Qu son los polmeros ?.

La materia est formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros. Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hecer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeroa naturales importantes. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases. Clasificacin.

Polmeros Ismeros.

....Los polmeros ismeros son polmeros que tienen escencialmentela misma composicin de porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola a cola, o mezclas al azar de las dos.) de los segmentos consecutivos (unidades monmeras.).: Cabeza a cola -CH2- CHX- CH2- CHX- CH2- CHX- CH2- CHXCabeza a cabeza y cola a colas -CH2 -CH2- CHX- CHX- CH2- CH2- CHX- CHX- CH2-

o en la orientacin de sustituyentes o cadenas laterales con respecto al plano de la cadena axial hipoteticamente extendida. ....La isomera cis-trans puede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier polmero que tenga ligaduras dobles distintas a las que existen en los grupos vinilo pendientes (los unidos a la cadena principal). Concepto de tacticidad.

....El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades estructurales. ....El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1.955 no tena ninguna utilidad. En ese ao, Giulio Natta en Miln, utiliz para hacer polipropileno, los catalizadores que Karl Ziegler haba desarrollado para el polietileno. Esos catalizadores, hechos a base de cloruro de titanio y tri-alquil-aluminio, acomodan a los monmeros de tal manera que todos los grupos metilos quedan colocados del mismo lado en la cadena. ....En esta forma, Natta cre el polipropileno isotctico, que tiene excelentes propiedades mecnicas. Hasta ese momento, con los procedimientos convencionales, slo se haba podido haer polmeros atcticos, sin regularidad estructural.

....El polipropileno atctico es un material ceroso, con psimas propiedades mecnicas. ....Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando polmeros que se llaman sindiotcticos, los cuales, como los isotcticos, tienen muy buenas propiedades. Homopolmeros y copolmeros.

....Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones. ....Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno. ....Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que requiera la aplicacin particular. ....Evidentemente al variar la proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros van variando tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida. ....No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambiun al variar su posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros. ....Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las aleaciones metlicas. ....En ocaciones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy dificil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un material que no resistir temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso hay un efecto sinergstico, en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera de los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe perfecta compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolmero injertado, o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los dos polmros. .....Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material. .... En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del otro, al grado de permitir una nueva aplicacin. Clasificacin.

Polmeros Ismeros.

....Los polmeros ismeros son polmeros que tienen escencialmentela misma composicin de porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola a cola, o mezclas al azar de las dos.) de los segmentos consecutivos (unidades monmeras.).: Cabeza a cola -CH2- CHX- CH2- CHX- CH2- CHX- CH2- CHXCabeza a cabeza y cola a colas -CH2 -CH2- CHX- CHX- CH2- CH2- CHX- CHX- CH2-

o en la orientacin de sustituyentes o cadenas laterales con respecto al plano de la cadena axial hipoteticamente extendida. ....La isomera cis-trans puede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier polmero que tenga ligaduras dobles distintas a las que existen en los grupos vinilo pendientes (los unidos a la cadena principal). Concepto de tacticidad.

....El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades estructurales. ....El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1.955 no tena ninguna utilidad. En ese ao, Giulio Natta en Miln, utiliz para hacer polipropileno, los catalizadores que Karl Ziegler haba desarrollado para el polietileno. Esos catalizadores, hechos a base de cloruro de titanio y tri-alquil-aluminio, acomodan a los monmeros de tal manera que todos los grupos metilos quedan colocados del mismo lado en la cadena. ....En esta forma, Natta cre el polipropileno isotctico, que tiene excelentes propiedades mecnicas. Hasta ese momento, con los procedimientos convencionales, slo se haba podido haer polmeros atcticos, sin regularidad estructural. ....El polipropileno atctico es un material ceroso, con psimas propiedades mecnicas. ....Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando polmeros que se llaman sindiotcticos, los cuales, como los isotcticos, tienen muy buenas propiedades. Homopolmeros y copolmeros.

....Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones. ....Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno. ....Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que requiera la aplicacin particular. ....Evidentemente al variar la proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros van variando tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida. ....No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambiun al variar su posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros. ....Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las aleaciones metlicas. ....En ocaciones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy dificil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un material que no resistir temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso hay un efecto sinergstico, en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera de los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe perfecta compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolmero injertado, o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los dos polmros. .....Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material. .... En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del otro, al grado de permitir una nueva aplicacin.

Procesos de polimerizacin.

....Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reacci. ....Mecanismos de polimerizacin. La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos a saber: Polimerizacin por adicin.

Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.). Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.). Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.). Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo ? -aminocarboxianhidro.). Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.).

Polimerizacin por condensacin.

Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.). Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.). Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.).

Polimerizacin en suspencin, emulsin y masa.

A . Polimerizacin en suspencin. En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una suspencin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen. B . Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua pero en lugar de adredarle un agente de suspencin como el alcohol polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn. En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un latex de aspecto lechoso, del cual se hace presipitar el polmero rompiendo la emulsin. posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas esopeciales de adsorcin de aditivos. C . Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el perxido. el polmero que se obtiene es muy semejante al de suspencin, pero es ms puro que ste y tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico. Sin embargo, debido al gran tamao de sus partculas no se dispersa en los plastificantes y no se usa para plastisoles.

Temas referentes a su Estructura:

Tipos de Cristales. o Orden de corto alcance. o Enlaces que participan. Cristalinidad de los Polmeros. o Amorfismo y Cristanilidad. o Estructuras. o Fuerzas Intermoleculares. Transformacin Vtrea. Factores cinticos que controlan la cristalizacin. o Flexibilidad de la molculas. o Condiciones de la cristalizacin.

Tipos de Enlaces. En la Organizacin atmica, los polmeros presentan arreglos atmicos de corto alcance. El Polietileno esta compuesto por cadenas de tomos de carbono, con dos tomos de hidrgeno unidos a cada carbono. Dado que este tiene una valencia de cuatro y que los tomos de carbono e hidrgeno tienen enlaces covalentes, se produce una estructura tetradrica. Las unidades tetradricas pueden unirse de manera aleatoria para producir cadenas polimricas. La mayora de los polmeros estn totalmente o parcialmente enlazados mediante enlaces covalentes, a dems los polimeros se forman por la accin de enlaces de Van der Waals, permitiendo que las cadenas de molculas se deslicen, impidiendo que se forme un material muy frgil. Un ejemplo es el cloruro de polivinilo(plstico PVC), este contiene molculas muy largas en forma de cadena, dentro de las cuales los enlaces son covalentes, pero las cadenas individualmente se unen mediante enlaces de Van der Waals, permientiendo que se pueda deformar rompiendo solo los enlaces de Van der Waals, mientras que las cadenas solo se deslizan. Cristalinidad. Clase de cristal relacionada con cualquier objeto en el cual las molculas se encuentran dispuestas segn un ordenamiento regular. El hielo es un cristal. En el hielo, todas las molculas de agua estn dispuestas de un modo especfico. Tambin en la sal de mesa, el cloruro de sodio. (Extraamente, las elegantes copas de cristal que posee su madre, no tienen nada de cristal, ya que el vidrio es un slido amorfo, es decir, un slido en el cual las molculas no tienen ningn orden ni arreglo particular). Los polmeros son como las medias. A veces se encuentran dispuestos de modo perfectamente ordenado, cuoando estamos en este caso, decimos que el polmero es cristalino. En otras ocasiones, no existe un ordenamiento y las cadenas polimricas forman una masa completamente enredada, como las medias de la foto de abajo. Cuando sto sucede, decimos que el polmero es amorfo. Vamos a hablar de los polmeros cristalinos prolijamente ordenados. Pero qu tipo de ordenamiento suelen formar los polmeros? Suelen alinearse estando completamente extendidos, como si fueran una prolija pila de maderos. Pero no siempre pueden extenderse en lnea recta. De hecho, muy pocos polmeros logran hacerlo, y esos son el polietileno de peso molecular ultraalto, y las aramidas como el Kevlar y el Nomex. La mayora de los polmeros se extienden slo una corta distancia para luego plegarse sobre s mismos. Usted puede verlo en la figura.

En el caso del polietileno, las cadenas se extienden alrededor de 100 angstroms antes de plegarse. Pero no slo se pliegan de esta forma. Los polmeros forman apilamientos a partir de esas cadenas plegadas. Aqu debajo hay una figura representando uno de esos apilamientos, llamado lamella.

Claro que no siempre es tan ordenado. A veces, una parte de la cadena est incluida en este cristal y otra parte no. Cuando sto ocurre, obtenemos el desorden que usted ve abajo. Nuestra lamella ya no se ve prolija ni ordenada, sino todo lo contrario, con cadenas colgando por todos lados!

Siendo poco decididas, obviamente, las cadenas polimricas a menudo decidirn que desean retornar dentro de la lamella despus de vagar por un tiempo en el exterior. En ese caso, obtenemos una figura parecida a sto:

Este es el modelo de distribucin de una lamella de un polmero cristalino. Cuando una cadena polimrica no se queda divagando por el exterior del cristal, sino que se pliega nuevamente, tal como vimos en las primeras figuras, origina un modelo llamado modelo de re-ingreso adyacente. Amorfismo y Cristalinidad No se est preguntando algo? Si usted observa las figuras de arriba, podr ver que una parte del polmero es cristalina y otra parte no lo es. S, amigos, an los polmeros ms cristalinos no son totalmente cristalinos. Las cadenas, o parte de ellas, que no estn en los cristales, no poseen ningn ordenamiento. Los cientficos decimos que estn en el estado amorfo. Por lo tanto, un polmero cristalino tiene en realidad dos componentes. La porcin cristalina que est en la lamella y la porcin amorfa, fuera de la lamella. Si observamos la figura ampliada de una lamella, veremos cmo estn dispuestas las porciones cristalina y amorfa.

Como puede observarse, una lamella crece como los rayos de una rueda de bicicleta, desde un ncleo central. (A veces, a los cientficos nos gusta denominar una lamella como fibrillas lamellares.) En realidad crecen en tres dimensiones, por lo que se asemejan ms a una esfera que a una rueda. Toda esta esfera se llama esferulita. En una porcin de polmero cristalino, existen varios millones de esferulitas. Entre medio de la lamella cristalina hay regiones en las que no existe ningn orden en la disposicin de las cadenas polimricas. Dichas regiones desordenadas son las porciones amorfas de las que hablbamos. Como puede verse tambin en la figura, una nica cadena polimrica puede formar parte tanto de una lamella cristalina como de una porcin amorfa. Alguna cadenas incluso comienzan en una lamella, atraviesan la regin amorfa y finalmente se unen a otra lamella. Dichas cadenas reciben el nombre de molculas vnculo. Por lo tanto, ningn polmero es completamente cristalino. Si usted se encuentra fabricando plsticos, sto es muy conveniente. La cristalinidad hace que los materiales sean resistentes, pero tambin quebradizos. Un polmero totalmente cristalino sera demasiado quebradizo como para ser empleado como plstico. Las regiones amorfas le confieren dureza a un polmero, es decir, la habilidad de poder plegarse sin romperse. Pero para fabricar fibras, deseamos que nuestros polmeros sean lo ms cristalinos posible. Esto es porque una fibra es en realidad un largo cristal. Desea saber ms? Entonces visite la Pgina de las Fibras! Muchos polmeros presentan una mezcla de regiones amorfas y cristalinas, pero algunos son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos. Aqu hay algunos de los polmeros que tienden hacia dichos extremos: Algunos Polmeros Altamente Cristalinos: Polipropileno Poliestireno sindiotctico Nylon Kevlar y Nomex Policetonas Algunos Polmeros Altamente Amorfos: Poli(metil metacrilato) Poliestireno Atctico Policarbonato Poliisopreno Polibutadieno

Por qu? Pero por qu algunos polmeros son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos? Existen dos factores importantes, la estructura polimrica y las fuerzas intermoleculares. Cristalinidad y estructura polimrica La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma de cristales. De lo contrario, no. Observemos el poliestireno para comprenderlo mejor.

Como puede verse en las listas de arriba, existen dos clases de poliestireno. Est el poliestireno atctico y el poliestireno sindiotctico. Uno es sumamente cristalino y el otro es sumamente amorfo.

El poliestireno sindiotctico es muy ordenado, ya que los grupos fenilo se sitan alternativamente a ambos lados de la cadena. Esto significa que puede empaquetarse fcilmente formando cristales.

Pero el poliestireno atctico no tiene ese orden. Los grupos fenilo estn dispuestos al azar, ya sea hacia uno u otro lado de la cadena. Sin ordenamiento, las cadenas no pueden empaquetarse correctamente. Por lo tanto el poliestireno atctico es altamente amorfo. Otros polmeros atcticos como el poli(metil metacrilato) y el poli(cloruro de vinilo) tambin son amorfos. Como podra esperarse, los polmeros estereoregulares como el polipropileno isotctico y el politetrafluoroetileno son altamente cristalinos. El polietileno es otro buen ejemplo. Puede ser cristalino o amorfo. El polietileno lineal es casi 100% cristalino. Pero el ramificado no puede empaquetarse en la forma que lo hace el lineal, por lo tanto, es altamente amorfo.

Cristalinidad y fuerzas intermoleculares Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un polmero que quiera formar cristales. Un buen ejemplo es el nylon. En la figura puede verse que los grupos polares amida de la cadena principal del nylon 6,6, se encuentran fuertemente unidos entre s a travs de slidos enlaces por puente de hidrgeno. Esta unin tan fuerte mantiene juntos a los cristales.

Los polisteres constituyen otro ejemplo. Veamos el polister que llamamos poli(etilen tereftalato).

Los grupos polares ster, forman cristales resistentes. A su vez, los anillos aromticos tienden a apilarse de un modo ordenado, haciendo an ms resistente a los cristales.

Transformacin Vitrea. Alguna vez ha dejado un balde u otro objeto de plstico a la intemperie durante el invierno y not que se quiebra o se rompe con mayor facilidad que durante el verano? Lo que usted experiment es el fenmeno conocido como la transicin vtrea. Esta transicin es algo que slo le ocurre a los polmeros, lo cual es una de las cosas que los hacen diferentes. La transicin vtrea es mucho ms de lo que parece. Hay una cierta temperatura (distinta para cada polmero) llamada temperatura de transicin vtrea, o Tg. Cuando el polmero es enfriado por debajo de esta temperatura, se vuelve rgido y quebradizo, igual que el vidrio. Algunos polmeros son empleados a temperaturas por encima de sus temperaturas de transicin vtrea y otros por debajo. Los plsticos duros como el poliestireno y el poli(metil metacrilato), son usados por debajo de sus temperaturas de transicin vtrea; es decir, en su estado vtreo. Sus Tg estn muy por encima de la temperatura ambiente, ambas alrededor de los 100 oC. Los cauchos elastmeros como el poliisopreno y el poliisobutileno, son usados por encima de sus Tg, es decir, en su estado caucho, donde son blandos y flexibles. Polmeros Amorfos y Cristalinos Debemos aclarar algo en este punto. La transicin vtrea no es lo mismo que el fundido. El fundido es una transicin que se manifiesta en los polmeros cristalinos. Ocurre cuando las cadenas polimricas abandonan sus estructuras cristalinas y se transforman en un lquido desordenado. La transicin vtrea es una transicin que se manifiesta en los polmeros amorfos; es decir, polmeros cuyas cadenas no estn dispuestas segn un ordenamiento cristalino, sino que estn esparcidas en cualquier ordenamiento, an en estado slido. Pero incluso los polmeros cristalinos tienen alguna porcin amorfa. Esta porcin generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimrica. Esto explica por qu una misma muestra de un polmero puede tener tanto una temperatura de transicin vtrea como una temperatura de fusin. Pero lo importante es saber que la porcin amorfa slo experimentar la transicin vtrea, y la porcin cristalina slo la fusin. Nido de Vboras Ahora, para entender por qu los polmeros sin ordenamiento alguno son duros y quebradizos por debajo de cierta temperatura, y blandos y flexibles por encima, sera til imaginar un polmero en estado amorfo como una gran habitacin repleta de serpientes escurridizas. Cada serpiente constituye una cadena polimrica. Segn usted sabe, las vboras son animales de sangre fra, de modo que todo el calor de su cuerpo debe proceder de sus alrededores. Cuando hace calor, las vboras se encuentran a gusto y pueden deslizarse y escurrirse sin ningn tipo de inconvenientes. Se mueven totalmente al azar, por encima y alrededor de las dems, a entera satisfaccin.

Pero cuando hace fro, las serpientes no se mueven demasiado. Se ponen ms lentas en ausencia de calor y tienden a mantenerse quietas. Si bien permanecen enroscadas, una por encima de la otra, en lo que respecta a movimiento, ste no ocurre. Ahora imagine que usted trata de conducir una topadora a travs de esta habitacin repleta de vboras. Si hace calor y las vboras estn en movimiento, podrn apartarse rpidamente de su camino y la topadora avanzar por la habitacin sin causar mayores daos a los animales. Pero si hace fro, pueden ocurrirles dos cosas a las inmviles serpientes. O bien (A) son ms fuertes que la topadora y le impedirn el paso, an sin moverse; o bien (B) la topadora es ms resistente que ellas y las aplastar, sin que tampoco puedan moverse. Los polmeros son iguales. Cuando la temperatura es alta, las cadenas pueden moverse con facilidad. De modo que cuando usted toma una porcin de polmero y la dobla, las molculas, que ya estn en movimiento, no tendrn problemas en moverse hacia nuevas posiciones, a fin de aliviar la tensin que usted est ejerciendo sobre ellas. Pero si usted trata de doblar una muestra de polmero por debajo de su Tg, las cadenas ya no podrn desplazarse hacia otras posiciones. Y justamente como en el ejemplo de la habitacin repleta de vboras, suceder una de dos cosas. O las cadenas (A) sern lo suficientemente resistentes como para soportar la fuerza que se est ejerciendo y la muestra no se doblar; o bien (B) la fuerza que se est aplicando es demasiado grande para que las inmviles cadenas polimricas puedan resistirla y ya que no pueden moverse a su alrededor para aliviar dicha tensin, la muestra se quebrar o se romper en sus manos. Este cambio de movilidad con la temperatura ocurre porque el fenmeno que llamamos "calor" es en realidad un tipo de energa cintica, o sea, la energa de los objetos en movimiento. En otras palabras, es un efecto del movimiento catico de las molculas. Las cosas estn "calientes" cuando sus molculas tienen una gran cantidad de energa cintica y se mueven con facilidad. Las cosas estn "fras" cuando sus molculas no tienen energa cintica y se mueven lentamente o no se mueven. La temperatura exacta a la cual las cadenas polimricas experimentan este gran cambio en su movilidad, depende de la estructura del polmero. Se Acab la Fiesta Hay una diferencia entre los polmeros y las serpientes, que deberamos discutir en este punto. Una vbora no slo se contornea, sino que en realidad se mueve de un lado hacia otro. Esto se denomina movimiento traslacional. Cuando usted camina por la calle, asumiendo que no sea como tantos que nunca van hacia ningn lado, est realizando un movimiento traslacional. Si bien los polmeros no se encuentran impedidos de efectuar dicho movimiento, por lo general no lo hacen. Pero s se contornean de diversas formas, como los nios pequeos en una iglesia, o un fumador que se abstiene de fumar durante mucho tiempo. En el momento en que trasponemos la temperatura de transicin vtrea y seguimos bajando, el entorno ya se vuelve demasiado fro como para que las molculas del polmero, enredadas entre s como estn, se muevan en alguna direccin. El movimiento que permite que un polmero sea flexible, no es generalmente el traslacional, sino uno conocido como movimiento segmental de rango largo. Si bien la totalidad de la cadena polimrica puede parecer no desplazarse hacia ninguna direccin, los segmentos de dicha cadena pueden en cambio, serpentear, balancearse y rotar como un tirabuzn gigante. As, los polmeros pueden imaginarse como una multitud en una pista de baile. Aunque cada individuo parece estar en el mismo lugar, muchos brazos, piernas y cualquier cosa, estn cambiando continuamente de posicin. Cuando la temperatura cae por debajo de la Tg, la fiesta se acab para los polmeros y el movimiento segmental de rango largo se termina. Cuando este movimiento se detiene, ocurre la transicin vtrea y el polmero cambia de un estado blando y flexible a otro rgido y quebradizo. Entretenindose con la Transicin Vtrea A veces, un polmero tiene una Tg ms alta de lo deseado. No importa, slo le agregamos algo llamado un plastificante. Se trata de una pequea molcula que penetrar entre las cadenas polimricas y las separar. Esto se conoce como aumentar el volumen libre. Cuando esto ocurre, las cadenas pueden deslizarse entre s con mayor facilidad. Y al deslizarse con mayor facilidad, podrn moverse a temperaturas ms bajas de lo que

lo haran sin el plastificante. De esta forma, la Tg de un polmero puede ser disminuida, con el objeto de hacerlo ms flexible y ms fcil de manipular. Si usted se est preguntando de qu clase de pequea molcula estamos hablando, aqu hay algunas que se emplean como plastificantes:

Alguna vez ha percibido ese "olor a auto nuevo"? Ese olor es el plastificante que se evapora de los componentes plsticos en el interior de su auto. Despus de muchos aos, si se evapora lo suficiente, su tablero ya no estar ms plastificado. La Tg de los polmeros de su tablero se elevar por encima de la temperatura ambiente y el tablero se volver quebradizo.

Transicin Vtrea vs. Fusin Es comn imaginar a la transicin vtrea como a un tipo de fusin del polmero. Pero no es la manera correcta. Hay muchas diferencias importantes entre la transicin vtrea y la fusin. Como dijimos antes, la fusin es algo que le ocurre a los polmeros cristalinos, mientras que la transicin vtrea ocurre slo en los polmeros en el estado amorfo. Un dado polmero a menudo tendr dominios tanto cristalinos como amorfos, de modo que la muestra exhibir un punto de fusin y una Tg. Pero las cadenas que funden no son las mismas cadenas que experimentan transicin vtrea. Existe otra gran diferencia entre fusin y transicin vtrea. Cuando usted calienta un polmero cristalino a velocidad constante, la temperatura aumentar a velocidad constante. La cantidad de calor requerida para incrementar un grado Celsius la temperatura de un gramo de polmero, se denomina capacidad calorfica. Sin embargo, la temperatura seguir aumentando hasta que el polmero llegue a su punto de fusin. Cuando esto sucede, la temperatura se mantendr constante por un momento, an cuando se suministre ms calor. Se mantendr constante hasta que todo el polmero haya fundido completamente. Luego, la temperatura del polmero comenzar a ascender nuevamente. El aumento se detiene porque la fusin requiere energa. Toda la energa que usted agregue a un polmero cristalino en su punto de fusin, se utilizar en la fusin y no en un aumento ulterior de la temperatura. Este calor se denomina calor latente de fusin. (La palabra latente significa oculto.) Una vez que el polmero fundi, la temperatura comienza a ascender de nuevo, pero ahora lo hace a una velocidad ms lenta. El polmero fundido tiene mayor capacidad calorfica que el polmero cristalino en estado slido, de modo que puede absorber ms calor con incrementos de temperatura ms pequeos. Cuando un polmero cristalino funde, ocurren dos cosas: absorbe una cierta cantidad de calor, el calor latente de fusin, y experimenta un cambio en su capacidad calorfica. Cualquier cambio debido al calor, ya sea fusin o congelamiento, ebullicin o condensacin, que involucre un cambio en la capacidad calorfica y un calor latente, se denomina transicin de primer orden. Pero cuando usted calienta un polmero amorfo hasta su Tg, sucede algo diferente. Primero se calienta y la temperatura se eleva a una velocidad determinada por la capacidad calorfica del polmero, exactamente como vimos hasta ahora. Pero cuando se alcanza la Tg ocurre algo divertido. La temperatura sigue aumentando, no se detiene. No hay calor latente de transicin vtrea. La temperatura se sigue incrementando.

Pero por encima de la Tg ya no lo hace a la misma velocidad que por debajo. El polmero experimenta un incremento en su capacidad calorfica luego de alcanzar la transicin vtrea. Puesto que la transicin vtrea involucra un cambio en la capacidad calorfica pero no un calor latente, esta transicin se denomina transicin de segundo orden. Veamos los siguientes grficos. Las curvas muestran la cantidad de calor suministrada al polmero en el eje y y la temperatura que debera obtenerse con una cantidad dada de calor en el eje x.

La curva de la izquierda muestra lo que ocurre cuando usted calienta un polmero 100% cristalino. Puede verse que la misma es discontinua. Distingue la ruptura? Esa es la temperatura de fusin. En ese punto, se adiciona una gran cantidad de calor sin que provoque aumento alguno de la temperatura. Ese es el calor latente de fusin. Vemos que la pendiente se hace mayor una vez que se traspone la ruptura. Esta pendiente es equivalente a la capacidad calorfica, es decir que el aumento de la misma corresponde al aumento de capacidad calorfica por encima del punto de fusin. Pero en el grfico de la derecha, que muestra lo que ocurre con un polmero 100% amorfo cuando es calentado, no obtenemos una ruptura. El nico cambio que vemos en la temperatura de transicin vtrea, es un incremento de la pendiente, lo que significa, obviamente, que tenemos un aumento en la capacidad calorfica. Podemos observar un cambio en capacidad calorfica en la Tg, pero no una ruptura, como s puede apreciarse en el caso de un polmero cristalino. Como dijimos antes, no hay calor latente involucrado en una transicin vtrea. Y sto, mis amigos, justo delante de sus ojos, no es ms que la diferencia entre una transicin de primer orden, como la fusin, y una de segundo orden, como la transicin vtrea. Cul es el Polmero de Mayor Tg? Hasta ahora sabemos que algunos polmeros tienen Tg altas, y otros Tg bajas. Lo que todava no nos preguntamos es: por qu?. Qu es lo que influye para que la transicin vtrea de un polmero sean 100 oC y de otro 500 oC? La respuesta es muy simple: todo depende de la facilidad con la que se muevan las cadenas. Una cadena polimrica que pueda movilizarse fcilmente, tendr una Tg muy baja, mientras que uno que no se mueve tanto, tendr una Tg alta. Cuanto ms fcilmente pueda moverse un polmero, menor calor habr que suministrarle para que las cadenas empiecen a contornearse para salir de un estado vtreo rgido y pasar a otro blando y flexible. Y ahora supongo que sto nos llevar a formularnos otra pregunta... Qu provoca que un polmero pueda moverse con mayor facilidad que otro? Existen varios factores que afectan la movilidad de una cadena polimrica. Flexibilidad de la Cadena Principal Grupos Pendientes Parte I: Anclas y Anzuelos Grupos Pendientes Parte II: Espacio Suficiente

Flexibilidad de la Cadena Principal Este es el factor ms importante para tener en cuenta. Cuanto ms flexible sea la cadena principal, mayor ser el movimiento del polmero y ms baja ser su Tg. Veamos algunos ejemplos. El ms notable es el de las siliconas. Prestemos atencin a una llamada polidimetilsiloxano.

Esta cadena principal es tan flexible, que el polidimetilsiloxano tiene una Tg de -127 oC! Por ello es un lquido a temperatura ambiente y hasta se usa para espesar shampoos y acondicionadores de cabello. Ahora pasemos al otro extremo, la poli(fenilen sulfona).

La cadena principal de este polmero es extremadamente rgida. Tanto, que el polmero no tiene Tg! Usted puede calentarlo a ms de 500 oC y an permanecer en su estado vtreo. Es ms, puede llegar a descomponerse ante tanto calor, pero no experimentar transicin vtrea. Para hacer que el polmero sea procesable, debemos agregar algunos grupos flexibles a la cadena principal. Los grupos ter funcionan perfectamente.

Los polmeros como ste, se denominan poli(ter sulfonas), y esos grupos ter flexibles hacen que la Tg descienda a la temperatura mucho ms adecuada de 190 oC. Grupos Pendientes Parte I: Anclas y Anzuelos Los grupos pendientes ejercen un gran efecto en la movilidad de la cadena. Incluso un grupo pequeo puede actuar como un anzuelo que atrapa cualquier molcula cercana cuando la cadena polimrica intenta moverse como un tirabuzn. Los grupos pendientes tambin pueden atraparse entre s cuando las cadenas tratan de deslizarse una sobre otra.

Uno de los mejores grupos pendientes para elevar la Tg es el voluminoso grupo adamantilo, derivado de un compuesto llamado adamantano.

Un grupo tan voluminoso como ste, hace algo ms que comportarse como un anzuelo que atrapa molculas vecinas e impide que el polmero se mueva. Es nada menos que un ancla de barco. No slo atrapar molculas cercanas, sino que adems, su considerable masa es como una gran carga para el movimiento de su cadena polimrica, lo que hace que sta se mueva mucho ms lentamente. Para ver cunto afecta sto la Tg, vea dos poli(ter cetonas), una con un grupo adamantano pendiente y otra no.

La Tg del polmero de arriba es aceptable con sus 119 oC, pero el grupo adamantilo la eleva ms an, a 225 o C. Grupos Pendientes Parte II: Espacio Suficiente Pero los grupos voluminosos tambin pueden disminuir la Tg. Debido a su presencia, existe un lmite para el empaquetamiento de las cadenas polimricas. Cuanto ms alejadas se encuentren unas de otras, se podrn mover con mayor facilidad. Esto disminuye la Tg, del mismo modo que un plastificante. La manera elegante de decir que existe ms espacio disponible entre las cadenas polimricas, significa decir que hay ms volumen libre en el polmero. Por lo general, cuando ms volumen libre exista, menor ser la Tg. Podemos verlo mejor con una serie de polmeros metacrilato:

Puede observarse una gran disminucin cada vez que alargamos esa cadena alqulica pendiente en un carbono. Empezamos con 120 o para el poli(metil metacrilato), pero cuando llegamos al poli(butil metacrilato) la Tg ha bajado a apenas 20 oC, casi a temperatura ambiente.

Polmeros Inorgnicos

Siliconas Polisilanos Poligermanos y poliestannanos Polifosfacenos Siliconas Seguro que usted ha visto polmeros inorgnicos; si no en estas pginas, al menos en su vida diaria probablemente ha visto un polmero de silicona en alguna parte. Las siliconas son los polmeros inorgnicos ms comunes. Esta es su estructura:

En realidad deberan llamarse polisiloxanos. El enlace entre el silicio y el oxgeno es muy fuerte, pero muy flexible. Por lo tanto las siliconas pueden soportar altas temperaturas sin descomponerse, pero tienen muy bajas temperaturas de transicin vtrea. Probablemente haya visto el caucho de siliconas alguna vez. Polisilanos Observemos por un momento el elemento silicio. Podemos apreciar que est justo debajo del carbono en la tabla peridica. Segn usted recuerda, los elementos de la misma columna o grupo en la tabla peridica, a menudo tienen propiedades similares. De modo que, si el carbono puede formar largas cadenas polimricas, entonces el silicio tambin podra hacerlo. Estamos? Estamos. Llev mucho tiempo para hacerlo realidad, pero los tomos de silicio fueron incorporados a largas cadenas polimricas. En los aos '20 y '30 los qumicos comenzaron a entender que los polmeros orgnicos estaban constituidos por largas cadenas carbonadas, pero recin a fines de los '70 fue llevada a cabo una investigacin seria sobre los polisilanos. Antes, en 1949, casi en la misma poca en que el novelista Kurt Vonnegut estaba trabajando en el departamento de relaciones pblicas de la General Electric, C.A. Burkhard trabajaba en el departamento de investigacin y desarrollo de la G.E. Invent un polisilano llamado polidimetilsiloxano, pero no sirvi de mucho. Tena esta estructura:

Formaba cristales tan duros, que nada poda disolverlos. Burkhard trat de calentarlos, pero por encima de 250 oC, se descomponan sin fundir. Eso hizo que el polidimetilsilano fuera bastante intil. Pero Burkhard lo logr, haciendo reaccionar sodio metlico con diclorodimetilsilano, as:

Esto es importante, porque en los aos '70 algunos cientficos tuvieron la idea de que iban a hacer pequeos anillos de tomos de silicio. De modo que hicieron algo similar a lo que haba hecho Burkhard. Reaccionaron el sodio metlico con diclorometil silano, pero adems agregaron un poco de diclorometilfenilsilano a la mezcla. Y adivine qu ocurri? Le doy una pista: no lograron los anillos que queran. Lo que obtuvieron fue un copolmero, como este:

Quizs se comprenda mejor si representamos ese copolmero as:

Es decir, los grupos fenilo entorpecen cuando el polmero trata de cristalizar, por lo tanto no es cristalino como el polidimetilsilano. Esto significa que es soluble y que puede ser procesado, manipulado y estudiado. Y para qu sirven entonces? Los polisilanos son interesantes porque pueden conducir la electricidad. No tanto como el cobre, eso s, pero mucho mejor de lo que podra esperarse para un polmero; por eso vale la pena investigarlo. Tambin son muy resistentes al calor, casi hasta 300 oC, pero si se los calienta un poco ms, puede producirse carburo de silicio, que es un material abrasivo muy til. Poligermanos y Poliestannanos Bien, si el silicio puede formar largas cadenas polimricas, entonces qu podemos decir de los dems elementos del Grupo IV? Podemos hacer polmeros con el germanio? Seguro que s! No slo eso, sino que tambin pueden hacerse cadenas polimricas a partir de tomos de estao. Estos polmeros reciben el nombre de poligermanos y poliestannanos, respectivamente.

Los poliestannanos son exclusivos, asombrosos, maravillosos y fabulosos, porque son los nicos polmeros conocidos constituidos enteramente de tomos metlicos. Al igual que los polisilanos, los poligermanos y los poliestannanos estn siendo estudiados para emplearlos como conductores elctricos. Polifosfacenos Y lo lamento, amigos, pero ya estamos fuera de los elementos del Grupo IV. De modo que el ltimo polmero inorgnico que vamos a ver hoy, tendr que estar constituido por alguna otra cosa. Y esa otra cosa es el fsforo y el nitrgeno. Al igual que los polisiloxanos, los polifosfacenos estn formados por tomos alternantes, en este caso, la cadena est constituida por tomos de fsforo y nitrgeno, as:

Esta cadena principal es muy flexible, al igual que la cadena principal del polisiloxano, por lo que los polifosfacenos son buenos elastmeros. Tambin son buenos aislantes elctricos. Los polifosfacenos se sintetizan en dos etapas:

Primero partimos del pentacloruro de fsforo y lo hacemos reaccionar con cloruro de amonio, para obtener un polmero clorado. Luego lo tratamos con una sal de sodio alcohlica, lo que nos da un polifosfaceno ter sustituido. Tres Cosas que los hacen diferentes Enredo de Cadena Tenga en cuenta que la mayora de los polmeros son polmeros lineales; es decir, son molculas cuyos tomos se encuentran unidos en una larga lnea, formando una inmensa cadena. Generalmente, aunque no siempre, esta cadena no es ni recta ni rgida, sino flexible. Se tuerce y se dobla formando una enredada maraa. Las cadenas tienden a torcerse y envolverse entre s, de modo que las molculas del polmero formarn colectivamente una enorme maraa enredada. Cuando un polmero se funde, las cadenas se comportan como tallarines enredados en un plato. Si usted trata de retirar uno del plato, ste se deslizar sin mayores problemas. Pero cuando los polmeros se enfran o permanecen en estado slido, actan como si fueran un ovillo de hilo. Pero no un ovillo nuevo, prolijamente enrollado. Hablamos de un enmaraado y viejo ovillo, constituido por hilos que usted ha ido juntando durante aos. Intentar sacar una hebra de este ovillo, es un poco ms complicado. Usted probablemente terminara haciendo un gran nudo! Los polmeros al estado slido son as. Las cadenas se encuentran tan enrolladas entre s, que es difcil desenrollarlas. Esto es lo que hace tan fuertes a muchos polmeros en materiales como plsticos, pinturas, elastmeros, y compsitos. Adicin de Fuerzas Intermoleculares Todas las molculas, tanto las pequeas como las polimricas, interactan entre s promoviendo la atraccin electrosttica. Algunas molculas se atraen ms que otras. Las molculas polares lo hacen mejor que las no polares. Por ejemplo el agua y el metano poseen pesos moleculares similares. El peso molecular del metano es 16 y el del agua 18. A temperatura ambiente, el metano es un gas y el agua un lquido. Esto es porque el agua es muy polar, lo suficiente como para que sus molculas se mantengan unidas como lquido, mientras que el metano es no polar y por lo tanto, sus molculas no permanecen unidas en absoluto. Como ya he sealado, las fuerzas intermoleculares afectan tanto a los polmeros como a las molculas pequeas. Pero con los polmeros, estas fuerzas se combinan extensamente. Cuanto ms grande sea la molcula, habr ms para ejercer una fuerza intermolecular. An cuando slo las dbiles fuerzas de Van de Waals estn en juego, pueden resultar muy fuertes para la unin de distintas cadenas polimricas. Esta es otra razn por la cual los polmeros pueden ser muy resistentes como materiales. El polietileno, por ejemplo, es muy apolar. Slo intervienen fuerzas de Van der Waals, pero es tan resistente que es utilizado para la confeccin de chalecos a prueba de balas. Escala de Tiempo del Movimiento Esta es una manera elegante de decir los polmeros se mueven ms lentamente que las molculas pequeas. Imagine que usted es un maestro de primer grado y se hace la hora del almuerzo. Su tarea es llevar a sus alumnos del aula a la cantina, sin perder ninguno de ellos y produciendo el menor dao posible en el trayecto. Mantenerlos en fila va a ser difcil. A los chicos pequeos les encanta correr por todos lados, brincando y gritando aqu y all. Una manera de frenar este movimiento catico es hacer que todos los chicos se tomen de sus manos cuando usted los conduce a almorzar. Una vez que consiga que todos se tomen de sus manos, su habilidad para correr se ver severamente restringida. Por supuesto, su movimiento an ser catico. La cadena de nios se curvar y serpentear aqu y all a lo largo de su trayecto. Pero el movimiento ser mucho ms lento. Si uno de los chicos pretendiera adelantarse en una direccin, no lo podr hacer porque ser arrastrado por el peso de todos los dems chicos a los cuales est unido. Seguramente, el chico puede

desviarse de su camino y hacer que otros chicos hagan lo mismo, pero esa desviacin ser mucho menor que si los chicos no estuvieran unidos. Lo mismo ocurre con las molculas. Un grupo de molculas pequeas puede moverse mucho ms rpido y ms caticamente cuando stas no se encuentran unidas entre s. Si se las une a lo largo de una extensa cadena, se desplazarn ms lentamente, al igual que los nios cuando forman una cadena. Entonces cmo influye sto para que un material polimrico sea diferente de un material compuesto por molculas pequeas? Esta lenta velocidad de movimiento hace que los polmeros hagan cosas inusuales. Para empezar, si usted disuelve un polmero en un solvente, la solucin resultar mucho ms viscosa que el solvente puro. De hecho, la medicin de este cambio de viscosidad se emplea para estimar el peso molecular del polmero. Factores cinticos que controlan la cristalizacin. La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cintico que afectan la capacidad de los segmntos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro de la red cristalina. Esos factores son:

1. Flexibilidad de la molculas. 2. Condiciones de la cristalizacin. 1. Flexibilidad de las molculas. Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la movilidad necesaria para colocarse en posiciones recisas durante el proceso de cristalizacin. Uno de los polmeros con cadenas m flexibles es el polietileno, cuyos segmentos giran fcilmente y eso explica la gran tendencia a cristalizar. Para apreciar sto, usaremos una proyeccin en la que imaginamos ver un segmento de dos carbonos, a lo largo del eje mayor de la cadena Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posicin, la repulsin entre ellos es mxima. Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad, ms fuerte es la repulsin, ms se dificulta el giro y menos flexible es la molcula. En el polietileno todos los sustituyentes son tomos de hidrgenos y aunque desde luego se repelen, su tamao es pequeo y las molculas de polietileno son bastante flexibles, lo cual le permite cristalizar con facilidad, especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en el caso del polietileno d alta densidad. En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es cloro, tomo de gran tamao y alta polaridad. La resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es un polmero rgido con grado de cristalinidad que rara vez sobrepasa el 20 %. Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polmeras.

Enlaces dobles; Grupos aromticos; Heterotomos en el esqueleto; Grupos alqulicos.

a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en cambio los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente porque los carbonos del doble enlace tienen un sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos. Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que tienen dobles enlaces en sus cadenas. La presencia de enlaces dobles conjugados imparte rigidez a las molculas de los polmeros, como le ocurre al PVC cuando se degrada por prdida de cido clorhdrico; El PVC degradado es ms rigido.

b) Grupos aromticos. Los anillo bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces evitan la cristalizacin y en otros casos la reducen. El polietileno atctico, por ejemplo es completamente amorfo. Esto no necesariamente es un defecto. Cuando se desea transparencia en un polmero, se selecciona uno amorfo, y el poliestireno tiene precisamente esta cualidad. Dcuando los grupos aromticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de l, y cuando su colocacin es simtrica, el material puede tener alta criatalinidad, a lo cual ayuda una elevada polaridad, como en el caso del polietilentereftalato. Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad (cohesividad), son escenciales para que un polmero forme buenas fibras. Slo as tendr la resistencia tensil que se requiere. c) Heterotomos en el esqueleto. Heterotomos son los tomos que no son de carbono. Por ejemplo, en el caso de que en la cadena centrral halla tomos de azufre o de oxgeno. - CH2- O- CH2-CH2- S- S- CH2Las cadenas son muy flexibles, porque los heterotomos no tienen sustituyentes que obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen. El enlace ms flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en polmeros, es el de silicio ? oxgeno. - Si- O- Si- . por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a temperaturas hasta 100 C bajo cero. d) Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los segmentos y obligan a la molcula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las interacciones de estos grupos metilos con otros tomos de la molcula de polipropileno. Sin embargo, esto no impide la cristalizacin del polipropileno cuando de trata del isotctico o del sindotctico. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el espacio libre que queda dentro de la hlice. Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando entre ellas mayor volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor tempertaura de fusin y bajas densidades. Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos de carbono, y no tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el ordenamiento de esascadenas laterales, ya sea dentro de la propia molcula o entre molculas adyacentes. 2. Condiciones de la recristalizacin. El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por una parte, se requieren temperaturas altas para para impartir a las molculas polimricas suficiente energa cintica (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina. Pero slo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales. El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de cristalizacin a una temperatura intermedia. Temas referentes a las Propiedes Mecnicas de los Polmeros.

Resistencia o Qu es Resistencia? o Resistencia. o Resistencia al Impacto Elongacin Mdulo Dureza Fractura o Fractura Quebradiza o Rotura por Fatiga Propiedades Mecnicas de los Polmeros Reales o Ms all de las Propiedades Tesiles Combinando Cualidades

Qu es la resistencia?

Pero qu significa ser resistente? Tenemos una definicin bien precisa. Emplearemos la resistencia tensil para ilustrarlo. Para medir la resistencia tensil de una muestra polimrica, tomamos la muestra y tratamos de estirarla tal como se muestra en la figura de arriba. Generalmente la estiramos con una mquina llamada Instron. Esta mquina simplemente sujeta cada extremo de la muestra y luego procede a estirarla. Mientras dura el estiramiento de la muestra, va midiendo la fuerza (F) que est ejerciendo. Cuando conocemos la fuerza que se est ejerciendo sobre la muestra, dividimos ese nmero por el rea (A) de la muestra. El resultado es la tensin que est experimentando la muestra.

Luego, usando nuestra mquina, seguimos incrementando la fuerza, y obviamente la tensin, sobre la muestra hasta que sta se rompe. La tensin requerida para romper la muestra representa la resistencia tensil del material. Asimismo, podemos imaginar ensayos similares para medir la resistencia a la compresin o a la flexin. En todos los casos, la resistencia es la tensin necesaria para romper la muestra. Puesto que la resistencia tensil es la fuerza aplicada sobre la muestra dividida por el rea de la misma, tanto la tensin como la resistencia tensil se miden en unidades de fuerza por unidad de rea, generalmente N/cm2. La tensin y la resistencia tambin pueden ser medidas en megapascales (MPa) o gigapascales (GPa). Resulta sencilla la conversin entre diferentes unidades, ya que 1 MPa = 100 N/cm2, 1 GPa = 100.000 N/cm2, y obviamente, 1 GPa = 1.000 MPa. Otras veces, la tensin y la resistencia se miden en las viejas unidades del sistema ingls, libras por pulgada cuadrada, o psi. Para convertir psi a N/cm2, el factor de conversin es: 1 N/cm2 = 1.45 psi. Resistencia.

La resistencia es una propiedad mecnica que usted podra relacionar acertadamente, pero no sabra con exactitud qu es lo que queremos significar con la palabra "resistencia" cuando hablamos de polmeros. En primer lugar, existen varios tipos de resistencia. Est la resistencia tensil. La resistencia a la tensin es importante para un material que va a ser extendido o va a estar bajo tensin. Las fibras necesitan tener buena resistencia tensil. Luego est la resistencia a la compresin. El concreto es un ejemplo de material con buena resistencia a la compresin. Cualquier cosa que deba soportar un peso encima, debe poseer buena resistencia a la compresin. Tambin est la resistencia a la flexin. Un polmero tiene resistencia a la flexin si soporta una flexin como sta: Existen otras clases de resistencia de las que podramos hablar. Un polmero tiene resistencia a la torsin si es resistente cuando es puesto bajo torsin. Tambin est la resistencia al impacto. Una muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente de repente, como con un martillo. Resistencia al impacto. Los ensayos de impacto, en los cuales una pequea barra de material polmero, normalmente con entalladuras, es golpeada por un pesado pndulo; son simplemente para ver el rendimiento del material pero estos pueden ser interpretados de diferentes formas:

1.- La muestra se deforma en un modelo elstico lineal para romperse, el cual ocurre cuando la relacin entre el esfuerzo y la energa alcanza el valor crtico Gc. Esta aproximacin ha proporcionado valores de Gc que son independientes de la naturaleza de la geometra de la muesca de la cuchilla que produce el impacto, sobre todo en la mayora de los polmeros cristalinos y tambin en el polietileno. 2.-La deformacin ocurre de una manera elstica lineal por encima del punto de rotura, la cual ocurre cuando la tensin en la raz de la muesca alcanza un valor crtico y de lo contrario es independiente de la geometra de la muestra. La suposicin de que el criterio de fractura es determinado por la mxima tensin local aparece para las muestras en las que la muesca es abrupta, como el polimetilmetacrilato y otros polmeros. 3.-El ensayo de impacto es una medida de la energa requerida para propagar una grieta a lo largo de la muestra, la cual es una situacin caracterstica de los polmeros elsticos endurecidos o polmeros ABS(Acrilonitrilo-butadieno-estireno). Un anlisis terico satisfactorio ha sido considerado solo por los ensayos de impacto de Charpy y de Izod, e incluso para estos casos no hay una interpretacin aceptada en trminos fsicos. Cuando el agrietamiento ocurre, no hay un enlace convincente entre los parmetros de agrietamiento y la resistencia a la fractura, y cuando el criterio de la tensin crtica parece ser relevante, la magnitud de la tensin debe ser inexplicablemente alta. Adicionalmente, algunos intentos para correlacionar el rendimiento del ensayo de impacto con el comportamiento dinmico mecnico en el rea de debajo de la curva de la relacin tensinesfuerzo se han encontrado con variados hallazgos, aunque hay una sugerente evidencia de que en algunos casos las prdidas viscoelsticas durante la carga necesitan tenerse en cuenta Elongacin.

Pero las propiedades mecnicas de un polmero no se remiten exclusivamente a conocer cun resistente es. La resistencia nos indica cunta tensin se necesita para romper algo. Pero no nos dice nada de lo que ocurre con la muestra mientras estamos tratando de romperla. Ah es donde corresponde estudiar el comportamiento de elongacin de la muestra polimrica. La elongacin es un tipo de deformacin. La deformacin es simplemente el cambio en la forma que experimenta cualquier cosa bajo tensin. Cuando hablamos de tensin, la muestra se deforma por estiramiento, volvindose ms larga. Obviamente llamamos a sto elongacin. Por lo general, hablamos de porcentaje de elongacin, que es el largo de la muestra despus del estiramiento (L), dividido por el largo original (L0), y multiplicado por 100.

Existen muchas cosas relacionadas con la elongacin, que dependen del tipo de material que se est estudiando. Dos mediciones importantes son la elongacin final y la elongacin elstica. La elongacin final es crucial para todo tipo de material. Representa cunto puede ser estirada una muestra antes de que se rompa. La elongacin elstica es el porcentaje de elongacin al que se puede llegar, sin una deformacin permanente de la muestra. Es decir, cunto puede estirrsela, logrando que sta vuelva a su longitud original luego de suspender la tensin. Esto es importante si el material es un elastmero. Los elastmeros tienen que ser capaces de estirarse bastante y luego recuperar su longitud original. La mayora de ellos pueden estirarse entre el 500% y el 1000% y volver a su longitud original son inconvenientes. Mdulo.

Los elastmeros deben exhibir una alta elongacin elstica. Pero para algunos otros tipos de materiales, como los plsticos, por lo general es mejor que no se estiren o deformen tan fcilmente. Si queremos conocer cunto un material resiste la deformacin, medimos algo llamado mdulo. Para medir el mdulo tensil, hacemos lo mismo que para medir la resistencia y la elongacin final. Esta vez medimos la resistencia que estamos ejerciendo sobre el material, tal como procedimos con la resistencia tensil. Incrementamos

lentamente la tensin y medimos la elongacin que experimenta la muestra en cada nivel de tensin, hasta que finalmente se rompe. Luego graficamos la tensin versus elongacin, de este modo:

Este grfico se denomina curva de tensin-estiramiento. (Estiramiento es todo tipo de deformacin, incluyendo la elongacin. Elongacin es el trmino que usamos cuando hablamos especficamente de estiramiento tensil). La altura de la curva cuando la muestra se rompe, representa obviamente la resistencia tensil, y la pendiente representa el mdulo tensil. Si la pendiente es pronunciada, la muestra tiene un alto mdulo tensil, lo cual significa que es resistente a la deformacin. Si es suave, la muestra posee bajo mdulo tensil y por lo tanto puede ser deformada con facilidad. Hay ocasiones en que la curva tensin-estiramiento no es una recta, como vimos arriba. Para algunos polmeros, especialmente plsticos flexibles, obtenemos curvas extraas, como sta:

A medida que la tensin se incrementa, la pendiente, es decir el mdulo, no es constante, sino que va experimentando cambios con la tensin. En casos como ste, generalmente tomamos como mdulo la pendiente inicial, como puede verse en la curva de arriba. En general, las fibras poseen los mdulos tensiles ms altos, y los elastmeros los ms bajos, mientras que los plsticos exhiben mdulos tensiles intermedios. El mdulo se mide calculando la tensin y dividindola por la elongacin. Pero dado que la elongacin es adimensional, no tiene unidades por cual dividirlas. Por lo tanto el mdulo es expresado en las mismas unidades que la resistencia, es decir, en N/cm2.

Dureza

El grfico de tensin versus estiramiento puede darnos otra valiosa informacin. Si se mide el rea bajo la curva tensin-estiramiento, coloreada de rojo en la figura de abajo, el nmero que se obtiene es algo llamado dureza.

La dureza es en realidad, una medida de la energa que una muestra puede absorber antes de que se rompa. Pinselo, si la altura del tringulo del grfico es la resistencia y la base de ese tringulo es el estiramiento, entonces el rea es proporcional a resistencia por estiramiento. Dado que la resistencia es proporcional a la fuerza necesaria para romper la muestra y el estiramiento es medido en unidades de distancia (la distancia que la muestra es estirada), entonces resistencia por estiramoento es proporcional a fuerza por distancia, y segn recordamos de la fsica, fuerza por distancia es energa. Se entiende?

En qu se diferencia la dureza de la resistencia? Desde el punto de vista fsico, la respuesta es que la resistencia nos dice cunta fuerza es necesaria para romper una muestra, y la dureza nos dice cunta energa hace falta para romper una muestra. Pero en realidad no nos dice cules son las dierencias desde el punto de vista prctico. Lo importante es saber que justamente, dado que un material es resistente, no necesariamente debe ser duro. Veamos algunos otros grficos para comprender mejor sto. Observemos el de abajo, que tiene tres curvas, una en azul, otra en rojo y otra en rosa.

La curva en azul representa la relacin tensin-estiramiento de una muestra que es resistente, pero no dura. Como puede verse, debe emplearse mucha fuerza para romperla, pero no mucha energa, debido a que el rea bajo la curva es pequea. Asimismo, esta muestra no se estirar demasiado antes de romperse. Los

materiales de este tipo, que son resistentes, pero no se deforman demasiado antes de la ruptura, se denominan quebradizos. Por otra parte, la curva en rojo representa la relacin tensin-estiramiento para una muestra que es dura y resistente. Este material no es tan resistente como el de la curva en azul, pero su rea bajo la curva es mucho mayor. Por lo tanto puede absorber mucha ms energa que el de la curva en azul. Entonces por qu la muestra de la curva en rojo puede absorber ms energa que la muestra de la curva en azul? La muestra roja es capaz de elongarse mucho ms antes de romperse que la muestra azul. La deformacin permite que la muestra pueda disipar energa. Si una muestra no puede deformarse, la energa no ser disipada y por lo tanto se romper. En la vida real, generalmente deseamos materiales que sean duros y resistentes. Idealmente sera genial tener un material que no se doblara ni rompiera, pero este es el mundo real. Deben hacerse trueques. Observemos las curvas nuevamente. La muestra azul tiene mucho mayor mdulo que la muestra roja. Si bien es deseable que para muchas aplicaciones los materiales posean elevados mdulos y resistencia a la deformacin, en el mundo real es mucho mejor que un material pueda doblarse antes que romperse, y si el hecho de flexionarse, estirarse o deformarse de algn modo impide que el material se rompa, tanto mejor. De modo que cuando diseamos nuevos polmeros o nuevos compsitos, a menudo sacrificamos un poco de resistencia con el objeto de conferirle al material mayor dureza. Fractura quebradiza . A bajas temperaturas, la fractura en los polmeros ocurre de manera quebradiza con la muestra fallando a su mxima carga estando relativamente sometida a pequeos esfuerzos. La teora de fractura de Griffith proporciona un buen marco de trabajo para el fallo de los polmeros bajo tales condiciones. Las roturas son difundidas por los fallos preexistentes y para que ocurra la fractura la energa requerida para producir la nueva superficie debe ser equilibrada por un decrecimiento en la energa elstica almacenada. La dureza de fractura est establecida en trminos del factor crtico de intensidad de esfuerzo(KIc), el cual define el campo de tensin en la fractura para todas las cargas normales para la rotura. Otro concepto importante es el ndice de energa de esfuerzo G; la fractura tiene lugar cuando G alcanza su valor crtico Gc. Se ha mostrado y confirmado en los experimentos que la superficie de la energa de fractura era independiente de las dimensiones de la muestra, sugiriendo que era una propiedad bsica del material. Los valores medidos en la superficie de energa eran de 102 J/m2; alrededor de dos ordenes de magnitud mas alta que si la energa requerida para formar una nueva superficie surge solo a travs de la rotura simultnea de los enlaces qumicos. Esta larga discrepancia, similar a la encontrada en los metales, es atribuida a un proceso de flujo viscoso que deforma el material interior hacia la propagacin de rotura. El trabajo es gastado en la alineacin de las cadenas del polmero delante de la rotura y la subsecuencia de rotura crece dejando una parte estrecha, una capa altamente orientada en la superficie de fractura. Un delgado trozo o cua de material poroso, denominado agrietamiento, forma una punta de rotura en el polmero cristalino. El agrietamiento forma bajo condiciones de esfuerzo plano una trayectoria en la que el polmero no es libre de contraerse lateralmente y a consecuencia de esto hay aun reduccin de densidad. El perfil de agrietamiento es muy similar al modelo de zona plstica para los metales. Formacin de agrietamiento

Distancia al agrietamiento mm

La transicin de ductilidad quebradiza puede ser considerada en trminos de una competicin entre los fenmenos de plegado y el de quebrado. Ambos procesos son activados, pero con diferentes temperaturas e ndice de esfuerzo , el cual es favorecido en la dependencia de las particulares circunstancias. Una complexividad adicional crece de la naturaleza del campo de esfuerzos, el cual debe favorecer a un proceso mas que al otro. En algunos polmeros cristalinos, una lnea ascendiente de material, llamada labio de rotura, se forma en la superficie de fractura donde el polmero se ha plegado. Por analoga con los metales, se ha propuesto que la totalidad del ndice de energa-esfuerzo puesto en libertad es la suma de las contribuciones del agrietamiento y del labio de rotura; resultados obtenidos en el policarbonato confirman esta afirmacin. Flory propuso que la resistencia al quebrado en los polmeros est relacionada con el nmero medio de peso molecular, y mas tarde demostr que la superficie de la energa de fractura depende de la viscosidad media de peso molecular.

Donde en la figura se muestra la dependencia entre la superficie de energa en reciprocidad con el peso molecular donde = viscosidad media del peso molecular. El fenmeno de agrietamiento aparece tambin como estriaciones opacas en planos cuyas normales estn en la direccin de la tensin aplicada cuando ciertos polmeros, particularmente el polimetilmetacrilato y el poliestireno, estn sujetos a esfuerzos de tensin con contraccin lateral forzada. Ha sido confirmado que los agrietamientos de volumen y las capas de superficie son estructuras orientadas de baja densidad consistentes con la deformacin de la red molecular. En un intento de obtener el criterio de tensin para la formacin de agrietamiento, los agrietamientos formados alrededor de una pequea cavidad fueron examinados y el estampado del agrietamiento fue comparado con las soluciones del campo elstico de tensiones. Los agrietamientos crecan paralelamente al menor vector principal de tensin, es decir, la tensin principal actuaba a lo largo del plano normal de agrietamiento y paralelamente con el eje de orientacin molecular del material agrietado. Entonces los criterios de la tensin y el esfuerzo derivaron; se predijo que el agrietamiento requerira un campo de tensiones dilatante; lo cual, sin embargo ha sido refutado por la evidencia experimental. En presencia de fluidos, la tensin y el esfuerzo requeridos para iniciar el agrietamiento pueden ser reducidos a unos extensos parmetros determinados por la solubilidad de el polmero y del disolvente. El comportamiento ha sido modelado despus de haber asumido que el trabajo realizado en la produccin del agrietamiento depende de la expansin de una cavidad esfrica bajo una presin hidrosttica negativa. Esta presin, la cual desciende con la temperatura, depende(de ambos) de la superficie de tensin entre el disolvente en el vaco y el polmero de alrededor y en el esfuerzo de plegado. A temperaturas suficientemente bajas, los gases producen agrietamiento en al casi todos los polmeros lineales; un factor clave es la concentracin de superficie del gas absorbido. Rotura por fatiga. Ciclos de tensin relativamente baja pueden iniciar grietas microscpicas en los centros de concentracin de tensin, las cuales en ciclos continuados pueden propagar y conducir a una repentina rotura. Recientes estudios con polmeros, continuados tras la prctica familiarizada con los metales han permitido obtener trazados de la tensin frente al nmero de ciclos aplicados(N). A menos que la frecuencia se mantenga suficientemente baja, el calor adiabtico puede presentar un problema, tanto como que puede conducir a la rotura por fundicin del material. Los ensayos con muestras sin muescas no diferencian la iniciacin del agrietamiento de la propagacin del agrietamiento, y mltiples muescas iniciales deben de ser realizadas en orden para examinar la propagacin de agrietamiento utilizando los conceptos mecnicos de fractura. Los primeros estudios cuantitativos en materiales elsticos aplicando el concepto de relacin rotura-energa para la rotura en la propagacin del agrietamiento por fatiga, permitieron obtener la relacin del crecimiento del agrietamiento mediante la relacin emprica:

en donde c es la longitud del agrietamiento y T, el parmetro de superficie de trabajo, el cual es anlogo con la relacin entre en esfuerzo y la energa en la fractura lineal; A y n son constantes las cuales dependen de el material y de las condiciones del ensayo, con n normalmente comprendida en un rango entre 1 y 6; T vara a lo largo del ciclo y tiene un valor limitante T0 debajo del cual el agrietamiento por fatiga no se propaga, correspondiente con la mnima energa requerida por unidad de rea para extender la deformacin elstica al el punto de agrietamiento hasta el punto de rotura. La generalizada forma de fractura mecnica previamente discutida fue aplicada para el anlisis de la fatiga del polietileno de baja densidad, el cual es un material viscoelstico. Las caractersticas de la fatiga fueron predichas a partir de los datos obtenidos por el crecimiento del agrietamiento utilizando el defecto intrnseco siendo evaluada como una constante apropiada(c0). Esto sugiere que el defecto intrnseco es un lmite inter-esferolito y que c0 se corresponde con las dimensiones de esferolita. Para los polmeros cristalinos normalmente se adopta la relacin emprica:

donde DK es el ndice del factor intensidad-tensin, es decir, Kmax - Kmin. Esta expresin es tambin la forma ms general de la ley de prediccin del ndice de crecimiento del agrietamiento en los metales. Cuando Kmin = 0 la forma es idntica con la relacin utilizada para los polmeros plsticos; para esfuerzo plano la relacin entre el esfuerzo y la energa toma el valor G = 2T = Algunos resultados habitualmente obtenidos para los polmeros muestran divergencia con respecto a la ley antedicha.

log (Kf-Ki) Hay un valor de umbral (Kf-Ki)TH, debajo del cual no se observa un incremento en el crecimiento del agrietamiento, y el agrietamiento se acelera hasta una aproximacin del valor crtico de Kc. Propiedades Mecnicas de los Polmeros Reales

Hemos estados hablando en forma abstracta durante bastante tiempo, de modo que ahora sera una buena idea hablar sobre los polmeros que exhiben ese tipo de comportamiento mecnico, es decir, qu polmeros son resistentes, cules son duros, etc. Por esa razn usted tiene el siguiente grfico.

Este compara curvas tpicas tensin-estiramiento para diferentes clases de polmeros. Puede verse en la curva verde, que plsticos rgidos como el poliestireno, el poli(metil metacrilato o los policarbonatos pueden soportar una gran tensin, pero no demasiada elongacin antes de su ruptura. No hay una gran rea bajo la curva. Decimos entonces que estos materiales son resistentes, pero no muy duros. Adems, la pendiente de la recta es muy pronunciada, lo que significa que debe ejercerse una considerable fuerza para deformar un plstico rgido. (Creo que sto es realmente lo que quiere decir "rgido", no?). De modo que resulta sencillo comprobar que los plsticos rgidos tienen mdulos elevados. Resumiendo, los plsticos rgidos tienden a ser resistentes, soportan la deformacin, pero no suelen ser duros, es decir, son quebradizos. Los plsticos flexibles como el polietileno y el polipropileno difieren de los plsticos rgidos en el sentido que no soportan tan bien la deformacin, pero tampoco tienden a la ruptura. El mdulo inicial es elevado, o sea que resisten por un tiempo la deformacin, pero si se ejerce demasiada tensin sobre un plstico flexible, finalmente se deformar. Usted puede comprobar esto en su casa con una bolsa plstica. Si la estira, ser difcil al comienzo, pero una vez que la ha estirado lo suficiente, lo har cada vez con mayor facilidad. Como conclusin, podemos decir que los plsticos flexibles pueden no ser tan resistentes como los rgidos, pero son mucho ms duros. Es posible alterar el comportamiento tensin-estiramiento de un plstico con aditivos denominados plastificantes. Un plastificante es una molcula pequea que hace ms flexible al plstico. Por ejemplo, sin plastificantes, el poli(cloruro de vinilo), o PVC, es un plstico rgido, que se usa tal cual para caeras de agua. Pero con plastificantes, el PVC puede ser lo suficientemente flexible como para fabricar juguetes inflables para piletas de natacin. Las fibras como el KevlarTM, la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir curvas tensin estiramiento como la de color celeste que se ve en el grfico de arriba. Al igual que los plsticos rgidos, son ms resistentes que duras, y no se deforman demasiado bajo tensin. Pero cuando es resistencia lo que se requiere, las fibras tienen mucho que ofrecer. Son mucho ms resistentes que los plsticos, an los rgidos, y algunas fibras polimricas como el KevlarTM, la fibra de carbono y el polietileno de peso molecular ultra-alto poseen mejor resistencia tensil que el acero. Los elastmeros como el poliisopreno, el polibutadieno y el poliisobutileno muestran un comportamiento mecnico completamente diferente al de los otros tipos de materiales. Observe la curva de color rosa en el grfico de arriba. Los elastmeros tienen mdulos muy bajos. Usted puede verlo en la suave pendiente de la recta, pero probablemente ya lo sabra de antemano. Tambin sabra que resulta sencillo estirar o plegar un trozo de caucho. Si los elastmeros no tuvieran mdulos bajos, no seran buenos elastmeros, verdad? Pero para que un polmero sea un elastmero, le hace falta algo ms que tener mdulo bajo. El hecho de ser fcilmente estirado no le da demasiada utilidad, a menos que el material pueda volver a su tamao y forma original una vez que el estiramiento ha terminado. Las banditas de goma no serviran de nada si slo se estiraran y no recobraran su forma original. Obviamente, los elastmeros recobran su forma y eso los hace tan sorprendentes. No poseen slo una elevada elongacin, sino una alta elongacin reversible.

Ms All de las Propiedades Tensiles

OK, todo esto est muy bien, pero esta discusin acerca de tal o cual polmero que posee tal o cual propiedad mecnica, se ha focalizado principalmente en las propiedades tensiles. Cuando tratamos con otras propiedades, como las de compresin o flexin, las cosas pueden ser totalmente distintas. Por ejemplo, las fibras poseen alta resistencia tensil y tambin buena resistencia a la flexin, pero por lo general exhiben una desastrosa resistencia a la compresin. Adems tienen buena resistencia tensil slo en la direccin de las fibras.

Combinando Cualidades.

Hemos hablado mucho de cmo algunos polmeros son duros, otros resistentes, y cmo a menudo deben hacerse ciertas concesiones cuando se disean nuevos materiales. Uno puede sacrificar la resistencia en favor de la dureza, por ejemplo. Pero a veces podemos combinar dos polmeros con diferentes propiedades para obtener un nuevo material con las propiedades de ambos por separado. Existen tres formas de hacer esto, que son la copolimerizacin, el mezclado, y la obtencin de compsitos. El Spandex es un ejemplo de un copolmero que combina las propiedades de dos materiales. Es un copolmero que contiene bloques de polioxietileno elastmero y bloques de un poliuretano, precursor de fibras rgidas. El resultado es una fibra que se estira. El Spandex es empleado para la confeccin de ropa de gimnasia, como los pantalones para ciclismo. El poliestireno de alto-impacto, o HIPS, es una mezcla inmiscible que combina las propiedades de dos polmeros, el estireno y el polibutadieno. El poliestireno es un plstico rgido. Cuando se lo agrega a un elastmero, como el polibutadieno, forma una mezcla de fases separadas, que tiene la resistencia del poliestireno y la dureza aportada por el polibutadieno. Por esta razn, el HIPS es mucho menos quebradizo que el poliestireno puro. En el caso de un material compuesto, generalmente empleamos una fibra para reforzar un termorrgido. Los termorrgidos son materiales entrecruzados cuyo comportamiento tensin-estiramiento es a menudo similar al de los plsticos. La fibra incrementa la resistencia tensil del compuesto, en tanto que el termorrgido le confiere dureza y resistencia a la compresin. DETERIORO DE LOS POLIMEROS La deformacin y fractura de un plstico se originan a causa de fuentes externas de esfuerzos. Sin embargo, la integridad de un polmero puede tambin desaparecer por reacciones que son bsicamente de carcter qumico, o sea, por ruptura de enlaces. Usamos el termino degradacin para describir una amplia categora de cambios indeseables, desde una escisin hasta una hinchazn. Los polmeros se degradan por varios mecanismos. El ms severo es el de separacin, en el que las uniones intermoleculares se rompen por efecto de una alta energa local. Sin embargo, esta energa esta disponible en la luz ultravioleta y en los neutrones, por lo que no es sorprendente la presencia de stos en el medio ambiente, afecte significativamente a los polmeros. Un segundo tipo de deterioro es la hinchazn, en la que pequeas molculas de soluto penetran entre las macromolculas. Afortunadamente, el ingeniero de materiales puede seleccionar polmeros que resulten resistentes a la hinchazn, a travs de enlaces cruzados, su composicin o su cristalinidad.

Separacin Los plsticos que contienen molculas grandes tienen mayor resistencia a la deformacin que los que contienen pequeas molculas. Por esta razn el qumico y el ingeniero en materiales estudian con inters las reacciones de polimerizacin que incrementan el grado de polimerizacin. La reaccin puede ser reversible y

entonces ocurre la despolimerizacin. Esto requiere un consumo considerable de energa, debido a que 6.25 x 10-19 joules son necesarios para romper un enlace del tipo C-C. Este valor puede parecer pequeo, pero si lo comparamos con las 3.1 x 10-22 joules necesarios para aumentar la temperatura de un polietileno de 5 a 35C, vemos que se requieren 2000 veces ms energa para romper la unin promedio C-C de un mero que para elevar la temperatura de aquellos tomos en 30C. Las fuentes locales de alta energa necesarias necesarias para romper enlaces dentro de una cadena polimrica, pueden ser fotones luminosos u otras radiaciones similares. Veremos que la luz ultravioleta (?=3000 ) tiene fotones con energa de 6.6 x 10-19 joules, un poco mas de lo necesario para poder romper los enlaces C-C. La luz visible posee apenas la mitad de energa que posee la luz ultravioleta; sin embargo, conforme llega y golpea al enlace C-C, existe todava una probabilidad de que el enlace se rompa debido a que los 6.25 x 10-19 joules antes citados, son unicamente una energa promedio. En cualquier instante, pocos enlaces pueden poseer mas energa que la promedio, y, por lo tanto, se requiere menos del promedio de energa por enlace para la separacin. Por supuesto, un momento despus, dicho enlace puede requerir apreciablemente mas de esta energa promedio, por enlace, para la ruptura. Otras de las fuentes de energa que rompen los enlaces, son las radiaciones de neutrones o radiaciones gamma (rayos ?) de las reacciones nucleares. Los efectos no son todos perjudiciales. Un tomo puede ser el descortezado, en vez del esqueleto de la cadena de polietileno, para abrir el sitio reactivo para una ramificacin lateral. La radiacin gamma se usa comercialmente para modificar la estructura del polietileno de baja densidad; en este caso, el polietileno desarrolla una temperatura mayor de ablandamiento, debido a las complicaciones moleculares que surgen de las nuevas ramificaciones. Hinchazn Los procesos de separacin descritos anteriormente, rompen los enlaces intermoleculares. Una segundo mtodo de deterioro involucra micromeleculas que entran como solutos entre las macromolculas para hacer imposible un contacto de polmero a polmero. En efecto, esto es una ruptura de los enlaces intermoleculares, aunque tenemos que admitir que estos enlaces de por s son relativamente dbiles. De manera intencional se agregan micromeleculas a los materiales polimricos para hacerlos ms flexibles. Sin embargo, esto no es siempre deseable. Considrese un alcohol polivinilo, (C2H3R)n, siendo el radical R un OH. Las molculas de agua pueden quedar absorbidas entre las cadenas de vinilo. Esto llevara a un debilitamiento y a una hinchazn del polmero. De igual manera, y a menos que se hagan las adaptaciones estructurales necesarias, las molculas de petrleo pueden quedar absorbidas dentro de una manguera de gasolina, lo que produce una hinchazn reduciendo la utilidad de la manguera. Por supuesto estas hinchazones no son compatibles con las especificaciones de ingeniera, por lo que el ingeniero de materiales busca la manera de evitarlas. Los enlaces en cruz reducen la hinchazn, ya que las molculas quedan unidas entre s. Tambin, los plsticos cristalizados estn menos sujetos que los polmeros amorfos a la hinchazn, debido a que los plsticos cristalizados tienen mas cerradas sus estructuras intermoleculares. Afortunadamente, el ingeniero puede escoger entre un gran numero de polmeros para evitar la hinchazn. Las molculas pequeas se distribuyen, ellas mismas, ms fcilmente, entre las macromolculas cuando los dos tipos son qumicamente similares. Por ejemplo, el alcohol polivinilo, C2H3OH, y el agua, H-OH, descritos anteriormente, estn muy relacionados y por lo tanto el agua es absorbida entre estas molculas de vinilo. De manera parecida, los fluidos de hidrocarburos petrolferos son absorbidos por los cauchos de origen hidrocarburo. Donde la hinchazn es critica, dichas similitudes se deben evitar a travs de una seleccin cuidadosa de los polmeros. Degradacin microbiana y polmeros biodegradables El ataque de una diversidad de insectos microbianos es una forma de corrosin en los polmeros. Los relativamente simples como el polietileno, el polipropileno y el polietileno, los de alto peso molecular los

cristalinos y los termoestables son relativamente inmune al ataque. Sin embargo hay algunos como el polister , los poliuretanos, los celulsicos y el cloruro de polivinilo plastificado que contiene algunos aditivos que reducen el grado de polimerizacin , que son particularmente vulnerables a la degradacin microbiana. Estos polmeros pueden descomponerse por radiacin o ataque qumico en las molculas de bajo peso molecular hasta que son lo suficientemente pequeos para ser ingeridos por los microbios. Se aprovecha el ataque microbiano para producir polmeros biodegradables, ayudando as a eliminar materiales de la corriente de desperdicios. La biodegradacin requiere la conversin completa del polmero en bixido de carbono , aguas, sales inorgnicas y otros sub. productos producidos por la ingestin del material por las bacterias.

RESISTENCIA A LA CORROSION Y A LA INTEMPERIE La estructura orgnica mencionada, que impide reacciones inicas, y la superficie lisa y libre de poros de los materiales plsticos, que impide la penetracin de suciedad, son los responsables de la elevada resistencia a la intemperie y a los agentes qumicos. Esta favorable propiedad esta mucho ms desarrollada que en la mayora de los metales y otros materiales tradicionales, asemejndose los plsticos al vidrio y a la cermica, por su inercia qumica y resistencia a los agentes atmosfricos. En la tabla que sigue se dan los valores de la absorcin de agua y de la resistencia qumica a los agentes ms comunes. La absorcin de agua ms baja y la mejor resistencia a los agentes qumicos, corresponde a los materiales termoplsticos, polietileno y PVC. Por esta razn se prefieren estos materiales para reemplazar al hierro y al plomo en la fabricacin de tubos para la conduccin de agua y de productos qumicos. Las telas de polietileno son inertes y no sufren ninguna descomposicin por accin del hormign o por aguas subterrneas. Esto las hace muy aptas para el aislamiento de cimientos, como se describir mas adelante.

En cambio, la mayora de los disolventes y combustibles lquidos atacan a los materiales termoplsticos comunes, por lo cual se emplean, para estos fines, los plsticos termoendurecidos fenolitos, ureicos y melaminicos. La resina melaminica se prefiere por su inalterabilidad frente al agua caliente para el moldeo de vajilla plstica y como capa tope de los paneles decorativos.

Casi todos los materiales plsticos resisten al ataque de microorganismos, pues el plstico no puede actuar como sustrato nutritivo de hongos y bacterias. Tampoco constituyen alimento para roedores o para insectos. Aunque se sealan algunos casos de ataques al polietileno. Los materiales plsticos carecen de accin toxicolgica de por s, pero ciertos agregados (estabilizantes a base de plomo, plastificantes derivados del cido fosfrico) son txicos y debe tenerse la precaucin de que estos agregados no estn contenidos en recipientes para alimentos. La resistencia a la intemperie vara segn el material. La influencia alternada de calor y de fro, de calor y de fro, de clima seco y hmedo, unido a la accin de la luz solar, causan muchas veces una degradacin del material que se manifiesta en un oscurecimiento, resquebrajamiento, pegajosidad, etc. La resina polimetacrilica (vidrio acrlico) y la resina de polister adicionada de resina polimetacrilica, poseen una excelente resistencia y no alteran sus propiedades mecnicas ni su translucidez con el transcurso del tiempo, siendo perfectamente estables a la intemperie. El PVC y el polietileno se endurecen y oscurecen algo por exposicin a la intemperie, pero ltimamente se han desarrollado ciertos estabilizantes que, aadidos a estos materiales plsticos, los hace estables a la accin de los agentes atmosfricos como el polimetacrilato. El poliestireno y en especial las calidades del tipo alto impacto, tienen poca resistencia, mientras que entre las resinas termoestables se distingue la resina melaminica, donde la buena resistencia a la intemperie va paralela con la baja absorcin de agua. Seleccin de materiales para diseos en ingeniera usando materiales plsticos

El incremento en el uso de materiales plsticos en los ltimos aos puede atribuirse a muchas razones, siendo las principales el relativo bajo costo del material, sus propiedades y la facilidad de procesarlo hasta un producto final.

El uso de plsticos en diseos de ingeniera ha seguido la tendencia general hacia el uso de ms materiales plsticos. Para su uso en un diseo de ingeniera, la pieza de plstico debe funcionar por s misma o ajustar en un montaje. El material plstico debe tener las propiedades requeridas para el correspondiente diseo. Hay en la actualidad muchas aplicaciones en las cuales se utilizan los materiales plsticos, dentro de las cuales se pueden destacar: 1. La habilidad para reducir el nmero de piezas en el diseo. 2. Resistencia qumica a diferentes ambientes. 3. Propiedades de aislante elctrico. 4. Ligereza. 5. Facilidad de procesado. 6. Suficiente resistencia, rigidez y dureza. 7. Transparencia. 8. Bajo coeficiente de friccin. 9. Posibilidad de coloreado y plateado. 10. Habilidad para evitar la humedad en los envases. 11. Estabilidad dimensional.

Sustitucin de un metal con un polmero. La tendencia cada vez mayor al reemplazo de las partes de metal por polmeros de ingeniera ha sido enfatizada en forma repetitiva. Un ejemplo se da en la figura en la cual se muestra el pin motriz de una motocicleta de carreras hecho de nylon reforzado por dispersin. Este producto de nylon ha llegado ha ser muy utilizado debido principalmente a una reduccin de las roturas de cadenas. Los esfuerzos de tensin en la cadena motriz pueden alcanzar los 65 MPA y an mayores. Su mejor desempeo est relacionado con una combinacin de alta tenacidad y resistencia al impacto. Otras caractersticas la constituyen mayor resistencia a la corrosin y al ataque de la mayora de los solventes y lubricantes as como resistencia al desgaste. Un pion motriz de nylon de 0,34 kg. Reemplaza a uno de aleacin de aluminio de 0,45 kg. O uno de acero de 0,90 kg. El costo del producto de nylon es comparable al del aluminio pero aproximadamente slo a la tercera del costo del acero.

Metal y polmero para reemplazo de la articulacin de la cadera. Algunos de los desarrollos ms aplicados de los materiales avanzados se han dado en el campo de la medicina. Una de las ms exitosas ha sido la prtesis de cadera ver figura. En la figura se muestra una aleacin de cobalto y cromo. El termino reemplazo total se refiere al reemplazo simultaneo de todo el sistema de articulacin de la rtula con materiales de ingeniera. La interfase metal/ polmero proporciona una superficie de contacto de baja friccin y cada uno de los materiales tiene buena resistencia a la degradacin por los altamente corrosivos fluidos corporales.

Reemplazo de un polmero termo reducido con un termoplstico. En una escala an ms sutil , en algunos casos los diseadores deben considerar la competencia dentro de una determinada categora de materiales. Aunque el surgimiento de los polmeros de ingeniera ha sido descrito principalmente como un desafo para los metales estructurales tradicionales. Recientemente se han desarrollado ciertos termoplsticos con propiedades lo suficientemente competitivas para darle una opcin al diseador, en la figura se muestra una aplicacin de un termoplstico de polister en una bobina. El termoplstico de polister proporciona propiedades comparables a las del termo endurecido (resistencia al arqueo por voltaje y a la ignicin por calentamiento del alambre, capacidad para aguantar el calentamiento por soldadura y resistencia para aguantar el enrollamiento del alambre del devanado). En este caso la preferencia del termoplstico es principalmente econmica. Proteccin contra la corrosion mediante polianilinas Desde 1987 se conocen las propiedades de mejora en la resistencia a la corrosin de los recubrimientos sobre metales de polianilinas, los polmeros metlicos desarrolladas por Zipperling. Sin embargo, la mecnica del proceso de proteccin no ha sido descubierta hasta hace poco. La polianilina se comporta como un metal noble debido a que su potencial redox es cercano al de la plata, por lo que ennoblece la superficie de los metales convencionales, pero adems transforma la superficie del metal a proteger en una delgada pero densa capa de xido del metal; por lo tanto, lo pasiva. Durante un complejo mecanismo de reaccin, el hierro (en forma de acero simple o inoxidable) se convierte en Fe2O3, de modo similar al pasivado del aluminio en Al2O3 mediante aire. Se supone que esta reaccin se produce tambin en otros metales como cobre, aluminio o cinc que resultan mejorados con recubrimientos de polianilina. El nuevo recubrimiento cambia el potencial de corrosin por ms de 800 mV para el hierro y acero y por ms de 2 V para el cobre, reduciendo drsticamente la velocidad de corrosin bajo determinados ambientes corrosivos. Existe ya un producto de este tipo de Zipperling denominado Correpair diseado para reparar productos metlicos oxidados. DEGRADACIN QUIMICA DE POLMEROS Introduccin:

Aunque la degradacin de los polmeros no representa en s un proceso de gestin de los residuos, se considera en este captulo ya que el resultado final conduce a la eliminacin de los materiales plsticos postconsumo. La degradacin es un proceso dirigido a modificar la estructura del polmero para hacerlo vulnerable y perecedero y que desparezca como residuo. Los procedimientos de degradacin previstos se basan en la accin de la luz (fotodegradacin), del calor (degradacin trmica), de la atmsfera (degradacin oxidativa), de la humedad (degradacin hidroltica) y de los microorganismos (biodegradacin). El primer efecto que causa la degradacin es la disminucin del peso molecular del polmero y en ocasiones aparece una reticulacin en el mismo. En el proceso de la degradacin de un polmero se observan variaciones tanto fsicas como qumicas en el mismo. Entre las modificaciones fsicas pueden citarse la prdida de brillo y color, la formacin de grietas, la aparicin de zonas pegajosas, y endurecimientos con la consiguiente prdida de propiedades. Los cambios qumicos producidos van dirigidos fundamentalmente a la aparicin de grupos funcionales nuevos que se ha comprobado facilitan la ruptura de las cadenas macromoleculares. Fotodegradacin:

La mayora de los materiales plsticos sufren un envejecimiento que lleva asociado una merma en sus propiedades cuando son sometidos durante largos periodos de tiempo a la radiacin luminosa. Es el caso de los filmes de polietileno utilizados en la agricultura que con el tiempo pierden elasticidad, hacindose frgiles, quebradizos, llegando a rasgar fcilmente. Este envejecimiento se atribuye a una reaccin de fotooxidacin trmica en cadena producida por la radiacin luminosa de mayor energa correspondiente a una longitud de

onda comprendida entre 290 y 350 nanmetros, en la que se generan grupos carbonilo. Estos grupos son los que desencadenan las reacciones degradativas del plstico. Biodegradacin:

La mayora de los plsticos son inmunes al ataque de microorganismos, hongos y levaduras aunque se modifiquen las condiciones ambientales de uso como la temperatura, el grado de humedad, la concentracin de oxgeno, etc. Se ha comprobado que aquellos plsticos que han sufrido primeramente una fotooxidacin, son vulnerables a ciertos microorganismos y a las enzimas generadas por stos. La condicin estructural que favorece la biodegradacin es que en la molcula exista un grupo carbonilo vecino a un tomo de carbono secundario o terciario para que pueda ser transformado por el microorganismo en un carbonilo, siendo en ese punto donde tiene lugar la fragmentacin. Una vez formado el grupo carbonilo, el ataque contina por accin de las enzimas mediante un proceso hidroltico que reduce las cadenas macromoleculares a fragmentos de un peso molecular del orden de 500 que ya pueden ser digeridos por los microorganismos. Para facilitar la biodegradacin, suelen incorporarse al material polmeros naturales como el almidn o celulosa ya que al degradarse primeramente, dejan huecos y porosidades en el plstico que favorecen el desmoronamiento y degradacin de aquellos. Estos polmeros naturales se degradan por reacciones de hidrlisis seguidas de oxidacin posterior. Tambin se sintetizan polmeros en los que existen en las cadenas grupos fcilmente hidrolizables, como amidas, steres, uretanos, etc. Para que tenga lugar el proceso biodegradativo, han de darse ciertas condiciones en el medio como son, adems de la presencia de microorganismos, una concentracin adecuada de oxgeno y de humedad. La temperatura debe controlarse en un intervalo determinado generalmente entre 20 y 60 C y el pH del medio no debe ser ni demasiado cido ni demasiado alcalino, por lo general est comprendido entre 5 y 8. En estas condiciones los microorganismos ejercen su accin degradativa. Vocabulario Termoplstico (nombre). Material plstico que requiere calor para poder darle forma y que despus de enfriarlo mantiene su forma. Los termoplsticos estn compuestos de cadenas de polmeros con enlaces entre cadenas del tipo de enlaces secundarios entre dipolos. Los termoplsticos pueden reblandecerse repetidamente cuando se calientan y endurecen cuando se enfran. Termoplsticos tpicos son polietilsenos, vinilos, acrlicos, celulsicos y nylons. Plstico termoestable. Material plstico que experimenta una reaccin qumica por la accin del calor, catalizadores, etc., generando una estructura macromolecular reticular entrecruzada. Los plsticos termoestables no pueden volverse a fundir y procesar puesto que cuando se calientan se degradan y se descomponen. Los plsticos termoestables tpicos son fenlicos, polisteres insaturados y epoxis. Monmero. Compuesto molecular simple que puede unirse de forma covalente con otros para formar cadenas moleculares largas (polmeros). Ej. El etileno. Cadena polimrica. Un compuesto de gran masa molecular cuya estructura consiste en un gran nmero de pequeas unidades que se repiten, denominadas meros. Los tomos de carbono son los tomos mayoritarios en las cadenas principales en la mayora de los polmeros. Mero. Unidad que se repite en la cadena polimrica de la molcula. Polimerizacin. Reaccin qumica por la cual se forman molculas de gran masa molecular a partir de monmeros. Copolimerizacin. Reaccin qumica en la cual se forman molculas de gran masa molecular a partir de dos o ms tipos de monmeros.

Polimerizacin en cadena. El mecanismo de polimerizacin por el cual cada molcula polimrica aumenta su tamao rpidamente una vez que el crecimiento ha comenzado. Este tipo de reaccin ocurre en tres pasos. Iniciacin de la cadena, propagacin de la cadena y terminacin de la cadena. El nombre implica una reaccin en cadena y se inicia usualmente por medio de alguna fuente externa. Ej. La cadena de polimerizacin del etileno en polietileno. Grado de polimerizacin. Masa molecular de una cadena polimrica dividido por la masa molecular de su mero. Funcionalidad. Nmero de localizaciones con un enlace activo en un monmero. Si el monmero tiene dos posiciones activas se dice que es bifuncional. Homopolmero. Un polmero consistente en un solo tipo de unidades de monmeros. Copolmeros. Cadena polimrica consistente en dos o ms tipos de unidades de monmeros. Entrecruzamiento. Formacin de enlaces primarios de valencia entre molculas de cadenas polimricas. Cuando ocurre un entrecruzamiento extensivo como en el caso de las resinas termoestables, el entrecruzamiento genera una supermolcula con todos los tomos. Polimerizacin por etapas. Mecanismo de polimerizacin por el cual el crecimiento de la molcula del polmero sucede por una reaccin intermolecular en etapas. Slo est involucrado un tipo de reaccin. Las unidades de monmero pueden reaccionar entre s o con cualquier molcula polimrica de cualquier tamao. Se asume que los grupos activos de los extremos de un monmero o cadena polimrica tienen la misma reactividad sin importar la longitud del polmero. Frecuentemente se condensa algn subproducto como el agua en el proceso de polimerizacin. Ej. La polimerizacin del nylon 6,6 a partir del cido adpico a la hexametilendiamina. Polimerizacin en masa. Polimerizacin directa de monmeros lquidos en un polmero en una reaccin en la cual el polmero permanece soluble en su propio monmero. Polimerizacin en solucin. En este proceso se utiliza un solvente el cual disuelve al monmero, al polmero y al iniciador de la polimerizacin. Diluyendo el monmero con el solvente se reduce la velocidad de polimerizacin y el calor liberado por la reaccin de polimerizacin es absorbido por el disolvente. Polimerizacin en suspensin. En este proceso se utiliza agua como medio de la reaccin y el monmero es dispersado ms que disuelto en el medio. El polmero se obtiene en forma de pequeas perlas que son filtradas, lavadas y secadas para formar polvo para el moldeado. Moldeo por inyeccin. Proceso de moldeo por el cual un material plstico reblandecido por el calor es forzado por un tornillo de vuelta cilndrico a entrar en una cavidad de moldeo relativamente fra donde se da al plstico la forma deseada. Moldeo por soplado. Mtodo de fabricacin de plsticos en el cual un tubo hueco es forzado a la forma interior de la cavidad del molde por presin interior de aire. Extrusin. El material plstico reblandecido pasa a travs de un orificio, produciendo un producto continuo. Ej. El tubo de plstico extrusionado. Moldeo por compresin. Un proceso de moldeado de plsticos termoestables en el cual el compuesto a moldear es situado en primer lugar en la cavidad del molde. Se cierra el molde uy se aplica calor y presin hasta que se cura el material.

Moldeo por transferencia. Proceso de moldeado de plsticos termoestables en el cual el material a moldear es primeramente reblandecido por el calor en una cmara de transferencia y despus es forzado por medio de lata presin a una o ms cavidades del molde para un curado final. Relleno. Sustancia inerte de bajo costo aadida a los plsticos para hacerlos menos costosos. Pueden utilizarse tambin los rellenos para mejorar algunas propiedades fsicas como la resistencia a la tensin, resistencia al impacto, dureza, resistencia al desgaste, etc. Elastmero. Material que a temperatura ambiente se alarga bajo una pequea tensin al menos dos veces su longitud y vuelve rpidamente a casi su longitud original al eliminar la tensin. Vulcanizacin. Reaccin qumica que causa el cruzamiento de las cadenas polimricas. La vulcanizacin generalmente se refiere al entrecruzamiento de las cadenas moleculares de caucho con el azufre, pero la palabra puede tambin utilizarse para otras reacciones de entrecruzamiento de polmero como las que ocurren.

Enlaces de Interes.

http://www.ictp.csiv.es/ http://www.dep.uminho.pt/home/ http://www.fisica.net/quimica/resumo34.htm http://www.terravista.pt/meiprai1062/polimeros.html