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Kraus, R. S. - Proceso de Refino Del Petroleo PDF
Kraus, R. S. - Proceso de Refino Del Petroleo PDF
78
Sumario
SUMARIO
78.1
SUMARIO
78.1
INDUSTRIAS QUIMICAS
Richard S. Kraus
Perfil general
El refino del petrleo comienza con la destilacin, o fraccionamiento, de los crudos en grupos de hidrocarburos separados. Los
productos resultantes estn directamente relacionados con las
caractersticas del petrleo crudo que se procesa. La mayora de
estos productos de la destilacin se convierten a su vez en
productos ms tiles cambiando sus estructuras fsicas y moleculares mediante craqueo, reforma y otros procesos de conversin.
A continuacin, estos productos se someten a diversos procesos
de tratamiento y separacin (extraccin, hidrotratamiento y
desmercaptanizacin), para obtener productos terminados. Mientras que las refineras ms sencillas se limitan generalmente a la
destilacin atmosfrica y al vaco, en las refineras integradas se
hace fraccionamiento, conversin, tratamiento y mezcla con
lubricante, combustibles pesados y fabricacin de asfalto, y, en
ocasiones, procesado petroqumico.
La primera refinera, inaugurada en 1861, produca queroseno mediante destilacin atmosfrica simple. Entre los subproductos haba alquitrn y nafta. Pronto se descubri que podan
producirse aceites lubricantes de alta calidad destilando petrleo
al vaco. Con todo, durante los 30 aos siguientes el queroseno
78.2
Ao
1862
Destilacin atmosfrica
Producir queroseno
1870
Destilacin al vaco
Lubricantes (originales)
Cargas de craqueo (decenio 1930)
Asfalto, residuo
Cargas de coquificador
1913
Craqueo trmico
Aumentar gasolina
1916
Desmercaptanizacin
Azufre
1930
Reforma trmica
Residuo
1932
Hidrogenacin
Eliminar azufre
Azufre
1932
Coquizacin
Coque
1933
Extraccin de disolventes
Aromticos
1935
Desparafinado de disolventes
Ceras
1935
Polimerizacin cataltica
Cargas petroqumicas
1937
Craqueo cataltico
Cargas petroqumicas
1939
Ruptura de la viscosidad
Reducir la viscosidad
Ms destilado, alquitrn
1940
Alquilacin
1940
Isomerizacin
Nafta
1942
Cargas petroqumicas
1950
Desasfaltado
Asfalto
1952
Reforma cataltica
Aromticos
1954
Hidrodesulfuracin
Eliminar azufre
Azufre
1956
Eliminar mercaptano
Disulfuros
1957
Isomerizacin cataltica
Cargas de alquilacin
1960
Hidrocraqueo
Cargas de alquilacin
1974
Desparafinado cataltico
Cera
1975
Hidrocraqueo de residuos
Residuos pesados
INDUSTRIAS QUIMICAS
elevados. Al comienzo del decenio de 1940 se desarroll la alquilacin, otro proceso cataltico, para producir ms gasolina destinada al campo de la aviacin de alto octanaje y cargas
petroqumicas para la fabricacin de explosivos y caucho sinttico. Le sigui la isomerizacin cataltica, cuyo objeto era
convertir los hidrocarburos para producir mayores cantidades de
materias primas para la alquilacin.
Despus de la segunda Guerra Mundial se introdujeron
diversos procesos de reforma que mejoraron la calidad y el
rendimiento de la gasolina, y proporcionaron productos
de mayor calidad. Algunos de ellos requeran el empleo de catalizadores y/o de hidrgeno para cambiar las molculas y eliminar
el azufre. Durante el decenio de 1960 se introdujeron mejoras en
los catalizadores y se elaboraron mtodos de proceso, como el
hidrocraqueo y la reforma, para aumentar los rendimientos de la
gasolina y mejorar las cualidades antidetonantes. Tales procesos
catalticos produjeron tambin molculas de doble enlace
(alquenos), base de la moderna industria petroqumica.
El nmero y tipo de los diferentes procesos utilizados en las
modernas refineras dependen principalmente de la naturaleza de los crudos empleados como materia prima y de los requisitos de los productos finales. Tambin influyen en los
procesos factores econmicos: costes de los crudos, valores de los
78.3
78.3
INDUSTRIAS QUIMICAS
Usos
Gases licuados
Tintas de imprenta
Industria del caucho
Destilados ligeros
Naftas ligeras
Naftas intermedias
Naftas pesadas
Gasleo
Olefinas
Disolventes y diluyentes
Disolventes de extraccin
Materias primas para la industria qumica
Gasolina para aviones y motores
Disolventes de limpieza en seco
Combustible para aviones de reaccin militares
Combustible para aviones de reaccin y queroseno
Combustible para tractores
Carga de craqueo
Gasleo de calefaccin y gasleo diesel
Combustible metalrgico
Aceite absorbente, recuperacin de benceno y gasolina
Destilados pesados
Lubricantes tcnicos
Aceites lubricantes
Cera de parafina
Aceites textiles
Aceites medicinales y cosmticos
Aceite blanco: industria alimentaria
Aceites para transformadores y husillos
Lubricantes para motores
Lubricantes para mquinas y compresores
Aceites hidrulicos y para turbinas
Lubricantes para transmisiones
Aceites para maquinaria y aislamiento de cables
Lubricantes para ejes, engranajes y mquinas de vapor
Aceites de mecanizado, corte y rectificado de metales
Aceites de temple e inhibidores de la corrosin
Aceites de transferencia trmica
Grasas y compuestos lubricantes
Aceites para tintas de imprenta
Industria del caucho
Productos farmacuticos y cosmticos
Industrias alimentaria y papelera
Velas y cerillas
Residuos
Petrolato
Fuel residual
Asfaltos
Vaselina
Cosmticos
Inhibidores de la corrosin y lubricantes
Compuestos para revestimiento de cables
Fuel de calderas y procesos del n. 6
Asfalto para pavimentos
Materiales para cubiertas y tejados
Lubricantes asflticos
Aislantes y para proteccin de cimientos
Productos para impermeabilizacin del papel
Subproductos de refineras
Coque
Sulfonatos
Acido sulfrico
Azufre
Hidrgeno
78.4
Electrodos y combustible
Emulsores
Fertilizantes sintticos
Productos qumicos
Reforma de hidrocarburos
INDUSTRIAS QUIMICAS
Dixido de azufre
Custicos
Acido sulfhdrico
Agua amarga
El agua amarga es agua de proceso que contiene cido sulfhdrico, amonaco, fenoles, hidrocarburos y compuestos de azufre
de bajo peso molecular. Se produce al absorber el vapor fracciones de hidrocarburos durante la destilacin, en la regeneracin
de catalizador o al absorber el vapor cido sulfhdrico durante el
hidrotratamiento y el hidroacabado. Tambin se genera por la
adicin de agua a procesos para absorber cido sulfhdrico
y amonaco.
Ambos se utilizan como catalizadores en los procesos de alquilacin. El cido sulfrico se emplea tambin en algunos de los
procesos de tratamiento.
Catalizadores slidos
78.5
Combustibles
78.5
INDUSTRIAS QUIMICAS
Combustibles de destilacin. Los gasleos diesel y los de calefaccin domstica son mezclas de color claro de parafinas, naftenos
y componentes aromticos, que a veces contienen cantidades
moderadas de olefinas. Los combustibles de destilacin tienen
puntos de inflamacin superiores a 60 C y rangos de ebullicin
de 163 C a 371 C aproximadamente, y con frecuencia se
someten a hidrodesulfuracin para mejorar la estabilidad. Al ser
combustibles, cuando se tratan emiten vapores que forman
mezclas inflamables con el aire. Entre las cualidades idneas de
los combustibles de destilacin estn los puntos de inflamacin y
de goteo controlados, la combustin limpia, la ausencia de
formacin de depsitos en los tanques de almacenamiento y un
ndice de cetano de los gasleos diesel adecuado para un buen
arranque y una combustin satisfactoria.
Combustibles residuales. Muchos barcos e instalaciones comerciales e industriales utilizan combustibles residuales o combinaciones de combustibles residuales y de destilacin, para
generacin de energa y calor y para procesado. Los combustibles residuales son mezclas lquidas de color oscuro y alta viscosidad de molculas grandes de hidrocarburos, con puntos de
inflamacin superiores a 121 C y altos puntos de ebullicin. Las
especificaciones crticas de los combustibles residuales son la
viscosidad y el bajo contenido de azufre (para el control
ambiental).
Salud y seguridad
Cargas petroqumicas
INDUSTRIAS QUIMICAS
pueden entrar en ignicin. Por lo comn, los disolventes aromticos tienen mayor toxicidad que los no aromticos.
La cera se utiliza para proteger productos alimenticios, en revestimientos, como ingrediente de otros productos (cosmticos y
cremas limpiadoras de calzado) y para velas.
El azufre se produce como resultado del refino del petrleo. Se
almacena unas veces en fase lquida, calentado y fundido, en
depsitos cerrados, y otras en fase slida, en recipientes o a la
intemperie.
El coque es carbono casi puro y tiene diversos usos, desde electrodos hasta pastillas combustibles para barbacoas, dependiendo
de sus caractersticas fsicas, que son resultado del proceso de
coquizacin.
El asfalto, que se utiliza principalmente para pavimentar carreteras y fabricar materiales para cubiertas y tejados, debe ser
inerte a la mayora de las sustancias qumicas y condiciones
meteorolgicas.
Las ceras y asfaltos son slidos a temperatura ambiente,
si bien para su almacenamiento, manipulacin y transporte se
requieren temperaturas ms elevadas, con el consiguiente riesgo
de que se produzcan quemaduras. La cera de petrleo est tan
refinada que, por lo comn, no presenta ningn riesgo.
El contacto de la piel con la cera puede causar taponamiento de
los poros, que se controla con las prcticas higinicas adecuadas.
Para evitar la exposicin al cido sulfhdrico al abrir depsitos
de asfalto y de azufre fundido basta con utilizar medidas
adecuadas de control tcnico o proteccin respiratoria. El azufre
es tambin fcilmente inflamable a temperaturas elevadas.
El asfalto se trata en otra parte de esta Enciclopedia.
Aceites de proceso
Lubricantes y grasas
Productos especiales
78.7
INDUSTRIAS QUIMICAS
petrleo crudo son la desalinizacin qumica, la separacin electrosttica y el filtrado. En la desalinizacin qumica se aaden al
crudo agua y surfactantes qumicos (desemulsificantes), se
calientan para que las sales y otras impurezas se disuelvan en el
agua o se unan a ella, y despus se dejan reposar en un tanque,
donde se decantan. En la desalinizacin elctrica se aplican
cargas electrostticas de alto potencial para concentrar los
glbulos de agua suspendidos en la parte del fondo del tanque de
decantacin. Los surfactantes se aaden slo cuando el crudo
contiene gran cantidad de slidos en suspensin. Un tercer
proceso, menos comn, consiste en filtrar el petrleo crudo calentado utilizando tierra de diatomeas como medio filtrante.
En la desalinizacin qumica y electrosttica, el crudo utilizado como carga se calienta a una temperatura entre 66 C y
177 C, para reducir la viscosidad y la tensin superficial con
objeto de facilitar la mezcla y la separacin del agua. La temperatura est limitada por la presin de vapor del crudo que sirve
de materia prima. Ambos mtodos de desalinizacin son continuos. Puede aadirse un custico o un cido para ajustar el pH
del bao de agua, y amonaco para reducir la corrosin. El agua
residual, junto con los contaminantes, se descarga por el fondo
del tanque de decantacin a la instalacin de tratamiento de
agua residual. El petrleo crudo desalinizado se extrae continuamente de la parte superior de los tanques de decantacin y se
enva a una torre de destilacin atmosfrica (fraccionamiento)
de crudo (vase la Figura 78.2) .
Una desalinizacin inadecuada origina incrustaciones en los
tubos de los calentadores y de los intercambiadores de calor de
todas las unidades de proceso de la refinera, lo que restringe el
flujo de producto y la transferencia trmica, y origina averas
debido al aumento de presiones y temperaturas. La presurizacin excesiva de la unidad de desalinizacin provocar averas.
Tambin causa averas la corrosin, que se produce debido a
la presencia de cido sulfhdrico, cloruro de hidrgeno, cidos
naftnicos (orgnicos) y otros contaminantes del petrleo crudo.
La corrosin tiene lugar cuando las sales neutralizadas (cloruros
y sulfuros de amonio) se mojan por el agua condensada. Al ser la
desalinizacin un proceso cerrado, existe poco riesgo potencial
de exposicin al petrleo crudo o las sustancias qumicas de
proceso, a menos que se produzca una fuga o emanacin. Es
posible que se origine un incendio a causa de una fuga en los
calentadores, lo que permitira la liberacin de componentes del
crudo con bajo punto de ebullicin.
Durante la desalinizacin hay posibilidad de exposicin a
amonaco, desemulsificantes qumicos secos, sustancias custicas
y/o cidos. Cuando se utilizan temperaturas elevadas en las
operaciones de desalinizacin de crudos de petrleo agrios
(sulfurosos), hay cido sulfhdrico. Dependiendo del crudo utilizado como carga y de los productos qumicos de tratamiento
empleados, el agua residual contendr cantidades variables de
cloruros, sulfuros, bicarbonatos, amonaco, hidrocarburos, fenol
y slidos en suspensin. Si se utiliza tierra de diatomeas en la
filtracin, debern minimizarse o controlarse las exposiciones,
ya que la tierra de diatomeas puede contener slice con partculas de granulometra muy fina, por lo que presenta un riesgo
respiratorio potencial.
78.8
INDUSTRIAS QUIMICAS
Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el craqueo trmico al destilar el
residuo, o crudo reducido, que llega de la torre atmosfrica a
mayores temperaturas. Los diseos internos de algunas torres de
vaco se diferencian de los de las torres atmosfricas en que en
lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras de
partculas areas. A veces se emplean tambin torres de mayor
dimetro para reducir las velocidades. Una torre de vaco ordinaria de primera fase produce gasleos, material base para
aceites lubricantes y residuos pesados para desasfaltacin de
propano. Una torre de segunda fase, que trabaja con un nivel
menor de vaco, destila el excedente de residuo de la torre atmosfrica que no se utiliza para procesado de lubricantes, y el residuo
sobrante de la primera torre de vaco no utilizado para la
desasfaltacin.
Por lo comn, las torres de vaco se usan para separar
productos de craqueo cataltico del residuo sobrante. Asimismo,
los residuos de las torres de vaco pueden enviarse a un coquificador, utilizarse como material para lubricantes o asfalto, o
desulfurarse y mezclarse para obtener fuel bajo en azufre
(vanse las Figuras 78.5 y 78.6).
Destilacin al vaco
Columnas de destilacin
En las refineras hay muchas otras torres de destilacin ms
pequeas, denominadas columnas, diseadas para separar
productos especficos y exclusivos, todas las cuales trabajan segn
los mismos principios que las torres atmosfricas. Por ejemplo, un
despropanizador es una columna pequea diseada para separar
el propano del isobutano y otros componentes ms pesados. Para
separar el etilbenceno y el xileno se utiliza otra columna ms
grande. Una torres pequeas de burbujeo, llamadas torres
rectificadoras, utilizan vapor para eliminar vestigios de productos
ligeros (gasolina) de corrientes de productos ms pesados.
Las temperaturas, presiones y reflujo de control deben mantenerse dentro de los parmetros operacionales para evitar que se
produzca craqueo trmico dentro de las torres de destilacin. Se
utilizan sistemas de descarga dado que pueden producirse
desviaciones de presin, temperatura o niveles de lquidos si
fallan los dispositivos de control automtico. Se vigilan las
operaciones para evitar la entrada de crudo en la carga de la
unidad de reforma. Los crudos utilizados como materia prima
contienen a veces cantidades apreciables de agua en suspensin
que se separa al principio del proceso y que, junto con el agua
procedente de la purga de vapor que queda en la torre, se deposita en el fondo de sta. Es posible que esta agua se caliente
hasta alcanzar el punto de ebullicin, originando una explosin
por vaporizacin instantnea al entrar en contacto con el aceite
de la unidad.
78.9
78.9
INDUSTRIAS QUIMICAS
El intercambiador de precalentamiento, el horno de precalentamiento, el intercambiador de calor de residuos, la torre atmosfrica, el horno de vaco, la torre de vaco y la seccin superior
de evaporacin sufren corrosin por efecto del cido clorhdrico
(HCl), el cido sulfhdrico (H2 S), el agua, los compuestos de
azufre y los cidos orgnicos. Cuando se procesan crudos sulfurosos es posible que la corrosin sea intensa tanto en las torres
atmosfricas como en las de vaco si la temperatura de las partes
metlicas excede de 232 C, y en los tubos de los hornos. El H2 S
hmedo tambin produce grietas en el acero. Al procesar crudos
con alto contenido de nitrgeno se forman, en los gases de
combustin de los hornos, xidos de nitrgeno, que son corrosivos para el acero cuando se enfran a bajas temperaturas en
presencia de agua.
Se utilizan productos qumicos para controlar la corrosin por
cido clorhdrico producida en las unidades de destilacin.
Puede inyectarse amonaco en la corriente de la seccin superior
antes de la condensacin inicial, y/o inyectarse con mucho
Figura 78.6 Esquema del proceso de destilacin
al vaco.
INDUSTRIAS QUIMICAS
Accin
Mtodo
Finalidad
Materia prima
Productos
Procesos de fraccionamiento
Destilacin atmosfrica
Separacin
Trmico
Separar fracciones
Destilacin al vaco
Separacin
Trmico
Craqueo cataltico
Alteracin
Cataltico
Mejorar gasolina
Coquizacin
Polimerizacin
Trmico
Hidrocraqueo
Hidrgenoacin
Cataltico
Convertir en hidrocarburos ms
ligeros
Reforma de hidrgeno al
vapor
Descomposicin
Trmico/cataltico
Producir hidrgeno
Craqueo al vapor
Descomposicin
Trmico
Combustible pesado/destilado
de torre atmosfrica
Ruptura de la viscosidad
Descomposicin
Trmico
Reducir la viscosidad
Destilado, alquitrn
Procesosde conversinUnificacin
Alquilacin
Combinacin
Cataltico
Isobutano de torre/olefina de
craqueo
Isooctano (alquilato)
Composicin de grasas
Combinacin
Trmico
Grasa lubricante
Polimerizacin
Polimerizacin
Cataltico
Olefinas de craqueo
Procesos de conversinAlteracin/rectificacin
Reforma cataltica
Alteracin/
deshidrogenacin
Cataltico
Nafta de
coquificador/hidrocraqueo
Reformado/aromtico de alto
ndice de octano
Isomerizacin
Rectificacin
Cataltico
Isobutano/pentano/
hexano
Tratamiento de aminas
Tratamiento
Absorcin
Desalinizacin
(pretratamiento)
Deshidratacin
Absorcin
Eliminar contaminantes
Petrleo crudo
Secado y
desmercaptanizacin
Tratamiento
Absorcin/trmico
Extraccin de furfural
Extraccin de
disolvente
Absorcin
Procesos de tratamiento
Hidrodesulfuracin
Tratamiento
Cataltico
Hidrotratamiento
Hidrogenacin
Cataltico
Eliminar impurezas/saturar
hidrocarburos
Residuos, hidrocarburos de
craqueo
Extraccin de fenol
Extraccin de
disolvente
Absorcin/trmico
Absorcin
Eliminar asfalto
Desparafinado de
disolventes
Tratamiento
Refrigeracin/
filtracin
Extraccin de disolvente
Extraccin de
disolvente
Absorcin/
precipitacin
Desmercaptanizacin
Tratamiento
Cataltico
Destilado/gasolina de alta
calidad
78.11
78.11
INDUSTRIAS QUIMICAS
Procesos de craqueo
La coquizacin es una forma enrgica de craqueo trmico utilizada para obtener gasolina de destilacin directa (nafta de coquificador) y diversas fracciones de destilacin intermedia, que se
utilizan como materiales para craqueo cataltico. Por este
proceso, el hidrgeno de la molcula de hidrocarburo se reduce
de forma tan completa, que el residuo es una forma de carbono
casi puro, denominado coque. Los dos procesos de coquizacin
ms comunes son la retardada y la continua (por contacto o
lquida), que, dependiendo del mecanismo de reaccin, el tiempo,
la temperatura y el crudo de partida, producen tres tipos de
coque: esponjoso, alveolar y cristalizado en agujas (vase la
Figura 78.8).
Coquizacin retardada. En la coquizacin retardada, primero se
carga el material en un fraccionador para separar los hidrocarburos ms ligeros y despus se combina con el petrleo pesado
reciclado. El material pesado pasa al horno de coquizacin y se
78.12
INDUSTRIAS QUIMICAS
Salud y seguridad
78.13
INDUSTRIAS QUIMICAS
INDUSTRIAS QUIMICAS
Proceso de hidocraqueo
Salud y seguridad
78.15
78.15
INDUSTRIAS QUIMICAS
Procesos de combinacin
Existe riesgo de exposicin a solucin de lavado custico (hidrxido sdico), al cido fosfrico utilizado en el proceso o eliminado mediante lavado durante las revisiones generales, y al
catalizador en polvo. Es posible que se produzca asimismo una
reaccin exotrmica incontrolada en caso de prdida de agua
refrigerante.
Alquilacin
78.16
INDUSTRIAS QUIMICAS
respiratorio cuando haya riesgo de exposicin a cidos fluorhdrico y sulfrico durante las operaciones normales, como lectura
de manmetros, inspeccin y toma de muestras de proceso, as
como durante las actividades de respuesta a emergencias,
mantenimiento y revisin general. Debern existir procedimientos que aseguren que el equipo y las prendas de proteccin
utilizados en actividades en que intervengan el cido sulfrico o
el cido fluorhdrico (trajes de proteccin qumica, fundas para
la cabeza y el calzado, guantes, proteccin facial y ocular, y
equipo de proteccin respiratoria) se limpien y descontaminen
perfectamente antes de su reutilizacin.
Reforma cataltica
78.17
Procesos de rectificacin
Salud y seguridad
78.17
INDUSTRIAS QUIMICAS
Isomerizacin
78.18
INDUSTRIAS QUIMICAS
Para los procesos de hidrodesulfuracin, hidrogenacin e hidrocraqueo, y para los procesos petroqumicos, se necesita hidrgeno
de alta pureza (95 a 99 %). Si no se produce suficiente hidrgeno
como subproducto de los procesos de la refinera para satisfacer
totalmente la demanda de sta, ser necesario fabricar hidrgeno
adicional.
Figura 78.17 Proceso de reforma al vapor.
78.19
78.19
INDUSTRIAS QUIMICAS
INDUSTRIAS QUIMICAS
La extraccin de disolventes separa los aromticos, naftenos e impurezas de las corrientes de productos mediante disolucin o precipitacin. La extraccin de disolventes previene la corrosin,
protege el catalizador en procesos subsiguientes y mejora los
productos terminados eliminando hidrocarburos aromticos insaturados de los materiales base para grasas y lubricantes.
La carga se seca y se somete a un tratamiento continuo con
disolvente a contracorriente. En uno de los procesos, se lava con
un lquido en el que las sustancias que se eliminan son ms solubles que en el producto resultante. En otro proceso, se aaden
disolventes seleccionados con los que las impurezas se precipitan
y se separan del producto. El disolvente se separa de la corriente
de producto por calentamiento, evaporacin o fraccionamiento,
eliminndose a continuacin las trazas residuales del refinado
mediante separacin al vapor o vaporizacin instantnea al
vaco. Para separar los compuestos inorgnicos se utiliza la
precipitacin elctrica. Despus se regenera el disolvente para
emplearlo de nuevo en el proceso.
Entre los productos qumicos normalmente utilizados en el
proceso de extraccin estn una gran variedad de cidos, lcalis
y disolventes, como fenol y furfural, as como oxidantes y adsorbentes. En el proceso de adsorcin, materiales slidos altamente
porosos recogen molculas de lquido en su superficie. La seleccin de procesos especficos y agentes qumicos depende de la
naturaleza de la carga tratada, de los contaminantes y de los
requisitos del producto acabado (vase la Figura 78.19).
El desparafinado de disolventes elimina la cera del destilado o de
los materiales base residuales, y se aplica en cualquier fase del
78.21
78.21
INDUSTRIAS QUIMICAS
Procesos de hidrotratamiento
saturacin no es tan elevado como el que se consigue en el hidrocraqueo. Normalmente, el hidrotratamiento se realiza antes que
otros procesos (como la reforma cataltica), para que el catalizador no se contamine con la carga de material no tratado. El
hidrotratamiento se utiliza tambin antes del craqueo cataltico
para reducir el azufre y mejorar el rendimiento de produccin,
as como para mejorar las fracciones intermedias de petrleo
destilado convirtindolas en queroseno, gasleo diesel y gasleos
de calefaccin.
Los procesos de hidrotratamiento difieren en funcin de las
cargas y los catalizadores. La hidrodesulfuracin elimina el
azufre del queroseno, reduce los aromticos y las caractersticas
que favorecen la formacin de gomas, y satura cualquier olefina.
La hidroformacin es un proceso de deshidrogenacin que se
utiliza para recuperar el exceso de hidrgeno y producir gasolina de alto ndice de octano. Los productos hidrotratados se
mezclan o se utilizan como material de carga para la reforma
cataltica.
En la hidrodesulfuracin cataltica, la carga se desairea, se mezcla
con hidrgeno, se precalienta y se hace pasar a alta presin por
un reactor cataltico de lecho fijo. El hidrgeno se separa y
recicla y el producto se estabiliza en una columna de destilacin
primaria donde se eliminan los residuos ligeros.
Durante este proceso, los compuestos de azufre y nitrgeno
que hay en la carga se convierten en cido sulfhdrico (H2S) y
amonaco (NH3). El cido sulfhdrico y el amonaco residuales se
eliminan por separacin al vapor, mediante un separador
combinado de alta y baja presin o por medio de un lavado con
aminas que recupera el cido sulfhdrico en una corriente altamente concentrada, apta para conversin en azufre elemental
(vanse las Figuras 78.22 y 78.23).
En el hidrotratamiento debe controlarse el cido sulfhdrico
que contiene la carga para mantenerlo en un nivel mnimo con
objeto de reducir la corrosin. A veces se forma cloruro de
hidrgeno y se condensa en forma de cido clorhdrico en las
secciones de baja temperatura de la unidad. En las unidades de
alta presin y temperatura se forma bisulfuro amnico. En caso
de fuga se produce exposicin a vapores de naftas aromticas
que contienen benceno, a cido sulfhdrico o hidrgeno gaseoso,
o a amonaco si se origina una fuga o derrame de agua amarga.
Tambin puede haber fenol si se procesan cargas con alto punto
de ebullicin.
Un tiempo de contacto y/o una temperatura excesivos provocarn coquizacin en la unidad. Se han de tomar precauciones
al descargar el catalizador coquizado de la unidad para prevenir
incendios por sulfuro de hierro. El catalizador coquizado deber
enfriarse hasta una temperatura inferior a 49 C antes de
extraerlo, o vaciarse en recipientes inertizados con nitrgeno
donde pueda enfriarse antes de su ulterior manipulacin. Para
INDUSTRIAS QUIMICAS
prevenir el envenenamiento del catalizador por arrastre de silicona en la carga del coquificador se emplean aditivos antiespumantes especiales.
Desmercaptanizacin y secado
78.23
78.23
INDUSTRIAS QUIMICAS
Para tratar el gas residual procedente de las unidades de recuperacin de azufre se utilizan la oxidacin y la reduccin, dependiendo de la composicin del gas y de los planteamientos
econmicos de la refinera. Los procesos de oxidacin queman
gas residual para convertir todos los compuestos de azufre en
dixido de azufre, y los procesos de reduccin convierten los
compuestos de azufre en cido sulfhdrico.
Lavado del cido sulfhdrico
El lavado del cido sulfhdrico es un importante proceso de tratamiento primario de la carga de hidrocarburos, utilizado para
prevenir el envenenamiento del catalizador. Dependiendo del
tipo de carga y de la naturaleza de los contaminantes, los
mtodos de desulfuracin varan desde la absorcin de carbn
activada a temperatura ambiente hasta la hidrogenacin cataltica a alta temperatura seguida de tratamiento con xido de zinc.
78.24
INDUSTRIAS QUIMICAS
La mezcla es la combinacin fsica de varias fracciones de hidrocarburos lquidos diferentes para obtener productos acabados con
unas caractersticas especficas. Los productos se mezclan dentro
del proceso por medio de un sistema de distribuidores, o bien
fuera del proceso en tanques y recipientes. La mezcla de gasolina,
destilados, combustible para aviones de reaccin y materiales
base para lubricantes dentro del proceso, se realiza inyectando
cantidades proporcionales adecuadas de cada componente en la
corriente principal, cuya turbulencia favorece una mezcla
perfecta.
coquificador retardado o del TCC. Existe riesgo de exposicin a cido sulfhdrico y a compuestos de aminas, como MEA,
DEA y MDEA.
Tratamiento previo
78.25
INDUSTRIAS QUIMICAS
Despus del tratamiento previo se eliminan los slidos en suspensin por decantacin o mediante flotacin del aire disuelto.
El agua residual con bajos niveles de slidos se tamiza o se filtra,
pudiendo aadirse floculantes para facilitar la separacin.
Se utilizan materiales de altas propiedades de adsorcin en filtros
de lecho fijo o se aaden al agua residual para formar un lodo
que se elimina por decantacin o filtracin. Los procesos de tratamiento secundario degradan y oxidan biolgicamente la materia
orgnica soluble utilizando lodo activado, estanques no aireados
o aireados, mtodos de percolacin o tratamientos anaerobios.
Se utilizan otros mtodos de tratamiento adicionales para
eliminar aceites y productos qumicos del agua residual.
Tratamiento terciario
Torres de refrigeracin
78.26
Cuando el agua refrigerante est contaminada con hidrocarburos, se desprenden vapores inflamables y se mezclan con el
aire de descarga. Si hay una fuente de ignicin o se produce una
chispa elctrica, existe la posibilidad de que se declare un
incendio. Tambin se corre este riesgo cuando hay zonas relativamente secas en torres de refrigeracin de tiro inducido de
estructura combustible. La interrupcin de la alimentacin elctrica a los ventiladores de las torres de refrigeracin o a las
bombas de agua puede tener graves consecuencias en las operaciones de proceso.
Generacin de vapor
En los calentadores se utiliza cualquier combustible o combinacin de combustibles, como gas de refinera, gas natural, fuel y
carbn en polvo. El gas de descarga de la refinera se recoge de
las unidades de proceso y se combina con gas natural y GPL en
un colector de compensacin de gas combustible. Dicho colector
proporciona una presin constante en el sistema, combustible con
un contenido energtico en Kcal/h bastante estable y separacin
automtica de los lquidos en suspensin en el gas, al tiempo que
previene el arrastre de grandes cmulos de condensado al sistema
de distribucin.
Normalmente, el fuel es una mezcla de petrleo crudo de refinera y residuos de destilacin directa y de craqueo, mezclados
con otros productos. El sistema de fuel suministra combustible a
los calentadores y generadores de vapor de las unidades de
intercambiadores utilizan como fuente de calor vapor o hidrocarburo caliente, transferido desde alguna otra seccin del proceso.
Tambin se extrae calor de algunos procesos por medio de
intercambiadores de aire y agua, haces de tubos con aletas refrigerados por ventilador, enfriadores de gas y de lquido y condensadores superiores, o transfiriendo el calor a otros sistemas.
El sistema bsico de refrigeracin por compresin mecnica de
vapor est diseado para dar servicio a una o ms unidades de
proceso, y comprende evaporador, compresor, condensador,
elementos de control y tuberas. Los refrigerantes normalmente
utilizados son el agua, una mezcla de alcohol y agua o diversas
disoluciones de glicol.
Para reducir el riesgo de explosiones al encender hornos
calentadores se requiere un medio que permita un tiro o una
purga de vapor adecuados. Cada tipo de unidad requiere unos
procedimientos especficos de arranque y de emergencia. Si el
fuego llega a los haces de tubos con aletas refrigerados por ventiladores, puede producirse una avera por exceso de calor. Si se
produce un escape de producto inflamable de un intercambiador de calor o de un enfriador a causa de una fuga, hay
peligro de incendio.
Antes de desmontar un cabezal o de colocar tapones hay que
asegurarse de que la presin de los tubos del calentador se ha
anulado por completo. Debe considerarse la provisin de un
dispositivo de descarga de presin en los sistemas de tuberas de
los intercambiadores de calor por si se bloqueasen estando llenos
de lquido. Si fallan los elementos de control, pueden producirse
variaciones de presin y temperatura en uno u otro lado del
intercambiador. Si fallan los tubos de ste y la presin de proceso
es mayor que la del calentador, es posible que entre producto en
el calentador con las lgicas consecuencias corriente abajo. Si la
presin es menor, la corriente del calentador podra entrar en la
de fluido de proceso. Si se produce una prdida de circulacin
en enfriadores de lquido o de gas, el aumento de temperatura
del producto podra afectar a las operaciones corriente abajo y
sera necesaria una descarga de presin.
Dependiendo del combustible, de la operacin del proceso
y del diseo de la unidad, existe riesgo de exposicin a cido
sulfhdrico, monxido de carbono, hidrocarburos, lodos de agua
de caldera de vapor y productos qumicos de tratamiento del
agua. Debe evitarse el contacto de la piel con la descarga de la
caldera, que puede contener compuestos fenlicos. Existe riesgo
de exposicin a calor radiante, vapor sobrecalentado e hidrocarburos calientes.
Los calentadores e intercambiadores de calor de proceso precalientan las cargas de las torres de destilacin y de los procesos de
la refinera hasta las temperaturas de reaccin. La mayor parte
del calor suministrado a las unidades de proceso proviene de los
calentadores caldeados situados en los precalentadores de crudo y
de unidades de reforma, calentadores de coquificador y rehervidores de columna grande, alimentados con gas de refinera o gas
natural, destilado y aceites residuales. Los calentadores suelen
estar diseados para operaciones de proceso especficas, y la
mayora son cilndricos y verticales o en forma de cajn. Los
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Vlvulas de seguridad
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Servicios bsicos
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Turbinas
Almacenamiento en depsitos
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Actividades administrativas
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Construccin y mantenimiento
Los programas de bloqueo y etiquetado evitan la activacin inadvertida de equipos elctricos, mecnicos, hidrulicos o neumticos durante su reparacin o mantenimiento. Antes de empezar
a trabajar en cualquier equipo de funcionamiento elctrico, se
deber bloquear o etiquetar el interruptor automtico o el
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Metalurgia
La metalurgia se utiliza para asegurarse de la resistencia e integridad continuadas de los conductos, recipientes, depsitos
y reactores sujetos a corrosin por los cidos, las sustancias corrosivas, el agua amarga, los gases y otros productos qumicos
creados y utilizados en el procesado de petrleo crudo. En toda
la refinera se utilizan mtodos de ensayo no destructivos
para detectar corrosiones y desgastes excesivos antes de que se
produzca el fallo. Es necesario adoptar precauciones de seguridad
especiales para evitar exposiciones excesivas a los trabajadores
que manipulan o estn expuestos a equipos de ensayo, colorantes
y productos qumicos radiactivos.
Almacenes
Laboratorios
Los laboratorios se encargan de determinar el valor y consistencia de los crudos de petrleo antes del procesado, as como de
realizar las pruebas necesarias para el control de calidad de los
productos acabados. El personal de laboratorio debe tener la
formacin necesaria para detectar los riesgos inherentes a la
manipulacin y mezcla de productos qumicos txicos y lquidos
inflamables, y protegerse a s mismos y a los dems.
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Contaminacin atmosfrica. Dado que las refineras operan continuamente, es importante la deteccin de fugas, sobre todo en
las vlvulas y en las conexiones de las tuberas. Entre los
controles se incluyen la reduccin de emisiones y emanaciones
de vapores de hidrocarburos a la atmsfera, programas de
estanqueidad de las vlvulas y racores de la refinera,
programas de sellado de depsitos de techo flotante y de
contencin de vapores, y recuperacin de vapores para instalaciones de carga y descarga y ventilacin de depsitos y
recipientes.
Contaminacin del suelo. La prevencin de la contaminacin del
suelo y las aguas subterrneas por derrames de petrleo se
consigue mediante el empleo de diques y la provisin de
drenajes a zonas de contencin protegidas especficas. La
contaminacin por derrames en el interior de las zonas de
diques se evita utilizando medidas de contencin secundarias,
como revestimientos impermeables de plstico o de arcilla para
los diques.
Respuesta a los derrames. Las refineras deben elaborar y ejecutar
programas de respuesta a los derrames de petrleo crudo,
productos qumicos y productos acabados, tanto en tierra
como en el agua. De su ejecucin se encargan empleados con
formacin especfica o entidades y contratistas externos que
respondan a la emergencia. El plan de preparacin deber
incluir el tipo, la cantidad necesaria y la disponibilidad de
suministros y equipos de limpieza de derrames y de restauracin, ya sea in situ o a demanda.
La proteccin del medio ambiente es una consideracin importante en las operaciones de las refineras debido a los requisitos de
obligado cumplimiento y a la necesidad de conservacin a medida
que aumentan los precios y los costes. Las refineras de petrleo
producen una gran variedad de emisiones areas y acuosas peligrosas para el medio ambiente; algunos de estos contaminantes se
hallaban en el crudo original, mientras que otros son resultado de
los procesos y operaciones que se llevan a cabo en las refineras.
Entre las emisiones areas estn el cido sulfhdrico, dixido de
azufre, xidos de nitrgeno y monxido de carbono (vase la
Tabla 78.2). Las aguas residuales contienen normalmente hidrocarburos, materiales disueltos, slidos en suspensin, fenoles,
amonaco, sulfuros, cidos, lcalis y otros contaminantes.
Tambin existe riesgo de derrames y fugas accidentales de una
gran variedad de productos qumicos txicos y/o inflamables.
Entre los controles establecidos para contener las emisiones de
lquidos y vapores y reducir los costes de explotacin, estn los
siguientes:
Conservacin de la energa. Los controles incluyen programas de
control de fugas de vapor y recuperacin de condensado para
conservar la energa y aumentar la eficiencia.
Contaminacin del agua. Los controles incluyen el tratamiento de
las aguas residuales en separadores API e instalaciones
de tratamiento subsiguientes, recogida de aguas pluviales,
programas de retencin y tratamiento, y de prevencin,
contencin y control de derrames.
Referencias
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REFERENCIAS
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