Teoria: Cuando en un sistema termodinmico multicomponente hay un gradiente de concentraciones, se origina un flujo irreversible de materia, desde las altas

concentraciones a las bajas. A este flujo se le llama difusin. La difusin tiende a devolver al sistema a su estado de equilibrio, de concentracin constante. La ley de Fick nos dice que el flujo difusivo que atraviesa -2 -1 una superfice (J en mol cm s ) es directamente proporcional al gradiente de concentracin. El 2 -1 coeficiente de proporcionalidad se llama coeficiente de difusin (D, en cm s ). Para un sistema discontinuo (membrana que separa dos cmaras) esta ley se escribe: c J =D donde c es la diferencia de concentraciones molares y el espesor de la membrana. Si se comienza un experimento poniendo agua pura en la cmara I y una disolucin de concentracin c0 en la cmara II; ir pasando, por difusin, soluto desde la segunda hasta la primera cmara. Por conservacin de la cantidad de soluto, en todo tiempo se cumplir: (c II + c I ) V = c 0 V , donde V es el volumen de lqudo en las cmaras (se supone el mismo y que no cambia durante el experimento). Por otro lado, el flujo difusivo ser menos la derivada de la concentracin en la cmara II frente al tiempo. Se puede escribir entonces la siguiente ecuacin diferencial para la concentracin en la cmara II: dc II SD SD = S J = (c ii c I ) = (2 c II c 0 ) dt como condicin inicial debeimponerse cII(0) = c0. La solucin al problema ser: c 2 S D c II (t ) = 0 1 + exp t 2 Para la cmara I puede escribirse una ecuacin semejante, con solucin: c 2 S D c I (t ) = 0 1 exp t 2 En el experimento, la diferencia de concentracin entre las cmaras se mide utilizando el potencial de membrana. Cuando la membrana que separa las dos fases tiene una cierta carga fija, aparece una diferencia de potencial. La diferencia de potencial est relacionada con las concentraciones a ambos lados por la Ley de Nerst: c R T V = (2 t + 1) ln II c I donde V es la diferencia de potencial entre las dos cmaras que separa la membrana. t+ es el nmero de transporte, relacionado con la carga fija de la membrana. Por lo tanto la diferencia de potencial que se mide variar con el tiempo segn la ley:

DIFUSION - LEY DE FICK

 2S D t 1 + exp V (t ) = ln 2S D t 1 exp

(3)

Ajustando pares concentracin-tiempo a la ecuacin (3), puede obtenerse el coeficiente de difusin efectivo a travs de la membrana (que contiene los efectos de Polarizacin) Mtodo.- Antes de empezar la prctica, hay que preparar 250 cm de disolucin 0.3 M de NaCl. Para ello se usa el matraz aforado y la balanza. Usar agua destilada para hacer la disolucin. A continuacin, hay que vaciar las cmaras de los restos de disolucin de la prctica anterior. Se enjuagan varias veces con agua destilada y se vacan las cmaras, procurando que quede la menor cantidad posible de lquido. Atencin: No desmontar la clula para hacer esta operacin. Una vez preparada la disolucin y limpia la clula, se colocan 100 cm de disolucin en uno 3 de los vasos y 100 cm de agua destilada en el otro. Se llenan simultneamente las 2 cmaras, cada una con uno de los vasos. Se introducen los electrodos de medida; sin desmontarlos de su soporte. Es importante no mover los electrodos una vez comenzada la experiencia. Luego se van midiendo pares de puntos diferencia de potencial - tiempo, usando el multmetro y un cronmetro. Al principio la cosa va muy rpido, y hay que tomar tiempos cada medio minuto. Luego, basta con tomar tiempos cada minuto y, ms tarde, cada dos minutos. Al cabo de unos 40 minutos las concentraciones se igualan y la diferencia de potencial deja de variar. Al terminar, se construye una
3 3

90

80

V (mVolts)

70

60

50

200

400

600

800

1000

1200

1400

Tiempo (s)

grfica como la adjunta y se ajusta a la ecuacin (3) y se obtiene un coeficiente de difusin efectivo a travs de la membrana. Una vez finalizada la primera medida, se diluye la disolucin que queda en el matraz hasta 250 cm (que corresponde a una concentracin 0.18 M) y se repite la experiencia, obteniendo un segundo valor independiente para D.
3

ATENCION: Al finalizar, dejar los electrodos dentro de las cmaras y stas llenas. No dejar nunca los electrodos secos.