin estn en equilibrio. cuando los sistemas pueden intercambiar calor, la ley cero postula que la temperatura es una variable de

estado, y que la condicin para que dos sistemas estn en equilibrio trmico es que se hallen a igual temperatura.
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Una mquina trmica es un conjunto de elementos mecnicos que permite intercambiar enerqa, generalmente a travs de un eje, mediante la variacin de enerqa de un fluido que vara su densidad significativamente al atravesar la mquina. Se trata de una mquina de fluido en la que vara el volumen especfico delfluido en tal magnitud que los efectos mecnicos y los efectos trmicos son interdependientes.
Por el contrario, en una mquina hidrulica, que es otro tipo de mquina de fluido, la variacin de densidad es suficientemente pequea como para poder desacoplar el anlisis de los efectos mecnicos y elanlisis de los efectos trmicos, llegando a despreciar los efectos trmicos en gran parte de los casos. Tales el caso de una bomba hidrulica, a travs de la cual pasa lquido. Alejndose de lo que indica la etimologa de la palabra <<hidrulica>, tambin puede considerarse como mquina hidrulica un ventilador, pues, aunque el airq es un fluido compresible, la variacin de volumen especfico no es muy significativa con el propsito de que no se desprenda la capa lmite.

En una mquina trmica, la compresibilidad delfluido no es despreciable y es necesario considerar su influencia en la transformacin de energa. Clasificacin

Segn elsentido de transferencia de energa Las mquinas trmicas pueden clasificarse, segn el sentido de transferencia de energa, en:

' '

Mquinas trmicas motoras, en las cuales la energa delfluido disminuye al atravesar la mquina, obtenindose energa mecnica en eleje. Mquinas trmicas generadoras, en las cuales la energa delfluido aumenta al atravesar la mquina, precisndose energa mecnica en el eje.

Segn el principio de funcionamiento Atendiendo al pringipio de funcionamiento, las mquinas trmicas se clasifican en:

Mquinas volumtricas o mquinas de despl3zamiento positivo, cuyo funcionamiento est basado en principios mecnicos e irdrostiicos, de manera que elfluido en algn instante est contenido en un voknten limitado por los elementos de la mquina. En este tipo de mquinas elflujo es pulsa torio. se dividen a su vez en dos tipos segn el movimiento del rgano propulsor: alternativas, cuyo movimiento es rectilneo; y rotativas, Luyo movimiento es circular

Turbo mquinas, cuyo funcionamiento est basado en et intercambio de cantidad de movimiento entre el fluido y un rodete. En estas mquinas el flujo es continuo.

Teniendo en cuenta lo anterior, podemos clasificar las mquinas trmicas tal como se recoge en el cuadro siguiente.

Mquinas trmieas
:

rMotoras

iGeneradsj,,,r

i--------- ,---- -..i, -,---.-.- --" r.- i ' *-, .' --:-=-- -] ;Turbo mquinas,, ,,.,,',, , lTuibocomoresor i

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Escalas de Temperatura Escala Celsius

La escala Celsius fue inventada en 1742 por el astrnomo sueco Andrs Celsius. Esta escala divide el rango entre las temperaturas de congelacin y de ebullicin del agua en 100 partes iguales. Usted encontrar a veces esta escala identificada como escala centgrada. Las temperaturas en la escala Celsius son conocidas como grados Celsius (oC).

Escala Fahrenheit
La escala Fahrenheit fue establecida por el fsico holands-alemn Gabriel Daniel Fahrenheit, en 1724. Aun cuando muchos pases estn usando ya la escala Celsius, la escala Fahrenheit es ampliamente usada en los Estados Unidos. Esta escala divide la diferencia entre los puntos de fusin y de ebullicin del agua en 180 intervalos iguales. Las temperaturas en la escala Fahrenheit son contcidas como grados Fahrenheit (oF).

Escala de Kelvin
La escala de Kelvin lleva el nombre de wiiliam Thompson Kelvin, un fsico britnico que la dise en 1848. Prolonga la escala Celsius hasta el cero absotuto,

una temperatura hipottica caracterizada por una ausencia completa de energa calrica. Las temperaturas en esta escala son llamadas Kelvin (K).

DILATACION DE SOLIDOS, LIQUIDOS Y GASES 'Dilatacin es el aumento de volumen que experimenta un cuerpo por el aumento de temperatura"
Este fenmeno se produce en los slidos, lquidos y gases, aunque sus efectos son diferentes.

DILATACIru oe LOS SLIDOS: Cuando un cuerpo slido se calienta aumentan todas sus dimensiones: longitud, superficie y volumen, por lo que la dilatacin puede ser: lineal, superficial o cbica. a) Dilatacin lineal: Cuando se calienta un cuerpo slido en el cual predomina la longitud sobre las otras dos dimensiones, se observa un aumento de su longitud. Experimentalmente se ha comprobado que la dilatacin lineal depende de l naturaleza de la sustancia. b) Dilatacin superficial: En los cuerpos de forma laminar o plana, en los cuales el largo y el ancho predominan sobre el espesor, se observauna aumento de la superficie cuando se aumenta su temperatura. Esta forma de dilatacin tambin depende de la sustancia considerada.

c) Dilatacin cbica: En los cuerpos slidos donde no hay un marcado predominio de ninguna de las tres dimensiones del espaci, al ser calentados adqylere importancia el aumento de volumen. Como en los casos anteriores, tambin depende de la naturaleza de ta sustancia.

DILATAGIru oe Lo LQUlDos: si se calienta un recipiente lleno de un lquido, luego de un cierto tiempo se observa que el lquido se derrama, lo cual nos indica que el lquido se ha dilatado.

El recipiente slido tambin se ha dilatado, pero el derrame que se produce nos demuestra que los lquidos se dilatan ms que los slidos.

'

En general se puede decir que los lquidos se dilatan unas cien veces ms que los slidos.

DILATACIN DE Los GASES: si se calienta un gas que pueda expandirse libremente, su volumen se incrementa en forma directamente proporcional al aumento de temperatura, pero si se encuentra en un recipiente cerrado, donde no pueda aumentar su volumen, se produe un incremento de presin.
Se ha comprobado experimentalmente que los gases se dilatan en mucho mayor proporcin que los lquidos y los slidos.

Gambios de estado de la materia

Son los procesos a travs de los cuales un estado de la materia cambia a otro manteniendo una semejanza en su composicin. A continuacin se describen los diferentes cambios de estado o transformaciones de fase de la materia:

trmica; durante este proceso isotrmico (proceso que absorbe energa para llevarse a cabo este cambio) hay un punto en que la temperatura permanece constante. El "punto de fusin" es la temperatura a la cual elslido se funde, por lo que su valor es particular para cada sustancia. Cuando dichas molculas se movern en una forma independiente, transformndose en un lquido.

'

Fusin: Es el paso de un solido al estado lquido por medio de la energa

solidificacin: Es el paso de un rquido a slido por medio del enfriamiento; el proceso es exotrmico. El "punto de solidificacin" o de congelacin es la temperatura a la cual el lquido se solidifica y permanece constante durante el cambio, y coincide con el punto de fusin sise realiza de forma lenta (reversible); su valor es tambin especfico.

'

vaporizacin: Es el proceso fsico en el que un lquido pasa a ' estado gaseoso. Si se realiza cuando la temperatura de la totalidad del lquido iguala al punto de ebullicin del lquido a esa presin al continuar catentando el lquido, ste absorbe el calor, pero sin aumentar la temperatura: el calor se emplea en la conversin del agua en estado lquido en agua en estado gaseoso, hasta que la totalidad de la masa pasa al estado gaseoso. En ese momnto es posible aumentar la temperatura del gas.
La evaporacin se produce a cuarquier temperatura, aunque es mayor cuanta ms alta es la temperatura. Es importante e indispensable en la vid cuando se

trata del agua, que se transforma en vapor de agua y al condensarse en nube, volviendo en forma de lluvia, nieve, niebla o roco. Cuando existe un espacio libre encima de un lquido caliente, una parte de sus molculas est en forma gaseosa, al equilibrase, la cantidad de materia gaseosa define la presin de vapor saturante, la cual no depende de la temperatura.

Condensacin: Se denomina condensacin al cambio de estado de la materia que se encuentra en forma gaseosa a forma lquida. Es el proceso
inverso a la vaporizacin. Si se produce un paso de estado gaseoso a estado slido de manera directa, el proceso es llamado sublimacin inversa. Si se produce un paso del estado lquido a slido se denomina solidificacin.

Sublimacin: es el proceso que consiste en el cambio de estado de la materia slida al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido. Al proceso inverso se le denomina Sublimacin inversa; es decir, el paso directo del estado gaseoso al estado slido. Un ejemplo clsico de sustancia capazde sublimarse es el hielo seco.
Es importante hacer notar que en todas las transformaciones de fase de las sustancias es de que stas no se transforman en otras sustancias ni sus propiedades, solo cambia su estado fsico. Las diferentes transformaciones de fase de la materia en este caso las del agua son necesarias y provechosas para la vida y el sustento del hombre cuando se desarrollan normalmente. Los cambios de estado estn divididos generalmente en dos tipos: progresivos y regresivos.

'

Cambios progresivos: Vaporizacin, fusin y sublimacin progresiva. Cambios regresivos: condensacin, solidificacin y sublimacin regresiva

Ley de Boyle-Mariotte Artculo principal: Ley de Bovle-Mariotte.

Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que? a temperatura y cantidad de gas constante, la presin de un gas es inversamnte proporcional a su volumen:

Pl .li Tt ' ,r,

&.v;
T2

.n2

----+ P1 . I.i

Irr,

Constante Constarrte

Pz,k'z

Leyes de Charles y Gay-Lussac En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados en los que Jacques Charles hizo en el 1787. Se considera as al proceso isobrico para la Ley de charles, y al isocoro (o isostrico) para la ley de Gay Lussac.

Ley__gg=llenl ge

!_o-9* g-a9_9_9

La ley combinada de los gases o ley general de los gases es una ley de los gases que combina la lev de Bovle, la lev de Charles y la lev de Gav-Lussac. Estas leyes matemticamente se refieren a cada una de las variables termodinmicas con relacin a otra mientras todo lo dems se mantiene constante. La ley de Charles establece que elvqlumen y la temperatura son directamente proporcionales entre s, siempre y cuando la presin se mantenga constante. La ley de Boyle afirma que la presin y el volumen son inversamente proporcionales entre s a temperatura constante. Finalmente, la ley de GayLussac introduce una proporcionalidad directa entre la temperatura y la presin, siempre y cuando se encuentre a un volumen constante. La interdependencia de estas variables se muestra en la ley de los gases combinados, que establece claramente que:
La relacin entre el producto presin-volumen y la temperatura de un sistema permane@ constante. Esto matemticamente puede formularse como:
t

tll

:
_ l-

r -tt
Donde:

p es la presin
V

es el volumen

es la temoeratura absoluta (en kelvin)

k es una constante (con unidades de energa dividido por la temperatura) que depender de la cantidad de gas considerado. Otra forma de expresarlo es la siguiente:

Frtr/r

11 -

FzVz

Ti

Donde presin, volumen y temperatura se han medido en dos instantes distintos I y 2para un mismo sistema. En adicin de la lev de Avooadro al rendimiento de la ley de gases combinados se obtiene la lev de los qases ideales.

Primera Ley de la Termodinmica

Comencemos con una propiedad de llamada Energa. Eltrmino energa tiene diversas acepciones y definiciones, relacionadas con la idea de una cpacidad para realizar trabajo, transformar, poner en movimiento. Todos los cuerpos, pueden poseer energa debido a su movimiento, a su composicin qumica, a su posicin, a su temperatura, a su masa y a algunas otras propiedades.
Es muy difcil dar una definicin concreta y contundente de energa, ya que la energa no es un ente fsico real, ni una "sustancia intangible" sio slo n nmero escalar que se le asigna al estado del sistema fsico, es ecr, la energa es una herramienta o abstraccin matemtica de una propiedad de los sistelas. Podemos medir las interacciones en el cambio de energa de un sistema, como su velocidad, su temperatura, su carga elctrica. Debe qudar ctaro que la nerga es una propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que comnmente llamamos diferentes fgrmg de energa. Es un error, tai vez con poca importancia pero muy recurrente, hablar de energas, como ejemplo Energas Renovables, ya que slo existe el concepto energa (de manera singular) lo crrecto sr Fuenfes Renovables de Energa. ,.,.
Eluso_ d_e la magnitud energa en trminos prcticos se justifica porque es mucho ms fciltrabajar con magnitudes escalares, como lo e la en.rga, magnitudes vectoriales como la velocidad y la posicin. As, se "on fiuede describir completamente la dinmica de un sistema en funcin de las energas cintica, potencial y de otros tipos de sus componentes.

ir"

.h

En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera aproximacin (normalmente muy buena), a descomponer la energa totalen una suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa.
La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema. sin duda, un tema muy importante en la termodinmica es analizar la energa interior de la materia, energa asociada con el estado interno de un sistema que se llama energa interna. cuando se especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas, como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fija su energa interna. En general (para un sistema no-retativista), la energa total,

&
E*,
,

de un sistema

puede descomponerse en la energa inherente de

l"

r"r"

la energa

cintica

-E

, la energa potencial

Eo

'

, y la energa

interna U, esto es,

Donde:
Eo.

rncz

f,s :

7,
iTtli,-

''t

Eo La energa potencial d"p"nde de los campos externos a los que est sometido el sistema y est dada como funcin de la posicin. La energa interna t/ que considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia. En realidad, esta descomposicin permite

distinguir entre las formas de energa mecnica ( "u ,'o )y una forma de energa termodinmica ( U) que tiene sentido para un sistema estadstico constituido por un gran nmero de partculas.
El cambio de energa total delsistema puede descomponerse en

8""

A-E:A-Er*AEF+AtJ

Tipos de procesos
Procesos ISO Son los procesos cuyas magnitudes permanecen "constantes", es decir que el sistema cambia manteniendo cierta proporcionalidad en su transformacin. Se les asigna elprefijo rsO-.
Ejemplo:

lsotrmico: proceso a temperatura constante lsobrico: proceso a presin constante lsomtrico o isocrico: proceso a volumen constante lsoentlpico: proceso a entalpa constante ISO entrpico: proceso a entropa constante Proceso isacrico
Un proceso isocrico, tambin llamado como Abraham proceso isomtrico o isovolumtrico es un proceso termodinmico en el cual elvolumen permanece constante;aH 0. Esto implica que proceso no reariza trabaio presin_el volumen, ya que ste se define comoar'i/ J,AH, oonoe p es ra presin (er trabajo es positivo, ya que es ejercido por el sistema). Aplicando la primera ley de la termodinmica, podemos deducir queati, el cambio de la energa interna delsistema es:

. . ' . .

At:Q

Para un proceso isocrico: es decir, todo el calor.que transfiramos al sistema se sumar a su energa interna, L . s ra cantidad oeias permanece constante, entonces el incremento de energa ser proporcol in"r"r"nto de temperatura, "i

Q:

n,CvAT

Donde Gv es el calor especfico molar a volumen constante. En un diagrama p-V, un proceso isocrico aparece como una lnea vertical

Proceso isobrico
Proceso isobrico es aquel proceso termodinmico que ocurre a presin constante. En 1, el calor transferido a presin constante est relacionado con el resto de variables.

Proceso adiabtico
En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel en el cualel sistema (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso isentrpico. Elextremo opuesto, en elque tiene lugar la mxima transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca constante, se denomina como proceso isotrmico. El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. otro ejemplo es la temperatura adiabtica de ilama, que es la temperatura que podra alcanzar una llama si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los procesos de humectacin (aporte de vapor de agua) son adiabticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar que se cosiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa. Elcaleniamien y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debid at cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.

Procesos poli trpicos

Los procesos poli.trpicos son aquelloslc_rocesos termodinmicos para qases ideales que cumplen con la ecuacin: FI/" : cte- donde G es un nmero dado. Para el caso de procesos adiabticos, es iguala fr, el cuales un valor especfico para cada sustancia. Este valor se puede encontrar en tablas para dicho caso.

Energa interna
La energa interna de un cuerpo es la suma de la energa de todas las partculas que mmponen un cuerpo. Entre otras.energas, las pa"rtculas qr""*bonen los cuerpos tienen masa y velocidad, por lo tanio tienen'energa cintica nierna. Tambin tienen fuerzas de atraccin entre ellas, por lo qu tienen potencial interna. "n"rji"

Capacidad calorfica
La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de enerqa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino tambin de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de agua.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMIGA

El segundo principio de la termodinmica dictamina que si bien la materia y la energa no se pueden crear ni destruir, s que se transforman, y establece et sentido en elque se produce dicha transformacin. Sin embargo, el punto capital del segundo principio es que, como ocurre con toda la teora termodinmica, se refiere nica y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda definicin, corolario o concepto que de l se extraiga slo podr aplicarse a estados de equilibrio, por lo que, formalmente, parmetros tales como la temperatura o la propia entropa quedarn definidos nicamente para estados de equilibrio.

RENDIMIENTO DE UNA MAQUINA TERMICA Una mquina trmica es un conjunto de elementos mecnicos que permite intercambiar energa, generalmente a travs de un eie, mediante la variacin de energa de un fluido que vara su denslelad significativamente al atravesar la mquina- Se trata de una mquina de fluido en la que vara elvolumen especfico delfluido en tal magnitud que los efectos mecnicos y los efectos trmicos son interdependientes. PROCESOS REVERSIBLES DE UN SISTEMA TERMICO
Se denominan procesos reversibles a aquellos que hacen evolucionar a un sistqma termodinmico desde un estado de equilibrio inicial a otro nuevo estado de equilibrio final a travs de infinitos estados de equilibrio.

De una manera simplificada, se puede decir que un proceso reversible es aquel proceso que, despus de ser llevado de un estado iniciala uno final, puede retomar sus propiedades originales. Estos procesos son procesos ideales, ya que eltiempo necesario para que se establezcan esos infinitos estados de equilibrio intermedio sera infinito.

La variacin de las variables de estado del sistema entre uno de estos estados de equilibrio intermedio y el sucesivo es una variacin infinitesimal, es decir, la diferencia que hay entre el valor de una de las variables en un estado y el siguiente es un infinitsimo

Un proceso reversible es aquel en que se puede hacer que el sistema vuelva a su estado original, sin variacin neta del sistema ni del medio exterior.

PROCESOS IRREVERSIBLES DE UN SISTEMA TERMICO

En termodinmica, el concepto de irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que, como Ia entropa, no son reversibles en eltiempo. Desde esta perspectiva termodinmica, todos los procesos naturales son irreversibles. Elfenmeno de la irreversibilidad resulta del hecho de que si un sistema termodinmico de molculas interactivas es trasladado de un estado termodinmico a otro, ello dar como resultado que la configuracin o distribucin de tomos y molculas en el seno de dicho sistema variar.

CICLO DE CARNOT
El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una cantidad de calor er de la fuente de alta temperatura y cede un calor ez a la de baja temperatura produciendo un trabaio sobre elexterior. El rendimiento viene definido, como en todo ciclo, por

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y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione cclicamente entre las mismas fuentes de temperatura. Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomna mquina de Carnot. LA ANTROPIA
Es una maqnitud fsiga que permite, mediante clculo, determinar la parte de la enerqa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un q.ue se f,T:eso !de. forma natural. La entropa describe lo irreversible de los srslemas termod lnamtcos

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