HIDRATOS DE CARBONO

Dr. Carlos Gonzlez UNAH-VS

Diagram

Definicin Estructuras Funciones Clasificacin Otros

Hidratos de Carbono

HIDRATOS DE CARBONO
Aldehdos y cetonas
derivados de polihidroxialcoholes. Su frmula general es (CH2O)n n3 Llamados Sacridos o azcares Biomolculas ms abundantes de la Tierra. Son la mayor fuente de energa: fotosntesis

Funciones de los Hidratos de C

Fuente de energa (glucosa) Almacenamiento de energa

(glucgeno, almidn) Fuente de carbn Estructurales/ proteccin (tejido conectivo) Reconocimiento/Sealizacin (anticuerpos utilizados por el sistema inmune) Anticongelante

Unin a otras macromolculas

(GLICOCONJUGADOS) (glicoprotenas y glicolpidos) Adicin de fibra en la dieta Anticoagulantes Lubricantes de articulaciones Componentes de nucletidos Adhesin celular Determinantes de grupos sanguneos

CLASIFICACIN

I. Nmero de unidades de
azcar

II. Nmero de tomos de C III.Posicin del grupo C=O

(carbonilo)

IV.Estereoqumica

I.- Nmero de unidades de azcar:

MONOSACRIDOS
1 sola unidad

OLIGOSACRIDOS
por hidrlisis producen de 2 a 10 molculas de monosacridos

POLISACRIDOS
Por hidrlisis producen ms de 10 molculas de monosacridos

MONOSACRIDOS
Son los azcares monomricos y
ms sencillos. No se pueden hidrolizar. Los ms abundantes tienen 5 o 6 carbonos (pentosas y hexosas) Hay varios tipos segn el nmero de carbonos: Triosas (3 carbonos) Tetrosas (4 carbonos)

1. 2.

MONOSACRIDOS

II. Por el nmero de tomos de C

MONOSACRIDOS

III.- Por la posicin del grupo C=O

MONOSACARIDOS Aldosas y cetosas

El gliceraldehdo y la dihidroxiacetona

poseen la misma composicin atmica. Son tautmeros: ismeros estructurales que difieren en la disposicin de sus H y dobles enlaces. Pueden interconvertirse:

EJEMPLOS

MONOSACARIDOS

CARACTERISTICAS

ACTIVIDAD OPTICA
ESTEREOISOMERIA MUTARROTACION

MONOSACARIDOS

ACTIVIDAD OPTICA
Enantimeros Pares de estereoismeros Imgenes espejo no superpuestas (formas D y L) Centro quiral: tiene 4 sustituyentes diferentes Hay dos grandes familias: D y L Son pticamente activos, debido a la presencia de carbonos asimtricos. Proyecciones de Fisher: forma ms compacta de representarlos.

Enantimeros

D- ALDOSAS

D- CETOSAS

Enantimeros de los monosacridos en la naturaleza

MONOSACARIDOS

IV.- POR ESTEREOISOMERIA

Estereoisomera:
Arreglo en el espacio de las molculas

Estereoismeros:

El mismo orden y tipos de enlaces Diferentes arreglos espaciales Diferentes propiedades

Dos compuestos presentan la misma frmula molecular pero la disposicin espacial de los grupos H y OH son diferentes. Ej glucosa y fructosa (C6 H12 O6 ). (Estereoismeros)

MONOSACARIDOS

DIASTEREMEROS

Monosacridos con + de 3 C. Pueden tener + de un C quiral. Existen dos tipos de estereoismeros: enantimeros y los diasteremeros Los diasteremeros no son imgenes especulares En general una molcula con n centros quirales tendr 2n estereoismeros. Las tetrosas tienen 2 C quirales (aldosa)

La treosa y eritrosa son diasteremeros

DIASTEREMEROS: pentosas

Tienen 3 C quirales: 23
8 estereoismeros 4 pares de enantimeros

Tienen 2 C quirales

4 ismeros
2 pares de enantimeros

DIASTEREMEROS: hexosas

MONOSACARIDOS

EPIMEROS

Difieren en 1 centro asimtrico

aunque existan 2 o ms centros asimtricos

MONOSACARIDOS

ESTRUCTURA CICLICA
En solucin acuosa reaccionan
aldehdo y cetona con OH Monosacridos con 4 o ms C generalmente tienen formas cclicas

Estructuras de anillo: Proyecciones de Haworth

Pentosas y hexosas Cuando el grupo carbonilo reacciona

con un grupo OH de la misma molcula se forma un anillo. El carbono carbonilo se convierte en un carbono asimtrico (anomrico). Los anmeros difieren slo en C-1.

Estructura cclica

Las 4 hexosas ms comunes (enantimeros D, anmeros )

El anillo de piranosa en las conformaciones de silla y de bote.

Mutarrotacin
Pueden interconvertirse entre la forma y .

Revisin de los trminos

Ismeros conformacionales

Diagram

Por oxidacin:

Derivados de Monosacridos

Por reduccin: Desoxiderivados Aminoderivados steres fosfato

Derivados de los monosacridos Diagram

1
CIDOS ALDNICOS -Por oxidacin de grupo aldehdo, en presencia de agentes oxidantes como Cu 2+ y ciertas enzimas. -Ejem: cido glucnico.

2
CIDOS URNICOS - Catalizada por enzimas. - Ejem: cido glucurnico, importante en reacciones de destoxificacin y componente de polisacridos naturales.

3
LACTONAS -steres intramoleculares de 1 y 2. - Ejem: 6fosfogluconolactona. -Otra lactona modificada es el cido L-ascrbico (vitamina C), derivado del cido Dglucurnico.

POR OXIDACIN

Derivados por reduccin

ALDITOLES Reduccin del grupo carbonilo En la naturaleza los ms importantes: eritriol, Dmanitol y el D-glucitol (sorbitol). Son polialcoholes:

Inositol: alcohol policclico que es constituyente de lpidos de membrana llamados fosfoinositoles, cuya hidrlisis da lugar a seales qumicas (2 mensajeros).

Cuando el sorbitol se acumula en el cristalino del ojo en diabticos puede dar lugar a la formacin de cataratas.

Desoxiderivados
1.

2.

2-D-desoxirribosa: presente en el DNA. D-ribosa: presente en el RNA.

L-ramnosa (6-desoxi-L-manosa) L-fucosa (6-desoxi-galactosa) parte de las paredes celulares de bacterias y del glucocliz de clulas procariotas

Aminoderivados
Dos derivados de azcares simples se encuentran en muchos polisacridos naturales: - -D-glucosamina - -D-galactosamina

Se encuentran en oligosacridos y polisacridos complejos

Modificaciones --D-N acetilglucosamina

- cido murmico
- cido N-acetilmurmico - -D-N-acetilgalactosamina

cidos silicos: cido N-acetil neuramnico (NANA), compuesto aislado del tejido nervioso.

STERES FOSFATO
Los azcares fosfato son
intermediarios importantes del metabolismo. Actan como compuestos activados en las sntesis.

GLUCSIDOS
Se forman por eliminacin de una
molcula de agua entre el hidroxilo anomrico de un monosacrido cclico y el OH de otro compuesto Muchos se encuentran en tejidos animales y vegetales Algunos son txicos: actan como inhibidores de las enzimas que participan en la utilizacin del ATP.Ejm: - Ouabana: inhibe la accin de las enzimas que bombean los iones Na y K - Amigdalina: semillas de almendras amargas, produce cianuro de H (HCN) por hidrlisis.

Abreviaturas utilizadas para algunos residuos de monosacridos

OLIGOSACARIDOS
Surgen por condensacin de 2 10 monosacridos, stos
monosacridos tienen que estar unidos por enlaces glucosdicos. Disacridos: unin de dos monosacridos (+ sencillos y de > importancia biolgica) Enlace glucosdico: cuando un grupo OH de un azcar u otro compuesto que no es azcar reacciona con el carbono anomrico de un azcar. sta es una reaccin de condensacin con liberacin de agua.

Enlace glucosdico

Oligosacridos como marcadores celulares

Clulas marcadas en sus superficies. Permiten interactuar con otras clulas y

molculas Reconocimiento de lo propio. Lectinas: protenas de fijacin de las bacterias al glucocliz del epitelio intestinal

La unin especfica de lectinas a los grupos oligosacridos de las molculas de glucoconjugados.

a) Interacciones clulaclula (rodar de leucocitos) b) Infecciones celulares por bacterias c) Infecciones celulares por virus d) Unin de toxinas a las clulas (clera)

Disacridos ms abundantes Diagram

Maltosa Trehalosa Sacarosa Isomaltosa Celobiosa Lactosa -La sacarosa, lactosa y trehalosa constituyen reservas de energa soluble en plantas y animales. - La maltosa y celobiosa son productos intermediarios de la degradacin de polisacridos.

Disacridos ms importantes
Maltosa Enlace 14 Se obtiene a partir de la hidrlisis enzimtica del almidn Produccin de cerveza Trehalosa Enlace 11 Hongos , levaduras y hemolinfa de insectos Sacarosa Enlace 1 2 Azcar de mesa o azcar comn Formado por fructosa y glucosa Celobiosa Enlace 14 Se obtiene a partir de la hidrlisis de la celulosa Constituyente principal de la pared celular en las plantas superiores Lactosa Formado por una unidad de galactosa y otra de glucosa Enlaces -14 Lactasa: intolerancia Isomaltosa: proviene de la hidrlisis del almidn y el glucgeno, pero de los puntos de ramificacin, por ello posee enlaces -1,6

Disacridos ms abundantes

DISACRIDOS

Lactosa: Disminucin en la sntesis de la lactasa tras la infancia Intolerancia a la lactosa Sin digestin pasa al ID Presin osmtica extrae agua de los tejidos de alrededor Bacterias digieren disacridos (fermentacin)= gas (hinchazn y retortijones)

POLISACRIDOS
Son monosacridos fusionados desde 10 hasta miles
de unidades. No tienen un nmero fijo de monosacridos (excepto superficies celulares) El enlace que los une tambin debe ser glucosdico. Segn la funcin biolgica que desempean hay dos grandes grupos de polisacridos: De reserva o almacenamiento Estructurales

1. 2.

POLISACRIDOS
Segn las unidades monosacridos: Homopolisacridos: slo glucosa (Glucanos)

Almidn Glucgeno Celulosa Quitina

Heteropolisacridos: cuando

participan dos o ms tipos de residuos. Ejem: glucosaminoglicanos

POLISACRIDOS

De reserva o almacenamiento
Son aquellos polmeros que los organismos sintetizan,
almacenan y posteriormente degradan, para usar las unidades monosacridos ya sea como combustible metablico o materia prima para sintetizar otras molculas. Los principales son: Amilosa y amilopectina (almidn) Glucgeno

Polisacridos de almacenamiento

Almidn
El almidn es la fuente ms importante de carbohidratos. Es importante en nutricin humana. Las enzimas que hidrolizan

los almidones se conocen como amilasas y . El almidn est constituido por:

Amilosa: en un 15 20 %, enlaces 1 4.
Amilopectina: en un 80 85 %, cadena ramificada tiene de 20 30
residuos de glucosa que estn unidos por 1 4 en las cadenas y cuando se ramifican los enlaces son 1 6.

Polisacridos de almacenamiento

Amilosa

Los enlaces 14 favorecen

una conformacin helicoidal. La amilopectina por ser ramificada no la presenta.

Polisacridos de almacenamiento

Amilopectina

Hay un punto de ramificacin cada 10-20 residuos

Polisacridos de almacenamiento

Glucgeno

Almacenamiento de

energa en los animales Almacenado en el hgado y msculo como grnulos Similar a amilopectina Posee muchos extremos reductores: permite la rpida movilizacin de Glu Hay puntos de ramificacin cada 8 residuos

POLISACRIDOS

Estructurales
Son aquellos que los organismos sintetizan para
incorporarlos en la infraestructura fsica de los organelos, y espacios intercelulares (formacin de tejidos). La celulosa La quitina (exoesqueleto de los artrpodos) Glucosaminoglicanos de los tejidos conectivos animales.

Polisacridos estructurales

Celulosa
Plantas leosas y fibrosas Polmero ms abundante de la biosfera Polmero lineal de D-glucosa unidas por enlace 14. Sus fibrillas presentan una gran resistencia mecnica. Las enzimas animales no pueden hidrolizar la celulosa ( 14) Rumiantes (vacas): bacterias simbiticas que producen las celulasas necesarias - Termitas: protozoos capaces de digerirla Paredes celulares de plantas

Polisacridos estructurales

CELULOSA

Estructura de la celulosa Organizacin de las paredes de las clulas vegetales

Polisacridos estructurales

QUITINA
Forma parte del carapazn; defiende a
insectos, crustceos, moluscos y otros seres vivos de su contacto con lo externo. Es el segundo polmero ms abundante en el planeta Quitosan: "imn bioqumico", capaz de detectar sustancias nocivas. - Industria alimenticia - Cosmtica - Papelera - http://www.invdes.com.mx/anteriores/No viembre2000/htm/quitina.html

HIDRATOS DEDiagram COMPLEJOS CARBONO

GLUCOSAMINOGLUCANOS.

PEPTIDOGLUCANO Polisacrido de la pared celular bacteriana GLUCOPROTEINAS

GLUCOSAMINOGLUCANOS

Importancia estructural en vertebrados. Son polmeros de unidades repetidas de disacridos Atraen grandes volmenes de agua.

GLUCOSAMINOGLICANOS
Condroitn sulfato Componente del cartlago Dermatn sulfato La [ ] durante el proceso del envejecimiento Heparina Queratn sulfato Acido hialurnico
Actividad anticoagulante. Se encuentra en los mastocitos Se encuentra en la cornea, el cartlago y los discos invertebrales

GAG ms abundante en el humor vtreo del ojo y liquido sinovial de las

articulaciones Cordn umbilical Agente que la viscosidad o como agente lubricante Capacidad de retener el agua en un porcentaje equivalente a miles de veces su peso (cosmtica)

GLUCOSAMINOGLUCANOS

Funciones no estructurales

Heparina: muy sulfatado - Anticoagulante natural - Se une a la antiprotombina III: inhibe las enzimas
de la coagulacin Se utiliza como frmaco

GLUCOSAMINOGLUCANOS

Complejo proteoglucano
Mantener juntos los componentes
proteicos de la piel y del tejido conjuntivo. Complejo protena-hidrato de carbono (5/95%) Predominan en la matriz extracelular de los tejidos Proporciona soporte y elasticidad al cartlago - Se le unen (no covalente) protenas centrales por enlaces O y N - Se une al colgeno y ayuda a mantener las fibras en una red firme y resistente

GLUCOSAMINOGLUCANOS

MUCOPOLISACARIDOSIS

Son errores innatos del metabolismo de los

glucosaminoglicanos producidos por la acumulacin progresiva de estas macromolculas en los lisosomas a consecuencia de la deficiencia de las enzimas responsables de su degradacin dentro de estos organelos. Ejem: Snd de Hurler: enfermedad autosmica recesiva, se produce una acumulacin de DS

POLISACRIDOS DE LA PARED CELULAR BACTERIANA

Gram (+) - Complejo pptido

polisacrido de muchas capas (peptidoglucano) Por fuera de la membrana celular

POLISACRIDOS DE LA PARED CELULAR BACTERIANA

Gram (-)
- Una sola capa, cubierto por la membrana celular lipdica

GLUCOPROTEINAS
CH: Protegen a las protenas de la desnaturalizacin y protelisis.
FUNCIN GLUCOPROTEINA

Estructural Interaccin clula-clula y

adhesin celular

Colgenas, elastina, fibrinas Fibronectina, laminina, colgenas Ribonucleasa B, protombina, proteasas, glucosidasas Tiroglobulina, eritropoyetina, gonadotropinas, tirotropina Ceruloplasmina, transferrina Igs, sistema de complemento, interfern, grupos sanguneos, antgenos de histocompatibilidad Mucinas gp 120 (VIH) se une al receptor CD4 (humano)

Enzimtica
Hormonal Transportadoras Inmunitaria Lubricante y protectora Interaccin clula-virus

GLUCOPROTEINAS Diagram
Las cadenas de sacridos (glucanos) pueden ligarse a las protenas de dos formas:
Con enlace -N Se unen a travs de la Nacetilglucosamina o de la Nacetilgalactosamina por medio de enlaces con la asparagina; Igs: reconocimiento Marcaje intracelular en eucariotas: destino adecuado postraduccin
Con enlace -O

Se unen mediante un enlace glucosidico O- entre la N-acetil galactosamina y el grupo OH de un residuo de treonina o serina. colgeno: hidroxilisina o hidroxiprolina -Peces del antrtico: protena anticongelante -Mucinas: aumentan la viscosidad de los lquidos -Ag de los grupos sanguneos: identificacin celular y molecular

Antgenos de los grupos sanguneos

Los oligosacridos
Ag del grupo sanguneo ABO

determinan los tipos de grupos sanguneos en el ser humano Sistema ABO Todos los seres humanos producen el sacrido del grupo O. El ser humano produce anticuerpos contra los Ag A y B pero los del grupo O no son antignicos

Antgenos de los grupos sanguneos

Recepcin:
- Receptor universal: AB** Donacin: - Donador universal: O