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Química I
Contenidos mínimos
Teoría atómica y molecular de la materia. Propiedades generales de los
elementos . Met ales y no metales . Uniones químicas . Es tados de agregación de
la materia. Leyes de los gas es . Soluciones . Es t equiometría. Conceptos bás icos
de equilibrio químico, cinética y termoquímica.
Programa
1 . Medidas y Unidades
2 . Átomos
5 . Moléculas
8 . Cantidades en química
9 . Gas es
Propiedades a nivel ma cros cópico y micros ópico. Pres ión, unidades . Le yes
fenom enológicas : ley de Boyle, ley de Gay-Lus s ac y principio de Avoga dro. El gas
ideal y la ec ua ción general de los gas es ideales . Mezclas de gas es , ley de Dalt on.
Teoría cinétic a molecular. Difus ión y efus ión. Gas es reales . Ecua ción de van der
Waals .
1 0 . Líquidos y s ólidos
1 4 . Termoquímica
1 5 . Cinética química
Trans formación de los re activos en el tiempo. Definición de la velocidad de reacción.
Gráficos de concentración vers us tiempo. Determinación gráfica de la velocidad
ins tantánea.
Ley de velocida d. Orden de re acción. Reacciones elem entales y complejas . Efecto de
la temperatura en la velocidad de reacción. Catalizadores .
1 6 . Equilibrio
Es tado de equilibrio de un s is tema. Equilibrio térmico, mecánico y material.
Des cripción macros cópica y micros cópica.
Equilibrio químico. La c ons tant e de equilibrio: Kc, Kp y K. Relación con la cinétic a de
la reac ción.
Equilibrios heterogéneos .
Influencia del agregado o remoción de reactivos o productos s obre el s is tema e n
equilibrio. Efecto de la t emperat ura.
Bibliografía
Atkins , P., Química.
Brow n, T., LeMa y, H., Burs t en, B., Química, la ciencia central.
Chang, R., Química.
Pauling, L., Químic a.
Mahan, B., Química, curs o univers itario.
Conocimientos previos:
Concentración
tiempo
La constante de equilibrio
• Ley de acción de masas (Guldberg y Waage 1864):
[NO2 ]2eq
cte (si T cte)
[N2O 4 ]eq
aA bB cC dD
[C]ceq x [D]deq
Kc
[ A]aeq x [B]beq
2
pNO 2 ,eq
2 2
(RT)2 pNO 2 ,eq
1 pNO 2 , eq
Kc Kp
pN2O 4 ,eq pN2O 4 ,eq RT pN2O4 , eq
RT
Resultados experimentales, un ejemplo
0.7
0.6
450
0.5
K
0.4
0.3 350
0.2
250
0.1
0 10 20 3 30
[N2O4]inicial moles/litro x 10
Aumento de presión y equilibrio
2
pNO 2 , eq depende de C0 (p0)
pN2O4 , eq
Alternativamente:
2
aNO 2 , eq
K (K depende de T)
aN2O4 , eq
Para la reacción anterior:
Kp corr = 0,1426 (25ºC)
Kp corr = 0,3183 (35 ºC)
Kp corr = 0,6706 (45 ºC)
• K = f(T,P,solvente)
• Al aumentar [C] se producen desviaciones respecto del
comportamiento ideal. Este efecto es más notorio en el
caso de electrolitos.
• Kc ~ K (actividades) a bajas concentraciones.
• K es independiente de las concentraciones iniciales
(como en gases)
Equilibrios heterogéneos
Las sustancias involucradas en la reacción se encuentran en más de
una fase:
K = aCO2 , eq
La concentración de los sólidos no cambia con el progreso de la
reacción.
Ejemplos
R e a c c ió n T e m p e ra tu ra C o n s ta n te d e e q u ilib r io
(e n K )
H 2 (g ) + C l2(g ) 2 H C l(g ) p 2
HCl, eq 31
3 0 0 Kp 4 , 00 10
p H 2 , eq p Cl 2 eq
2 N O (g ) N 2(g ) + O 2(g )
2 1 7 3 p p
N , eq O , eq 3
Kp 2
2
2
2 , 40 10
p NO, eq
B a S O 4(s ) + H 2 O (l) B a + 2
(a q ) + S O 4
=
(a q ) 2 9 8 Kc [ Ba 2
] [SO
] 1 10 -10
eq 4 eq
C a C O 3(s ) C a O (s ) + C O 2(g ) 1 1 7 3 K p = p C O 2 , e q = 0 ,0 0 1 8
Interpretación del valor de K
Kp= pCO2, eq
9.00
8.00
7.00
6.00
5.00
4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05
2
pNO2 , eq
pref
Kp
pN2O4 , eq
pref
• En los cálculos se deben expresar las presiones y las concentraciones
experimentales en las mismas unidades que las del estado de referencia.
El equilibrio se alcanza también desde los
productos
Experimento [N2O4]0 [NO2]0 [N2O4]e [NO2]e Kc
Ea directa Ea inversa
Productos
E
Reactivos
Reactivos
Coordenada de reacción
9
8
7
6
Kp (105)
5
4
3
2
1
0
0 200 400 600 800 1000
P (atm)
El equilibrio químico es dinámico
Laboratorio
Continuación
k1 k 2 [NO 2F]2eq
k -1k -2 [NO 2 ]2eq [F2 ]eq
k1 k 2
K eq
k -1k -2