Febrero 2003 - N2

Fundamentos qumicos para la estimacin de la cantidad

de cido dosificada en el ajuste automtico del pH de las
soluciones nutritivas para fertirrigacin.
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El pH de la solucin nutritiva es un parmetro de

cuyo control y ajuste depende, en buena medida, la
eficacia de la fertilizacin en los sistemas de
fertirrigacin. Su importancia se explica tanto por
la exigencia de mantener un pH ptimo en cuanto
a que favorezca la disponibilidad y asimilabilidad
de los elementos nutritivos para las plantas, como
a la necesidad de generar unas condiciones de pH
tendentes a prevenir la formacin de precipitados
y consiguientes obstrucciones en los diferentes
componentes de la instalacin.

Como consecuencia de ello, y de acuerdo con los

numerosos estudios que se han realizado al respecto,
en trminos generales se entiende que la solucin
nutritiva debe ajustarse a un pH comprendido entre
los valores de 5.5 y 6.5.
Atendiendo al hecho de que la inmensa mayora de
las aguas de riego presentan un pH superior a 6.5,
la casustica ms comn es la que implica la
necesidad de disminuir el pH de stas hasta los
valores arriba indicados. El ajuste para aguas de pH
con valores por debajo de 5.5, que supondra la
adicin de un agente alcalino, no es un caso prctico
frecuente.
Las modernas instalaciones de fertirrigacin, cuentan
con la posibilidad de automatizar este ajuste de pH
y, a tal fin, disponen de sondas para la determinacin
de este parmetro que se colocan en la red de riego
despus de los inyectores de fertilizantes y que estn
asociadas a un dispositivo que, en funcin de su
lectura, inyectan un cido (normalmente ntrico)
para disminuir el pH de la solucin hasta el valor
prefijado. Esta forma de operar determina que, si
se pretende optimizar adecuadamente el ajuste de
la solucin nutritiva en lo que a la concentracin
de macronutrientes se refiere, se haga imprescindible
disponer de las herramientas de clculo adecuadas
para realizar una estimacin suficientemente fiable
de la cantidad de cido que se va a inyectar
finalmente para la correccin del pH en cada caso.
Tngase en cuenta que la inyeccin de cido conlleva
el incremento de la concentracin prevista de los
aniones asociados al agente acidificante utilizado,
concretamente nitrato en caso de que ste sea el
cido ntrico.

Fundamentos qumicos para la estimacin de la cantidad de cido dosificada en el ajuste

automtico del pH de las soluciones nutritivas para fertirrigacin.
Para estimar la cantidad de cido precisa para el
ajuste de pH de cada solucin nutritiva particular,
habitualmente se sigue una norma, ampliamente
difundida, segn la cual, neutralizando las especies
bsicas de la disolucin (iones hidroxilo, carbonatos
y bicarbonatos) hasta dejar una concentracin de
0.5 meq/l de iones bicarbonato, el pH se logra
ajustar, muy aproximadamente, a 5.5, que es el valor
que normalmente se marca en estas instalaciones
como pH final para la disolucin de riego. La
realizacin de este clculo requiere, por tanto, el
conocimiento preciso de las concentraciones de los
iones bsicos del agua (iones hidroxilo, carbonatos
y bicarbonatos) y de la capacidad acidificante o
alcalinizante (aporte de H+ o de OH-) de cada
fertilizante empleado, debiendo cumplirse que la
diferencia, en meq/l, entre el sumatorio de los
primeros y el aporte neto de protones resultante de
la dosificacin del conjunto de los fertilizantes,
incluido el cido regulador utilizado, sea igual a
0.5. Calculando de esta forma los meq/l de H+ que
aportar el cido regulador (un miliequivalente de
cido neutraliza un miliequivalente de bases), se
puede estimar la concentracin de anin del cido
aportado en la regulacin final del pH.
En el Cuadro 1 se exponen los datos de poder
acidificante o alcalinizante, segn el caso, de algunos
fertilizantes lquidos empleados habitualmente en
fertirrigacin y, con relacin a esto, se presenta un
ejemplo de aplicacin de la regla de los 0.5 meq/l
de bicarbonatos para estimar la cantidad de cido
ntrico que es necesario dosificar a una solucin
nutritiva para ajustar su pH final a 5.5.
La experiencia muestra que este mtodo resulta una
aproximacin vlida para optimizar el ajuste de las
soluciones nutritivas en la mayora de los casos. No
obstante no deja de ser una aproximacin generalista,
en el sentido de que es tanto ms exacta cuanto ms
nos acercamos a un contenido de bicarbonatos en
las aguas de riego prximo a 3 meq/l, perdiendo
precisin al alejarnos de este valor. Cabe indicar
que no tiene en cuenta el pH del agua de riego que,
como veremos, es un factor que afecta a su
concentracin real de bicarbonatos y, por tanto,
tambin, a la que debemos dejar sin neutralizar en
la solucin nutritiva para acercarnos a un pH dado.

Cuadro 1. Poder acidificante (meq/g de H+) y

alcalinizante (meq/g de OH-) de fertilizantes lquidos
de carcter cido y bsico, respectivamente,
utilizados habitualmente en fertirrigacin.
Fertilizante
cido Ntrico 54%
cido Fosfrico 75% (blanco)
cido Fosfrico 72% (verde)
Solucin potsica (1.8)-0-10S
Solucin PK 0-20-10
Solucin potsica (1.3)-0-10P
Solucin potsica (2)-0-10NS
CALCYTRN 15.5
NYCKAL 8-0-612.3 CaO
NYCKAL 10-0-713.5 CaO
Solucin potsica (1.4)-0-10NP
FLUICAL 917
Solucin de Nitrato de Magnesio
Solucin de Sulfato de Magnesio
Solucin nitrogenada N20
Solucin PK 0-15-15
Solucin potsica 0-0-23

Poder acidificante
8.60 meq /g de H+
7.65 meq /g de H+
7.30 meq /g de H+
1.43 meq /g de H+
1.21 meq /g de H+
1.20 meq /g de H+
0.31 meq /g de H+
0.10 meq /g de H+
0.09 meq /g de H+
0.08 meq /g de H+
0.05 meq /g de H+
0.02 meq /g de H+
0.00 meq /g de H+
0.00 meq /g de H+
0.03 meq /g de OH1.10 meq /g de OH4.90 meq /g de OH-

Fuente: GUIA DE FERTILIZANTES LIQUIDOS PARA FERTIRRIGACION

HIDROPONICA. A. Fuentes Mndez, S.A. 1999.

Adems, no considera la influencia de la naturaleza

de las sustancias empleadas en la acidificacin,
siendo este otro factor que puede afectar en alguna
medida al pH final. A estas limitaciones debemos
unir el hecho de que slo es aplicable para estimar
la concentracin de cido cuando el pH prefijado
es prximo a 5.5. Sin embargo, en algunos casos,
por ejemplo para determinados cultivos cuya
tendencia natural durante su desarrollo en hidropona
es disminuir el pH de la solucin nutritiva, a veces,
es necesario prefijar un pH de partida ms elevado
para que, finalmente, ste no disminuya
excesivamente causando un dao fisiolgico a la
planta. En consecuencia, es preciso contar con
herramientas de clculo alternativas que, al menos,
contemplen la influencia de la concentracin de
bicarbonatos y del pH del agua de riego en el pH
final de la solucin nutritiva, y que permitan estimar
la concentracin de cido dosificada por los equipos

Fundamentos qumicos para la estimacin de la cantidad de cido dosificada en el ajuste

automtico del pH de las soluciones nutritivas para fertirrigacin.
automticos cuando el pH prefijado es diferente a
5.5. En este sentido, y como la regla que se aplica
en la prctica es consecuencia de la relacin existente
entre el pH final de la solucin y el pH del agua de
riego sobre la que se trabaja y sus concentraciones
de especies carbonatadas, con el conocimiento de
los fundamentos qumicos de dicha relacin, el
clculo se puede hacer extensivo a otros valores de
pH. En este texto se recogen las directrices para
llevar a cabo esta estimacin.
Ejemplo 1. Aplicacin de la regla de los 0.5 meq/l
de bicarbonato para la estimacin de la cantidad
de cido ntrico que es preciso aplicar para ajustar
el pH de una solucin nutritiva a aproximadamente
5.5.
Aniones bsicos del agua de riego, segn anlisis:
0.20 meq/l CO327.30 meq/l HCO3Total: 7.50 meq/l
Contribucin cida o bsica de los fertilizantes
inyectados:
meq/l H+
0.26 g/l de cido Fosfrico Verde 1.90
2.83 g/l de (1.8)-0-10S
4.05
1.08 g/l de Calcytrn 15.5
0.11
Total
6.06
+
Aporte neto (H -OH) : 6.06 meq/l H+
Como el pH prefijado es 5.5, tendremos que
neutralizar:
7.50 - 0.50 = 7.00 meq/l HCO3- a neutralizar
Como con la adicin previa de fertilizantes se aaden
6.06 meq/l H+, el cido Ntrico dosificado
automticamente en este ajuste deber neutralizar:
7.00 6.06 = 0.94 meq/l HCO3Y para esto se aadirn automticamente:
0.94/8.6 = 0.11 g/l de cido ntrico
La adicin de esta cantidad de cido ntrico conlleva
la adicin de 0.94 meq/l de NO3-, con los que se
habr que contar en el ajuste de macronutrientes de
la solucin nutritiva.

El sistema de carbonatos y sus equilibrios

cido-base.
El sistema de carbonatos es un conjunto de especies
qumicas, inicas y moleculares, relacionadas
mediante una serie de reacciones de equilibrio
qumico, que determinan que, en mayor o menor
concentracin, siempre estn presentes en el agua.
En ausencia de otras sustancias especficas, este
sistema regula el pH de las disoluciones acuosas y
las especies que lo componen son: dixido de
carbono gaseoso (CO2(g)), dixido de carbono
acuoso o disuelto (CO 2 (aq)), cido carbnico
(H2CO3), ion bicarbonato (HCO3-) e ion carbonato
(CO32-).
Las reacciones de equilibrio qumico son aquellas
que nunca se desplazan totalmente en un sentido,
esto es, que permiten la coexistencia, en equilibrio,
de todas las especies situadas a un lado y otro del
smbolo de reaccin. Este tipo de reacciones se
caracteriza mediante una constante de equilibrio,
valor numrico que determina las concentraciones
relativas de las especies que intervienen en la
reaccin. As, en la reaccin de equilibrio por la
que las sustancias A y B reaccionan entre s para
formar los productos C y D:
A+BC+D
la constante de equilibrio se define como:
K=([C][D])/([A][B])
en la que los corchetes indican la concentracin de
cada sustancia en el estado de equilibrio.
Las reacciones de equilibrio que intervienen en el
sistema de carbonatos y sus respectivas constantes
de equilibrio son:
CO2(g) CO2(aq)
CO2(aq) + H3O H2CO3
H2CO3 H+ + HCO3HCO3- H+ + CO32-

K=10-1.5
K=10-2.8
K=10-3.5
K=10-10.3

De un estudio ms profundo de esta ltima reaccin

Fundamentos qumicos para la estimacin de la cantidad de cido dosificada en el ajuste

automtico del pH de las soluciones nutritivas para fertirrigacin.
y de su constante de equilibrio, que queda fuera de
las pretensiones divulgativas de este texto, se deduce
que para los valores de pH usuales en las
disoluciones nutritivas y en las aguas de riego, la
concentracin de iones carbonato es mnima, siendo
siempre despreciable, en un clculo estimativo como
ste, frente a la concentracin de iones bicarbonato.
Esta conclusin permite aceptar que, a los efectos
prcticos que nos interesan aqu, es vlida la
aproximacin de que, en el tipo de disoluciones que
consideramos, el cido carbnico (H2CO3) es un
cido monoprtico, esto es, que slo es capaz de
ceder uno de los dos protones que contiene.
Por otra parte, debido a la dificultad de distinguir
por mtodos analticos, entre las especies CO2(aq)
y H2CO3, a efectos de clculo se conviene en utilizar
la especie hipottica H2CO3*, en la que se engloban
las dos anteriores. Con esta convencin, la obtencin
de bicarbonato respondera al equilibrio:
H2CO3* H+ + HCO3-

K=10-6.3

Fracciones de ionizacin de cidos

Se definen las fracciones de ionizacin de un cido
monoprtico, como los factores a 0 y a 1 que,
multiplicados por la concentracin total de cido
(fraccin ionizada + fraccin sin ionizar) da la
concentracin de cada una de esas dos especies:
[AH] = a0 [AHt]
[A-] = a1 [AHt]
siendo [AHt] = [AH] + [A-]
Aplicando este concepto al equilibrio al cido
carbnico (H2CO3*), la concentracin total de cido
es:
[H2CO3*t] = [H2CO3*] + [HCO3-]
y sus fracciones de ionizacin sern:

a0 = [AH] / [AHt] = [H2CO3*] / [H2CO3*t]

a1 = [A-] / [AHt] = [HCO3-] / [H2CO3*t]

Teniendo en cuenta que para el equilibrio:

H2CO3* H+ + HCO3-

K=10-6.3

Su constante es:
K =10-6.3 = ([HCO3-] [H+]) / [H2CO3*]
Se deducen las expresiones que permiten conocer
las fracciones de ionizacin del cido carbnico
para cada valor de pH, esto es:

a0 = [H+] / (10-6.3 + [H+])

a1 = 10-6.3 / (10-6.3 + [H+])

[1]
[2]

El estudio ms detenido de estas relaciones muestra

cmo en medios ms cidos predomina la especie
no ionizada, y cmo al acercarnos a la neutralidad,
predomina la especie bicarbonato.
Estimacin de la concentracin de iones
bicarbonato que hemos de dejar sin neutralizar
en una disolucin nutritiva para que su pH se
ajuste a un valor dado.
Aceptando como vlida la aproximacin de que el
pH de una disolucin viene determinado por las
concentraciones relativas de las especies que
conforman su sistema de carbonatos, segn:
[HCO3-] = (10-6.3[H2CO3*]) / [H+]
podremos conocer, resolviendo esta ecuacin, qu
concentracin de iones bicarbonato hemos de dejar
sin neutralizar en la disolucin nutritiva para que
el pH se ajuste a un valor dado, sustituyendo aqu
los valores de la especie H2CO3* y el valor de pH
deseado ([H+] = 10-pH).
Para calcular la concentracin final de H2CO3*, tras
la adicin de los fertilizantes, se suma a la
inicialmente presente en el agua de riego, que
calculamos a partir de las fracciones de ionizacin
y el pH inicial, la que proviene de la neutralizacin
de los bicarbonatos por los fertilizantes cidos
aadidos, por cuanto cada meq de H+ da lugar a un
meq de H 2 CO 3 * al interaccionar con un
meq de HCO3- , segn la reaccin:

Fundamentos qumicos para la estimacin de la cantidad de cido dosificada en el ajuste

automtico del pH de las soluciones nutritivas para fertirrigacin.
HCO3- + H+ H2CO3*
Una vez resueltos y simplificados los clculos
sealados, la ecuacin a aplicar para estimar la
concentracin de bicarbonatos a dejar sin neutralizar
para que la solucin nutritiva tenga un pH dado es:
[HCO3-]F = ([HCO3-]I 10-6.3((10-pHI/10-6.3)+1)) /
(10-pHF+10-6.3)

Ejemplo 3. Para el mismo agua de riego del

Ejemplo 2 (pH=7.56 y concentracin inicial de
bicarbonatos 3.55 meq/l), qu concentracin de
bicarbonatos deberamos dejar en disolucin tras
neutralizar con los fertilizantes, para que el pH sea
6.00?

donde:

La ecuacin a resolver ser:

[HCO3-] = (10-6.3 [H2CO3*]) / [H+]
Donde [H+] = 10-pH=10-6.00

[HCO3-]F es la concentracin final de bicarbonatos

[HCO3-]I es la concentracin de bicarbonatos en el
agua
pHI es el valor del pH del agua
pHF es el valor del pH de la solucin nutritiva

Como inicialmente para el agua de pH 7.56,

aplicando las frmulas [1] y [2]:
a0 = 0.05209 y a1 = 0.94791, la concentracin de
H2CO3* en la disolucin final ser:
[H2CO3*] = ((3.55/a1)a0) + (3.55-[HCO3-])

Ejemplo 2. En un agua de riego con pH=7.56 y

concentracin inicial de bicarbonatos 3.55 meq/l,
qu concentracin de bicarbonatos deberamos
dejar en disolucin tras neutralizar con los
fertilizantes, para que el pH sea 5.50?
La ecuacin a resolver ser:
[HCO3-] = (10-6.3 [H2CO3*]) / [H+]
Donde [H+] = 10-pH = 10-5.50

Sustituyendo y despejando en la ecuacin a resolver:

[HCO3-] = (3.5510-6.3((a0/a1)+1))/(10-6.00+
10-6.3) = 1.25 meq/l HCO3A este mismo resultado hubiramos llegado
sustituyendo directamente en la ecuacin final:
[HCO3-] = (3.5510-6.3((10-7.56/10-6.3)+1)) /
(10-6.00+10-6.3) = 1.25 meq/l

Como inicialmente para el agua de pH 7.56,

aplicando las frmulas [1] y [2]:
a0 = 0.05209 y a1 = 0.94791, la concentracin de
H2CO3* en la disolucin final ser:
[H2CO3*] = ((3.55/a1)a0) + (3.55-[HCO3-])
Sustituyendo y despejando en la ecuacin a resolver
se obtiene como concentracin final de bicarbonatos
0.51 meq/l.
A este mismo resultado hubiramos llegado
sustituyendo directamente en la ecuacin final:
[HCO3-] = (3.5510-6.3((10-7.56/10-6.3)+1)) /
(10-5.50 +10-6.3) = 0.51 meq/l