LA ECUACIN DE SCHRDINGER

BENIGNO PALACIOS PLAZA

Bibliografa Libros
LEVINE, IRA N. FISICOQUIMICA (VOL. II) (5 ED.) MCGRAW-HILL / INTERAMERICANA DE ESPAA, S.A. Encuadernacin: Rustica

Vida de Schrdinger
http://www.astrocosmo.cl/biografi/b-e_schrodinger.htm http://www.biografiasyvidas.com/biografia/s/schrodinger.htm http://usuarios.lycos.es/trabalon/autores/schr.htm

Resolucin matemtica de la ecuacin

http://www.astrocosmo.cl/anexos/e-scrodinger.htm http://www.maloka.org/f2000/quantumzone/schroedinger.html http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cuantica/escalon1/escalon1.htm http://fis.linuxchile.cl/docs/mcuant/node26.html

Mecnica cuntica
http://www.orcero.org/irbis/disertacion/node90.html http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cuantica/FisicaModerna.htm http://www.astrocosmo.cl/h-foton/h-foton-06_03.htm

Orbitales
http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/admin/povray.html http://www.fortunecity.com/campus/dawson/196/orbitales.htm http://es.wikipedia.org/wiki/Orbital

Modelos atmicos
http://inicia.es/de/atomos/ http://www.fortunecity.com/campus/dawson/196/actual.htm

INTRODUCCIN
Entre los aos 1925 y 1930, muchos piensan que fue la poca de los triunfales logros de la era heroica de la fsica terica. Durante esos aos se formul la teora cuntica, poniendo orden en las aparentemente paradjicas propiedades de los tomos, los electrones y la radiacin. Todos los cientficos, tanto cosmlogos como bilogos, seguramente estarn de acuerdo en que la mecnica cuntica supera cualquier otro avance conceptual por la amplitud de sus implicaciones cientficas, y por las derivaciones antiintuitivas que aporta a nuestra visin de la naturaleza; el microcosmos es definitivamente tan extrao como el cosmos. Pero la teora cuntica no es la obra de ningn Einstein; sino la de un brillante grupo de investigadores, siendo uno de los destacados entre ellos, Erwin Schrdinger. En 1924, un terico francs, Louis de Broglie, sugiri que los electrones dentro de los tomos podan ser descritos no slo como partculas, como lo haba planteado Niels Bohr algunos aos antes, sino tambin como ondas. Schrdinger, dos aos despus, elabor ese concepto y le dio el andamiaje matemtico al descubrir la ecuacin que lleva su nombre. Argument que los electrones no eran objetos que orbitaran el ncleo, sino que ms bien, de alguna forma, se transformaban en ondas. Eliminando el electrn como partcula, Schrdinger afirm que los cambios en la emisin de energa eran causados no por los saltos orbitales de los electrones, como haba dicho Bohr, sino por cambios de un tipo de esquema y frecuencia de onda a otro. Muchos fsicos abrazaron esta teora de la mecnica ondulatoria, puesto que era considerablemente ms fcil de visualizar. Tambin implicaba unas matemticas mucho menos complicadas que las requeridas por el enfoque de la matriz de Werner Heisenberg. . Con el avenimiento de la mecnica cuntica en 1927, se articularon la hiptesis de Louis de Broglie y el principio de indeterminacin de Heisenberg. Ahora, para aplicar el carcter ondulatorio del electrn, se define una funcin de ondas, , y utilizando la ecuacin de ondas de Schrdinger, que matemticamente es una ecuacin diferencial de segundo grado, es decir, una ecuacin en la cual intervienen derivadas segundas de la funcin . Al resolver la ecuacin diferencial, se obtiene que la funcin depende de una serie de parmetros, que se corresponden con los nmeros cunticos, tal y como se define en el modelo atmico de Bhr. La ecuacin slo se plasmar cuando esos parmetros tomen determinados valores permitidos (los mismos valores que se indicaron para el modelo de Bhr). Por otro lado, el cuadrado de la funcin de ondas 2, corresponde a la probabilidad de encontrar al electrn en una regin determinada, con lo cual se est introduciendo en el modelo el principio de incertidumbre de Heisenberg. Por ello, en este modelo aparece el concepto de orbital: regin del espacio en la que hay una mxima probabilidad de encontrar al electrn. La resolucin matemtica de esta ecuacin y los correspondientes orbitales es lo que pretendo desarrollar en este trabajo.

1. CONCEPTOS PREVIOS
1.1. MODELOS ATMICOS
1.1.1. Modelo Atmico de Dalton Aproximadamente por el ao 1808, Dalton define a los tomos como la unidad constitutiva de los elementos (retomando las ideas de los atomistas griegos). Las ideas bsicas de su teora, publicadas en 1808 y 1810 pueden resumirse en los siguientes puntos: La materia est formada por partculas muy pequeas para ser vistas, llamadas tomos. Los tomos de un elemento son idnticos en todas sus propiedades, incluyendo el peso. Diferentes elementos estn formados por diferentes tomos. Los compuestos qumicos se forman de la combinacin de tomos de dos o ms elementos, en un tomo compuesto; o lo que es lo mismo, un compuesto qumico es el resultado de la combinacin de tomos de dos o ms elementos en una proporcin numrica simple. Los tomos son indivisibles y conservan sus caractersticas durante las reacciones qumicas. En cualquier reaccin qumica, los tomos se combinan en proporciones numricas simples. La separacin de tomos y la unin se realiza en las reacciones qumicas. En estas reacciones, ningn tomo se crea o destruye y ningn tomo de un elemento se convierte en un tomo de otro elemento.

A pesar de que la teora de Dalton era errnea en varios aspectos, signific un avance cualitativo importante en el camino de la comprensin de la estructura de la materia. 1.1.2. Modelo Atmico de Thomson Thomson sugiere un modelo atmico que tomaba en cuenta la existencia del electrn, descubierto por l en 1897. Su modelo era esttico, pues supona que los electrones estaban en reposo dentro del tomo y que el conjunto era elctricamente neutro. Con este modelo se podan explicar una gran cantidad de fenmenos atmicos conocidos hasta la fecha Para explicar la formacin de iones, positivos y negativos, y la presencia de los electrones dentro de la estructura atmica, Thomson ide un tomo parecido a un pastel de frutas: Una nube positiva que contena las pequeas partculas negativas (los electrones) suspendidos en ella. El nmero de cargas negativas era el adecuado para neutralizar la carga positiva.

1.1.3. Modelo Atmico de Rutherford Basado en los resultados de su trabajo, que demostr la existencia del ncleo atmico, Rutherford sostiene que casi la totalidad de la masa del tomo se concentra en un ncleo central muy diminuto de carga elctrica positiva. Los electrones giran alrededor del ncleo describiendo rbitas circulares. Estos poseen una masa muy nfima y tienen carga elctrica negativa. La carga elctrica del ncleo y de los electrones se neutralizan entre s, provocando que el tomo sea elctricamente neutro. El modelo de Rutherford tuvo que ser abandonado, pues el movimiento de los electrones supona una prdida continua de energa, por lo tanto, el electrn terminara describiendo rbitas en espiral, precipitndose finalmente hacia el ncleo. Sin embargo, este modelo sirvi de base para el modelo propuesto por su discpulo Neils Bohr, marcando el inicio del estudio del ncleo atmico, por lo que a Rutherford se le conoce como el padre de la era nuclear. 1.1.4. Modelo Atmico de Bohr El fsico dans Niels Bohr ( Premio Nobel de Fsica 1922), postula que los electrones giran a grandes velocidades alrededor del ncleo atmico. Los electrones se disponen en diversas rbitas circulares, las cuales determinan diferentes niveles de energa. El electrn puede acceder a un nivel de energa superior, para lo cual necesita "absorber" energa. Para volver a su nivel de energa original es necesario que el electrn emita la energa absorbida ( por ejemplo en forma de radiacin). Este modelo, si bien se ha perfeccionado con el tiempo, ha servido de base a la moderna fsica nuclear y propuso una Teora para describir la estructura atmica del Hidrgeno, que explicaba el espectro de lneas de este elemento. A continuacin se presentan los postulados del Modelo Atmico de Bohr: El tomo de Hidrgeno contiene un electrn y un ncleo que consiste de un slo protn. El electrn del tomo de Hidrgeno puede existir solamente en ciertas rbitas esfricas las cuales se llaman niveles o capas de energa. Estos niveles de energa se hallan dispuestos concntricamente alrededor del ncleo. Cada nivel se designa con una letra (K, L, M, N,...) o un valor de n (1, 2, 3, 4,...). El electrn posee una energa definida y caracterstica de la rbita en la cual se mueve. Un electrn de la capa K (ms cercana al ncleo) posee la energa ms baja posible. Con el aumento de la distancia del ncleo, el radio del nivel y la energa del electrn en el nivel aumentan. El electrn no puede tener una energa que lo coloque entre los niveles permitidos. Un electrn en la capa ms cercana al ncleo (Capa K) tiene la energa ms baja o se encuentra en estado basal. Cuando los tomos se calientan, absorben energa 5

y pasan a niveles exteriores, los cuales son estados energticos superiores. Se dice entonces que los tomos estn excitados. Cuando un electrn regresa a un Nivel inferior emite una cantidad definida de energa a la forma de un cuanto de luz. El cuanto de luz tiene una longitud de onda y una frecuencia caractersticas y produce una lnea espectral caracterstica. La longitud de onda y la frecuencia de un fotn producido por el paso de un electrn de un nivel de energa mayor a uno menor en el tomo de Hidrgeno esta dada por: Para Bohr el tomo slo puede existir en un cierto nmero de estados estacionarios, cada uno con una energa determinada. La energa slo puede variar por saltos sucesivos, correspondiendo cada salto a una transicin de un estado a otro. En cada salto el tomo emite luz de frecuencia bien definida dada por: hv = | Ei - Ei |

De esta manera se explican los espectros atmicos, que en el caso del Hidrgeno los niveles de energa posibles estn dados por la frmula: E = - (h/R)/n2 , ( n = 1, 2, 3, . . . infinito) h = 60625 x 10-34 Joule - seg, Const. de Plank R = 1.10 x 107 m-1 , Const. de Rydberg 1.1.5. Modelo Atmico actual Entre los conocimientos actuales o no sobre el tomo, que han mantenido su veracidad, se consideran los siguientes: 1. La presencia de un ncleo atmico con las partculas conocidas, la casi totalidad de la masa atmica en un volumen muy pequeo. 2. Los estados estacionarios o niveles de energa fundamentales en los cuales se distribuyen los electrones de acuerdo a su contenido energtico. 3. La dualidad de la materia (carcter onda-partcula), aunque no tenga consecuencias prcticas al tratarse de objetos de gran masa. En el caso de partculas pequeas (electrones) la longitud de onda tiene un valor comparable con las dimensiones del tomo. 4. La probabilidad en un lugar de certeza, en cuanto a la posicin, energa y movimiento de un electrn, debido a la imprecisin de los estudios por el uso de la luz de baja frecuencia. Fue Erwin Schodinger, quien ide el modelo atmico actual, llamado "Ecuacin de Onda", una frmula matemtica que considera los aspectos anteriores. La solucin de esta ecuacin, es la funcin de onda (PSI), y es una medida de la probabilidad de encontrar al electrn en el espacio. En este modelo, el rea donde hay mayor probabilidad de encontrar al electrn se denomina orbital. En general una onda puede tomar valores positivos y negativos. Una onda puede representarse por medio de una cantidad compleja.

Piense por ejemplo en el campo elctrico de una onda electromagntica. Una probabilidad negativa, o compleja, es algo sin sentido. Esto significa que la funcin de onda no es algo observable. Sin embargo el mdulo (o cuadrado) de la funcin de onda siempre es real y positivo. Por esto, se le conoce como la densidad de probabilidad. La funcin de onda depende de los valores de tres variables que reciben la denominacin de nmeros cunticos. Cada conjunto de nmeros cunticos, definen una funcin especfica para un electrn.

1.2 BIOGRAFIA DE SCHRDINGER

Erwin Rudolf Josef Alexander Schrdinger (nacido en Viena (Erdberg) el 12 de agosto de 1887 y muere en Viena, 4 de enero de 1961). Fsico austriaco famoso por sus contribuciones a la mecnica cuntica, especialmente la ecuacin de Schrdinger por la que le fue otorgado el Premio Nbel de Fsica en 1933. Propuso el experimento mental del gato de Schrdinger y siempre mostr inters por los vedas. 1887 Nacido en hijo de Rudolf Schrdinger y Georgine Emilia Brenda. 1898 Akademisches Gymnasium. 1906-1910 Estudios en Viena con Franz Serafin Exner (1849-1926), Fritz Hasenhrl, trabajos experimentales con Kohlrausch. 1911 Asistente de Exner 1914 Habilitacin (venia legendi) 1914-1918 Participacin en la I Guerra Mundial (Grz, Duino, Sistiana, Prosecco, Viena) 1920 Matrimonio con Annemarie Bertel (6 de abril) 1920 Ayudante de Max Wien, Jena. 1920 Profesor asociado, Stuttgart 1921 Profesor titular, Breslau (Wroclaw, Polonia, en la actualidad) 1922 Universidad de Zrich 1926 Annalen der Physik: "Quantisierung als Eigenwertproblem" (Cuantizacin como problema de autovalores): ecuacin de mecnica ondulatoria de Schrdinger. 1927 Sigue a Max Planck a la Universidad de Berlin-Humboldt. 1933 Fellow del Magdalen College, Universidad de Oxford 1933 Premio Nobel junto a Paul Adriend Maurice Dirac. 1934 Asociado en la Universidad de Princeton. 1936 Universidad de Graz, Austria 1938 Despus de que la ocupacin de Austria por Hitler, tuvo problemas por haber abandonado Alemania en 1933 y por sus preferencias polticas; busca becas e investigaciones a travs de Italia y Suiza hasta Oxford - Universidad de Ghent. En el Instituto de Estudios Avanzados en Dubln, es Director de la Escuela de Fsica Terica. Ms de 50 publicaciones en varias reas. Intentos hacia una teora de campo unificada. 1944 Publica el libroQu es la vida? (Concepto de cdigo gentico, neguentropa) En Dublin hasta su jubilacin. 1955 Vuelve a Viena (plaza ad personam). En una importante conferencia durante la Conferencia de Energa Mundial se niega a hablar sobre la energa atmica debido a su escepticismo. En su lugar dio una charla sobre filosofa. 1961 Fallece en Viena, a los 73 aos (tuberculosis). Le sobrevive su viuda Anny. Enterrado en Alpbach (Austria)

Segn las memorias de James Watson, DNA, The Secret of Life, el libro de Schrdinger de 1944, What's Life? le inspir a investigar los genes, lo que le llev al descubrimiento de la estructura de doble hlice del ADN.

1.3. MECANICA CUNTICA

La Mecnica cuntica, tambin conocida como fsica cuntica, es la parte de la fsica que estudia el movimiento de las partculas muy pequeas, el comportamiento de la materia a escala muy pequea. El concepto de partcula "muy pequea" atiende al tamao en el cual comienzan a notarse efectos como la imposibilidad de conocer con exactitud arbitraria y simultneamente la posicin y el momento de una partcula (vase Principio de indeterminacin de Heisenberg), entre otros. A tales efectos suele denominrseles "efectos cunticos". As, la Mecnica cuntica es la que rige el movimiento de sistemas en los cuales los efectos cunticos sean relevantes. Se ha documentado que tales efectos son importantes en materiales mesoscpicos (unos 1.000 tomos). Las suposiciones ms importantes de esta teora son las siguientes: La energa no se intercambia de forma continua, sino que en todo intercambio energtico hay una cantidad mnima involucrada (cuantizacin de la energa). Al ser imposible fijar a la vez la posicin y el momento de una partcula, se renuncia al concepto de trayectoria, vital en Mecnica clsica. En vez de eso, el movimiento de una partcula queda regido por una funcin matemtica que asigna, a cada punto del espacio y a cada instante, la probabilidad de que la partcula descrita se halle en tal posicin en ese instante (al menos, en la interpretacin de la Mecnica cuntica ms usual, la probabilstica o "de Copenhague"). A partir de esa funcin, o funcin de ondas, se extraen tericamente todas las magnitudes del movimiento necesarias. Aunque la estructura formal de la teora est bien desarrollada, y sus resultados son coherentes con los experimentos, no sucede lo mismo con su interpretacin, que sigue siendo objeto de controversias. La teora cuntica fue desarrollada en su forma bsica a lo largo de la primera mitad del siglo XX. El hecho de que la energa se intercambie de forma discreta se puso de relieve por hechos experimentales como los siguientes, inexplicables con las herramientas tericas "anteriores" de la mecnica clsica o la electrodinmica: Espectro de la radiacin del Cuerpo negro, resuelto por Max Planck con la cuantizacin de la energa. La energa total del cuerpo negro result que tomaba valores discretos ms que continuos. Este fenmeno se llam cuantizacin, y los intervalos posibles ms pequeos entre los valores discretos son llamados quanta (singular: quantum, de la palabra latina para "cantidad", de ah el nombre de mecnica cuntica.") El tamao de los cuantos vara de un sistema a otro. Bajo ciertas condiciones experimentales, los objetos microscpicos como los tomos o los electrones exhiben un comportamiento ondulatorio , como en la interferencia. Bajo otras condiciones, las mismas especies de objetos exhiben un comportamiento corpuscular, de partcula, ("partcula" quiere decir un objeto que puede ser localizado en una regin especial del Espacio), como en la 8

dispersin de partculas. Este fenmeno se conoce como dualidad ondapartcula. Las propiedades fsicas de objetos con historias relacionadas pueden ser correlacionadas en una amplitud prohibida por cualquier teora clsica, en una amplitud tal que slo pueden ser descritos con precisin si nos referimos a ambos a la vez. Este fenmeno es llamado entrelazamiento cuntico y la desigualdad de Bell describe su diferencia con la correlacin ordinaria. Las medidas de las violaciones de la desigualdad de Bell fueron de las mayores comprobaciones de la mecnica cuntica. Explicacin del efecto fotoelctrico, dada por Albert Einstein, en que volvi a aparecer esa "misteriosa" necesidad de cuantizar la energa. Efecto Compton.

El desarrollo formal de la teora fue obra de los esfuerzos conjuntos de muchos y muy buenos fsicos y matemticos de la poca como Erwin Schrdinger, Werner Heisenberg, Albert Einstein, P.A.M. Dirac, Niels Bohr y Von Neumann entre otros (la lista es larga). Algunos de los aspectos fundamentales de la teora estn siendo an estudiados activamente. La Mecnica cuntica ha sido tambin adoptada como la teora subyacente a muchos campos de la fsica y la qumica, incluyendo en Materia condensada, Qumica cuntica y Fsica de partculas. La regin de origen de la Mecnica cuntica puede localizarse en la Europa central, en Alemania y Austria, y en el contexto histrico del primer tercio del siglo XX. 1.3.1. Descripcin de la teora La mecnica cuntica describe el estado instantneo de un sistema (estado cuntico) con una funcin de ondas que codifica la distribucin de probabilidad de todas las propiedades medibles, u observables. Algunos observables posibles sobre un sistema dado son la energa, posicin, momento, y momento angular. La mecnica cuntica no asigna valores definidos a los observables, sino que hace predicciones sobre sus distribuciones de probabilidad. Las propiedades ondulatorias de la materia son explicadas por la interferencia de las funciones de onda. Estas funciones de onda pueden transformarse con el transcurso del tiempo. Por ejemplo, una partcula movindose en el espacio vaco puede ser descrita mediante una funcin de onda que es un paquete de ondas centrado alrededor de alguna posicin media. Segn pasa el tiempo, el centro del paquete puede trasladarse, cambiar, de modo que la partcula parece estar localizada ms precisamente en otro lugar. La evolucin temporal de las funciones de onda es descrita por la Ecuacin de Schrdinger. Algunas funciones de onda describen distribuciones de probabilidad que son constantes en el tiempo. Muchos sistemas que eran tratados dinmicamente en mecnica clsica son descritos mediante tales funciones de onda estticas. Por ejemplo, un electrn en un tomo sin excitar se dibuja clsicamente como una partcula que rodea el ncleo, mientras que en mecnica cuntica es descrito por una nube de probabilidad esttica, esfrico simtrica, que rodea al ncleo. Cuando realizamos una medida en un observable del sistema, la funcin de ondas se convierte en una del conjunto de las funciones llamadas funciones propias, 9

estados propios, eigen-estados...etc del observable en cuestin. Este proceso es conocido como reduccin de la funcin de onda. Las probabilidades relativas de ese colapso sobre alguno de los estados propios posibles son descritas por la funcin de onda instantnea justo antes de la reduccin. Considrese el ejemplo anterior sobre la partcula en el vaco. Si medimos la posicin de la misma, obtendremos un valor aleatorio x. En general, es imposible para nosotros predecir con precisin qu valor de x obtendremos, aunque es probable que obtengamos un cercano al centro del paquete de ondas, donde la amplitud de la funcin de onda es grande. Despus de que hemos hecho la medida, la funcin de onda de la partcula colapsa y se reduce a una que est muy concentrada en torno a la posicin observada x. La ecuacin de Schrdinger es determinista en el sentido de que, dada una funcin de onda a un tiempo inicial dado, la ecuacin suministra una prediccin concreta de qu funcin tendremos en cualquier tiempo posterior. Durante una medida, el eigen-estado al cual colapsa la funcin es probabilista, no determinista. As que la naturaleza probabilista de la mecnica cuntica nace del acto de la medida. 1.3.2. Formulacin matemtica de la mecnica cuntica La formulacin matemtica rigurosa de la mecnica cuntica fue desarrollada por Paul Adrien Maurice Dirac y John von Neumann. Los postulados fundamentales son los siguientes: Sea un observable A Postulado I Todo estado cuntico est representado por un vector normal, llamado vector de estado, en un espacio complejo de Hilbert. Se lo representa de las siguientes formas. Forma ket: Forma bra: (Donde el asterisco significa conjugado). El estado cuntico normalizado debe cumplir: Postulado II Los observables de un sistema estn representados por operadores lineales hermticos (autoadjuntos). El conjunto de autovalores (valores propios) de A recibe el nombre de espectro y sus autovectores (vectores propios) definen una base en el espacio de Hilbert. Los autovalores se encuentran igualando a cero el siguiente determinante: Y los autovectores resolviendo el siguiente sistema de n ecuaciones:

Postulado III , la medida de un observable A dar como , donde es el

Cuando un sistema est en el estado

resultado el valor propio a, con una probabilidad vector propio que representa el observable A.

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Como consecuencia de este postulado el valor esperado ser:

Llamaremos dispersin o incertidumbre a la raiz cuadrada de la varianza. sta se calcula as: Principio de incertidumbre de Heisenberg El producto de las dispersiones de dos observables sobre el mismo estado est acotado.

Para el caso de los observables tpicos de posicin (X) y momento (Px) tenemos:

Esto es porque las variables X y Px son cannicas conjugadas, es decir que el conmutador Postulado IV sobre el cual se hace una medida de A que filtra al estado

Para cualquier estado

, pasa a encontrarse precisamente en ese estado , si no se ha destruido durante el proceso. ste es el postulado ms conflictivo de la mecnica cuntica ya que supone el colapso instantaneo de nuestro conocimiento sobre el sistema al hacer una medida filtrante. Postulado V La evolucin temporal de un sistema se rige por la ecuacin de Schrdinger:

donde H es el operador de Hamilton o hamiltoniano del sistema, que corresponde a la energa del sistema. Postulado VI Los operadores de posicin y momento satisfacen las siguientes reglas de conmutacin:

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2. LA ECUACIN DE SCHRDINGER
El problema que queremos resolver es como definir matematicmente el movimiento de un electrn en un tomo alrededor de su ncleo. Partiremos del caso general y despus lo concretaremos. Objetivo: Determinar los estados posibles y niveles de energa del tomo de hidrgeno y tomos hidrogenoides (tomos con un slo electrn). El conocimiento de los niveles de energa servir para explicar los espectros de emisin/absorcin del tomo de hidrgeno. Sistema: Un electrn y un ncleo que interaccionan mediante un potencial Coulombico.

donde Z es el numero atmico, e es la carga del electrn, r1 y r2 lo radio-vectores del ncleo y el electrn, y o es una constante conocida como permitividad en el vaco. Contribuciones a la energa: Energa cintica del electrn, energa cintica del protn y energa potencial electrn-ncleo. De modo que el Hamiltoniano que describe el sistema ser:

siendo la constante de Dirac.

El movimiento de dos partculas puede separarse en el movimiento del centro de masa del sistema y el movimiento relativo de las dos partculas y esto afectar al hamiltoniano. Esto mismo se puede ver matemticamente. Consideramos el cambio a una sola dimensin (X) y a M la masa del centro de masas y a la masa reducida del sistema, tal que: 12

M = m1 + m2

m1 m2 m1 + m2

Despus del cambio de variable del Hamiltoniano tenemos la Ecuacin de Schrdinger (independiente del tiempo) para el sistema:

La ecuacin diferencial es separable en unas coordenadas que describen el movimiento del centro de masa del sistema {X,Y,Z} y unas coordenadas internas {xrel, yrel, zrel}. La solucin del movimiento del CDM sero la de la partcula libre de masa M= m1+m2 .La energa correspondiente es la energa translacional del sistema. Pero el movimiento que nos interesa definir es el movimiento relativo entre el electrn y el protn. Tras el cambio de variable, el sistema se puede considerar como el de una partcula de masa que se mueve respecto al centro de coordenadas.

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La forma del potencial (depende nicamente de la distancia al centro de coordenadas) hace que sea ms factible resolver la ecuacin diferencial en, coordenadas esfricas. Antes de seguir adelante conviene conocer como es este cambio de coordenadas cartesianas a esfricas.

Sustitucin de coordenadas cartesianas por esfricas Partimos de la siguiente ecuacin en coordenadas cartesianas:

int =

h2 2 1 Ze 2 2 2 + + + 2 xrel 2 yrel 2 zrel 2 4 0 r

La relacin entre las coordenadas polares y cartesianas es: x = rsen cos , y = rsensen , z = r cos de donde se deduce que (la deduccin no es evidente, por lo que no se desarrolla. Puede encontrarse por ejemplo en I. N. Levine, Qumica cuntica, editorial AC):
sen cos cos = sen cos + x r r rsen cos cos sen = sensen + + r y r rsen sen = cos r x r

Elevando al cuadrado cada uno de los operadores anteriores y sumando, obtenemos el operador 2 (grad2) en coordenadas polares esfricas:
sen 2 2 2 cos cos = grad = + + = sen cos + + 2 2 2 r r rsen xrel yrel zrel
2 2

cos sen sen cos + sensen + + + cos = r r r rsen r 2 2 2 2 1 1 cos 1 = 2+ + 2 + 2 + 2 2 2 r r r r sen r sen 2 r

En la expresin anterior, se pueden agrupar trminos escribindola de la siguiente forma: 1 1 1 2 + 2 2 = 2 r2 + 2 sen r sen 2 r r r r sen

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Tras sustituir esta ultima ecuacin en el hamiltoniano en cartesianas, obtenemos la ecuacin de Schrdinger en coordenadas polares, la cual parece mucho ms complicada, pero de hecho es ms fcil de resolver, tal como resolveremos despus.
int

h2 1 2 1 1 1 Ze 2 2 2 r + = + sen + r 2 sen 2 2 4 0 r 2 r r r r 2 sen

El Hamiltoniano del movimiento relativo electrn-ncleo queda:

siendo la parte angular del hamiltoniano que recoge ambos ngulos tal y como se ve en la imagen. La parte angular del Hamiltoniano es anloga a la de la partcula en una esfera (ya que el potencial electrn-ncleo solo es funcin de la distancia) con la diferencia de que la distancia al centro de coordenadas no es constante. Podemos considerar el sistema como una partcula de masa que se mueve sobre la superficie de esferas concntricas de radio variable. De esta manera, la parte angular de la funcin de onda sern las soluciones para la partcula en una esfera (armnicos esfricos) y quedara por resolver la dependencia radial de la funcin de onda De manera que las funciones de onda para el tomo de hidrgeno tendrn la forma:

siendo R la parte de la funcin dependiente nicamente de r (parte radial) e Y la parte de la funcin dependiente de y de (parte angular). Los numeros l y ml estan relacionados con el momento angular del electrn, siendo este el producto vectorial del momento lineal del electrn (p) por su radio vector (r): L = r p Y si sustituimos la expresin de la funcin de onda en la ecuacin de Schrdinger:

o lo que es lo mismo, R d d R d 2 Ze 2 h 2 d 2 dR + 2 r sen R = R + 2 + 2 2 d r sen d 2 4 0 r 2 r dr dr r sen d NOTA: A partir de ahora cambiamos la notacin de derivadas parciales por la de totales ya que ahora cada derivada acta sobre una funcin de una sola coordenada. 15

Separacin de variables Para resolver la ecuacin hay que separar las variables, en nuestro caso r, y , en trminos distintos. Multiplicando la ecuacin anterior por (r2sen2 )/(R) y reordenando trminos:
sen 2 d 2 dR sen 2 d d 1 d 2 r 2 sen 2 Ze 2 =o + + r + sen + R dr dr d d d 2 h 4 0 r

En esta expresin, la variable est separada del resto en el tercer trmino. Cuando cambia , la suma del primer, segundo y cuarto trminos no cambia, ya que en ninguno de ellos interviene , por lo que el tercer trmino tiene que ser constante tambin para que la suma pueda ser, para cualquier valor de , igual a cero. Por conveniencia, a esta constante le llamaremos -ml2: 1 d 2 2 = cons tan te = ml 2 d Podemos seguir separando variables. Sustituyendo -ml2 en la ultima ecuacin y dividiendo por sen2 :
2 d ml r 2 Ze 2 1 d 2 dR 1 d =o + + + sen r R dr dr d d sen 2 h 4 0 r

Obsrvese que el primer y cuarto trminos dependen slo de r, y el segundo y tercero de . Siguiendo el mismo razonamiento que hemos hecho para , la suma de los trminos que dependen de r debe ser igual a una constante a la que, por conveniencia, llamaremos l(l + 1), y la suma de los trminos que slo dependen de debe ser igual a - l(l + 1). Estas ltimas constantes no se toman a capricho sino que tiene una razn. De los dos momentos angulares que existen y que aqu son tratados como operadores mecanocunticos, el momento angular orbital es el anlogo de la magnitud clsica L y es debido al movimiento de la partcula a travs del espacio. Esta magnitud alrededor 1 del ncleo puede demostrarse que es igual a [l (l + 1)] 2 h . La componente de L a lo largo del eje z, Lz, puede demostrarse que es igual a ml.
En resumen:
d 2 dR r 2 Ze 2 + R = l (l + 1) R ++ r dr dr 4 0 r h

d d ml = l (l + 1) sen d d sen 2

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Resolucin de la ecuacin

La solucin de la parte radial son las funciones asociadas de Laguerre. Consisten en una funcin exponencial multiplicada por un polinomio en r. Las diferentes soluciones dependen del nmero cuntico l y de otro nuevo nmero cuntico n (nmero cuntico principal). Las primeras soluciones son:

Por otro lado, una solucin a la parte angular es: =asen(ml ) La constante a es la constante de normalizacin, es decir la necesaria para que se cumpla:

Por tanto su valor debe ser:

2 d = 1

sen2 2 2 a sen d = a sen d =a =1 =a 4 0 2 2 0 1 a=

2 2 2 2 2

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y la funcin queda como = 1

sen(ml )

Cualquiera que sea el valor de ml, la funcin anterior es solucin de la ecuacin de Schrdinger. Ahora bien, las condiciones frontera que hemos impuesto a la funcin de onda para que su cuadrado pueda tener sentido fsico, limitan los valores posibles para ml. Una de dichas condiciones es que la funcin de onda tiene que tener un nico valor en cada punto del espacio. Eso implica que el valor de para un ngulo tiene que ser igual que su valor para un ngulo 360deg. mayor ( + 2 ). En los siguentes ejemplos se muestra que esto slo se cumple si ml es un nmero entero (0, +/-1, +/-2, +/3, etc): = a sen(ml ) a sen(0) a sen( ) a sen(2 ) a sen( /2) = = = distinto de = asen(ml( + 2 )) a sen(0) a sen( + 2 ) a sen(2 + 4 ) a sen( /2 + )

ml

0 +1 +2 +1 / 2

Hay una solucin de por cada valor entero de ml. De manera que las soluciones finales tienen la forma:

Las energas asociadas (valores propios de las funciones) son:

Hay una solucin completa de por cada tro de valores de n, l y ml donde n puede tomar cualquier valor entero igual o mayor de 1, l cualquier valor entero entre 0 y n -1, y ml cualquier valor entero desde +l hasta -l Algunas funciones de ondas completas (llamadas Orbitales) para el tomo de Hidrgeno (Z=1) son las siguientes:

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3. FUNCIONES DE DISTRIBUCIN RADIAL

El signo de una funcin de onda no tiene significado fsico directo, ya que si la amplitud es igual, una regin con valor positivo y otra con negativo tienen el mismo cuadrado y por tanto la misma distribucin de probabilidad

La ecuacin |(r, , )|2d nos da la probabilidad de encontrar el electrn en un elemento de volumen d, es decir, entre r y r +dr , y +d , y +d ( en la imagen se muestra en una sola dimensin).

Podemos calcular la probabilidad de encontrar el electrn en un elemento de capa esfrica situado entre r y r +dr. Esta probabilidad se obtiene sumando la probabilidad para todos los elementos de volumen situados dentro de la capa esfrica. Esto equivale a integrar para todos los ngulos q y f posibles:

Tomando ( ) y () normalizadas, sus integrales son igual a 1. Se define la funcin de distribucin radial, Rn.l (r ) r 2 , como la densidad de
probabilidad (probabilidad por unidad de distancia) de encontrar al electrn en un elemento de capa esfrica situado entre r y r + dr . Utilizando esta funcin es posible: Calcular la probabilidad de encontrar al electrn entre dos distancias al ncleo r1 y r2 .
2

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Calcular la distancia al ncleo ms probable de encontrar al electrn:

Funciones radiales, Rn,l(r):

Funciones de distribucin radial, Rn.l (r ) r 2 :

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4. FUNCIONES DE ONDA REALES

Algunas de las soluciones a la ecuacin de Schrdinger para el tomo de Hidrgeno son funciones complejas. Podemos buscar funciones reales (ms fciles de visualizar) usando la propiedad de los estados degenerados: En estados degenerados, cualquier conjunto de combinaciones lineales que sean linealmente independientes son una descripcin adecuada de esos estados del sistema. Ejemplo: El orbital 2p0 es una funcin real pero los orbitales 2p+1 y 2p-1 son funciones complejas. El 2p0 se deja como est. Se suele llamar 2pz.

Podemos tomar las siguientes combinaciones lineales de 2p+1 y 2p-1:

Los orbitales resultantes son funciones reales y son tambin funciones propias del operador hamiltoniano del tomo hidrogenoide. Igual se hace con los orbitales 3p,4p, etc Para los orbitales d:

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Forma de los orbitales reales

Orbitales s: En ellos l=0, por lo tanto, la parte angular del orbital es 1 Y00 = , que es constante. Los orbitales s tienen simetra esfrica. 4

Representacin de superficie

Representacin de nubes de puntos: Nodos radiales: Son valores de r para los que la densidad de probabilidad es cero. N de nodos radiales=n-l-1

Orbitales p: l=1. Las funciones dependen de los ngulos. No tienen simetra esfrica sino que estn orientados en el espacio.

Adems de los nodos radiales, existen los planos nodales que son planos en los que la densidad de probabilidad es cero. En cada uno de los dos lbulos de los orbitales p la funcin adquiere signo contrario.

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Orbitales d: l=2. Tambin estn orientados en el espacio dependiendo de los ngulos.

5. CONCLUSION.
La mejor y mayor conclusin que podemos extraer de esto trabajo es la constatacin matemtica de que existe una ecuacin relativamente sencilla cuyas soluciones aplicadas a los casos reales del movimiento de un electrn en una regin del espacio concreta funciona de una manera impecable y explica la realidad muy bien.

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