Libro para Matriz Suelos y Aguas

1.
Introduccin
Eusko Jaurlaritzako Lurralde Antolamendu, Etxebizitza eta Ingurugiro Saileko

IHOBE, S.A.ko Sozietate Publikoak honako dokumentua egin du arlo horretan
dauden premiei erantzuteko: ANALISI KIMIKOAK EGITEKO GIDALIBURU
METODOLOGIKOA.
IHOBE, S.A.ko Zuzendari Nagusiak, Jos Luis Aurrecoechea Jn.ak, dokumentu
hau egiten eta erredaktatzen parte hartu duten honakoei eskerrak eman nahi dizkie:
ADIRONDACK. Analisi- eta saiakuntza-laborategia

GAIKER. Teknologi transferitzeko zentroa
INASMET. Materialen teknologi zentroa
LABEIN. Teknologi ikerketarako zentroa
LEIA. Teknologi garapenerako zentroa
TEKNIKER FUNDAZIOA
Gidaliburu honen zuzendaritza eta koordinazioa lanak Ana I. Alzola egin ditu,
IHOBE, S.A.ko Ignacio Quintanaren zuzendaritza teknikoaren pean.
I H O B E , S. A.
GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO
IHOBE, S.A., Sociedad Pblica de Gestin Ambiental del Departamento de Ordenacin del Territorio, Vivienda y Medio Ambiente del Gobierno Vasco ha elaborado el documento GUA METODOLGICA DE ANLISIS QUMICO, con el fin
de dar respuesta a las necesidades existentes en la materia.
El Director General de IHOBE, S.A., Jos Luis Aurrecoechea, agradece expresamente la participacin en la elaboracin y redaccin de este documento a:
ADIRONDACK. Laboratorio de anlisis y ensayos

GAIKER. Centro de transferencia tecnolgica
INASMET. Centro tecnolgico de materiales
LABEIN. Centro de investigacin tecnolgica
LEIA. Centro de desarrollo tecnolgico
Fundacin TEKNIKER.
Asimismo agradece la colaboracin de todos aquellos que participaron en la primera edicin de esta gua metodolgica, parte de la cual ha sido integrada en este
documento.
La direccin y coordinacin de la gua ha sido llevada a cabo por Ana I. Alzola bajo
la direccin tcnica de Ignacio Quintana de IHOBE, S.A.
I H O B E , S. A.
Indice
INDICE
1. INTRODUCCIN ................................................................................................................................................................ 5
1.1. OBJETIVOS, ANTECEDENTES Y CONTENIDO DE LA GUA ...................................... 5
1.2. MBITO DE APLICACIN .................................................................................................................................... 6
2. TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE LAS

MUESTRAS ................................................................................................................................................................................... 11
2.1. MANIPULACIN DE LAS MUESTRAS IN SITU ....................................................................... 11
2.1.1. RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS ........................................................................................ 12
2.1.2. TRASVASE DE LAS MUESTRAS ....................................................................................................... 15
2.1.3. PRESERVACIN DE LAS MUESTRAS ....................................................................................... 16
2.2. TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS ....................................... 19
3. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO ......................................... 23

3.1. INTRODUCCIN ......................................................................................................................................................... 23
3.2. ETAPAS DE LA INVESTIGACIN DE LA CALIDAD DEL SUELO ......................... 23
3.3. OBJETIVOS DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO .............................................. 27
3.4. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO ........................................................ 28
3.4.1. ASPECTOS GENERALES ........................................................................................................................... 28
3.4.2. SELECCIN DE LOS PARMETROS ......................................................................................... 29
3.4.3. SELECCIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS ............................................................ 39
4. CONTROL DE CALIDAD .................................................................................................................................... 49

4.1. INTRODUCCIN ......................................................................................................................................................... 49
4.2. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN
DE TOMA DE MUESTRAS DE SUELO .................................................................................................. 50
4.2.1. INTRODUCCIN ............................................................................................................................................ 50
4.2.2. ERRORES EN EL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS ...................................... 51
4.2.3. CONTROL DE CALIDAD EN EL PROCESO DE TOMA
DE MUESTRAS .................................................................................................................................................... 52
4.2.4. CONTROL DE CALIDAD DEL TRANSPORTE DE MUESTRAS ........................... 53
4.2.5. CONTROL DE CALIDAD DEL FACTOR HUMANO .............................................. 54
4.2.6. CONTROL DE CALIDAD DE LA DOCUMENTACIN ....................................... 55
4.2.7. BLANCOS DEL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS ........................................ 55
I H O B E , S. A.

DE ANLISIS DE MUESTRAS DE SUELO ......................................................................................... 57
4.3.1. INTRODUCCIN .............................................................................................................................................. 57
4.3.2. ALCANCE DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD .................................. 58
4.3.3. DESARROLLO DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD ...................... 58
4.3.4. ACTIVIDADES DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD ....................... 62
5. SELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA ................................................ 75

5.1. CRITERIOS DE VALORACIN ...................................................................................................................... 75
5.2. DISCUSIN PARA LA ELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA .......... 78
5.2.1. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HUMEDAD Y DEL
PESO SECO ................................................................................................................................................................ 78
5.2.2. DETERMINACIN DEL pH ...................................................................................................................... 80
5.2.3. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGNICA .......................... 82
5.2.4. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARCILLA ..................................................... 86
5.2.5. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE METALES PESADOS ....................... 88
5.2.6. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIANURO ........................................... 101
5.2.7. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE COMPUESTOS
ORGNICOS VOLTILES ..................................................................................................................... 106
5.2.8. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE FENOLES .............................................. 113
5.2.9. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HALOGENUROS
ORGNICOS EXTRAIBLES (EOX) .................................................................................................. 120
5.2.10. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HIDROCARBUROS
AROMTICOS POLICCLICOS ................................................................................................... 124
5.2.11. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE POLICLOROBIFELINOS
Y PESTICIDAS ORGANOCLORADOS ................................................................................ 129
5.2.12. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ACEITE MINERAL ............................. 135
6. BIBLIOGRAFA ................................................................................................................................................................... 139

ANEXO I: NORMATIVA PARA EL ANLISIS DE MUESTRAS
DE SUELO .......................................................................................................................................................... 141
ANEXO II: RELACIN ENTRE LAS ACTIVIDADES INDUSTRAILES
Y LOS CONTAMINANTES POTENCIALES DEL SUELO ........... 155
ANEXO III: PROCEDIMIENTOS PARA EL ANLISIS DE
MUESTRAS DE SUELO ....................................................................................................... 159
I H O B E , S. A.
1. Introduccin
1. INTRODUCCIN
1.1. OBJETIVOS, ANTECEDENTES Y CONTENIDO DE LA GUA
La cuantificacin de los niveles de contaminacin constituye un aspecto
fundamental de la investigacin de la calidad de emplazamientos contaminados y de la calidad de los resultados de la cuantificacin depender no slo
la calidad global de la investigacin sino tambin las decisiones que se derivan de ella.
Cuando aparecieron los primeros casos graves de contaminacin del suelo
en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco se constat una falta de uniformidad tanto en los procedimientos de muestreo, preservacin y transporte de
las muestras como en los mtodos de anlisis, falta de uniformidad que se
traduce en una ausencia de reproducibilidad de los resultados analticos. Este
hecho no conduce sino a complicar an ms la ya en s difcil tarea de evaluar
la calidad del suelo. Fue como consecuencia de esta falta de reproducibilidad
por lo que se consider oportuno la elaboracin de una Gua Metodolgica
de Anlisis Qumico en el mbito de la investigacin de la contaminacin del
suelo cuyo objeto final fuera la introduccin de un mayor grado de uniformidad en los protocolos de anlisis habitualmente utilizados en este campo
ambiental. Se pretende con ello elevar la calidad de los datos analticos fomentando la reproducibilidad y paralelamente, la exactitud. Sin embargo, es
necesario aclarar que el objetivo final no consiste en la elaboracin de una
gua metodolgica con una firme base cientfica, sino que el esfuerzo se dirigir hacia la confeccin de unos criterios de trabajo que unifiquen la metodologa permitiendo as una mejor interpretacin de los resultados analticos
obtenidos.
Asimismo, es objetivo de esta gua metodologa dictar las pautas que regirn el diseo del programa de anlisis qumico en lo que se refiere al tipo de
muestras a analizar, parmetros a determinar y tcnicas analticas a utilizar en
las diferentes fases de investigacin en que se desarrollan los estudios de la
calidad del suelo.
Con estos objetivos se public en 1994 una primera edicin de la Gua
metodolgica de anlisis qumico que restringi su mbito de aplicacin a la
determinacin en muestras de suelo de parmetros fsico-qumicos, metales
pesados y pesticidas organoclorados. En esta edicin se incluyen adems
todos los compuestos o grupos de compuestos qumicos que desde el punto
de vista de la contaminacin del suelo se consideran relevantes.
I H O B E , S. A.
Se han incluido en esta gua metodolgica cinco captulos y tres anexos

con los siguientes contenidos:
Captulo 2. Este captulo proporciona recomendaciones generales acerca de la forma en la que ha de procederse a la toma de muestras, preservacin
y transporte con nico objeto de garantizar la integridad qumica de las muestras.
Captulo 3. Se desarrollan en este captulo todos los aspectos relacionados con el diseo del programa de anlisis qumico en suelos contaminados
considerando no slo los parmetros a analizar en cada caso, sino tambin los
criterios para seleccionar la normativa que debe utilizarse en el anlisis.
Captulo 4. Observar minuciosamente los procedimientos de muestreo y
anlisis contribuye sin duda a salvaguardar la calidad de los datos analticos.
No obstante, se considera necesario para asegurar y garantizar la calidad cumplir con protocolos especficos de calidad cuyos contenidos mnimos describe
este captulo.
Captulo 5. Uno de los objetivos de esta gua metodolgica es proporcionar normas que sirvan de referencia para la cuantificacin de los diferentes
compuestos de inters de muestras de suelo. Este captulo incluye la discusin que ha llevado a la eleccin de las normas de referencia que finalmente
se proponen.
An ex o I. Se citan en este anexo las normas ms relevantes en relacin al
anlisis qumico de muestras de suelo.
An ex o II. Como apoyo al diseo del programa de anlisis, este anexo
aporta una tabla que relaciona las actividades industriales con los contaminantes que con mayor frecuencia se identifican en los emplazamientos que
han soportado cada una de las actividades.
An ex o III. En este anexo se incluyen los procedimientos desarrollados
para todas las normas de referencia.
1.2. MBITO DE APLICACIN

El uso de esta Gua metodolgica de anlisis qumico queda restringido a
un mbito de aplicacin definido en base, fundamentalmente a tres criterios:
las fases del proceso de investigacin de la calidad del suelo, la naturaleza de
las muestras y el tipo de contaminantes objeto de anlisis.
I H O B E , S. A.
1. Introduccin
a. Fases del pr oceso de in vestigacin de la calidad del suelo

Desde el momento en el que comienza el proceso de toma de muestras
hasta que el resultado del anlisis queda registrado en el informe correspondiente, tiene lugar una serie de etapas de manipulacin y tratamiento de las
muestras que deben cumplir con unos requerimientos mnimos que garanticen la calidad del dato analtico a travs de, en primer lugar, el mantenimiento
de la integridad qumica, y en algunas ocasiones fsica, de la muestra y, en
segundo lugar, de un pretratamiento y anlisis riguroso en el laboratorio.
I. TRABAJO DE CAMPO
A. MUESTREO
1. Tcnicas de perforacin
2. Muestreo de suelo y agua subterrnea
3. Envasado de las muestras
4. Preservacin en el campo
B. PRESERVACIN Y
ALMACENAMIENTO
5. Transporte
II. TRABAJO DE LABORATORIO

6. Preservacin en el laboratorio y tratamiento
C. PRETRATAMIENTO
7. Toma de muestras y anlisis

8. Extraccin y clean-up
D. ANLISIS
9. Anlisis instrumental
10. Cuantificacin
Figura 1: Etapas del procedimiento de muestreo y anlisis en el mbito de la

investigacin de los suelos contaminados
En la Figura 1 aparecen esquematizadas todas las etapas a considerar en

este proceso. Esta gua metodolgica, a pesar de ir dirigida fundamentalmente
a los profesionales del anlisis qumico, no va a ceirse a lo que en este
esquema se incluye dentro del trabajo de laboratorio. Se considerar igualmente dentro del mbito de aplicacin de esta gua, el envasado, la preservacin y el transporte de las muestras.
I H O B E , S. A.
Si bien los procedimientos de perforacin y toma de muestras aparecen

descritos en el documento Gua metodolgica de toma de muestras, la presente gua proporciona algunos criterios en relacin a estas etapas de la investigacin, criterios que van siempre dirigidos a garantizar la integridad qumica
de las muestras.
b. Natur aleza de las muestr as
En lo que a la naturaleza de las muestras se refiere, esta gua metodolgica
es aplicable exclusivamente a las muestras de suelo. Las muestras lquidas y
gaseosas, junto con otro tipo de muestras slidas diferentes del suelo propiamente dicho (residuos, vegetales, tejidos, animales, etc.), quedan excluidas de
su mbito de aplicacin.
Para el anlisis de aguas, tanto subterrneas como superficiales, existe numerosa normativa a nivel nacional e internacional, que si bien no ha sido
especficamente desarrollada en el marco de la proteccin del suelo, puede
ser igualmente utilizada en este campo.
Una excepcin a este criterio lo constituye el captulo dedicado a la preservacin y transporte de muestras de agua subterrnea que se ha desarrollado
paralelamente al dedicado a la conservacin de muestras de suelo. Los laboratorios vascos poseen sin duda una amplia experiencia en el anlisis de
aguas obtenida en base a la importancia que desde hace ya muchos aos se
ha concedido al estudio de la calidad de las aguas sobre todo superficiales.
Sin embargo, los profesionales encargados de tomar las muestras de agua en
lugares potencialmente contaminados no siempre son conscientes de la necesidad de conservar stas en condiciones adecuadas. Es por esta razn que se
ha considerado de inters incluir excepcionalmente en esta gua el mencionado captulo sobre conservacin y transporte de muestras de agua subterrnea.
El problema planteado por las muestras gaseosas es completamente diferente ya que el anlisis de este tipo de muestras no est estandarizado debido
en parte a las dificultades que entraa la toma, conservacin, transporte y
manipulacin de gases y vapores bien del suelo, bien de la atmsfera general
del emplazamiento. Por ello, se utilizan habitualmente diferentes procedimientos disponibles comercialmente pero no sujetos a normativa especfica
estandarizada.
c. Tipo de con tamin an te
En la actualidad asciende a miles el nmero de compuestos que la actividad humana ha introducido en el medio ambiente. Desde el punto de vista
I H O B E , S. A.
1. Introduccin
analtico resulta inabordable la elaboracin de mtodos estandarizados de

determinacin para cada uno de ellos. En consecuencia, se ha optado por
dirigir los esfuerzos hacia el desarrollo de procedimientos de anlisis para los
grupos de compuestos que se mencionan en la Tabla 1 e incluyen un porcentaje muy elevado de las sustancias qumicas que con ms frecuencia se detectan en la investigacin de emplazamientos contaminados y cuya presencia
supone un riesgo ms elevado para la salud humana y el funcionamiento de
los ecosistemas.
Tabla 1. Grupo de contaminantes incluidos en el mbito de aplicacin de

esta gua metodolgica
I. METALES PESADOS
Arsnico
Cadmio
Cobalto
Cobre
Cromo
Mercurio
Nquel
Plomo
Zinc
II. COMPUESTOS INORGNICOS
Cianuro total
Cianuro fcilmente liberable
III. COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES
Compuestos ar omticos voltiles
Benceno
Tolueno
Xileno
Etilbenceno
Estireno
Co m p u e sto s cl o r ad o s v o l til e s
Diclorometano
Triclorometano
Tetraclorometano
1,2-Dicloroetano
Tricloroetileno
Percloroetileno
Diclorobenceno (1,2-, 1,3- y 1,4-)
Triclorobenceno (1,3,5-, 1,2,4- y 1,2,3-)
I H O B E , S. A.
IV. HIDROCARBUROS POLICCLICLOS AROMTICOS

Naftaleno
Fenantreno
Antraceno
Fluoranteno
Criseno
Benzo(a)pireno
Benzo(k)fluoranteno
Indeno(1,2,3,c,d)pireno
Benzo(ghi)perileno
Benzo(a)antraceno
V. FENOLES
ndice de fenoles
Fenol
Cresol(o-, m- y p-)
2-Clorofenol
Diclorofenol (2,4- y 2,6-)
2,4,6-Triclorofenol
Pentaclorofenol
VI. OTROS COMPUESTOS ORGNICOS
HALOGENADOS
Pesticidas organoclorados
Bifenilos policlorados
Compuestos organohalogenados
extrables (EOX)
VII. OTROS COMPUESTOS QUMICOS
Aceite mineral
Asimismo se ha considerado de inters la inclusin en esta gua de algunos

parmetros fsico-qumicos del suelo cuya influencia sobre el comportamiento de los contaminantes qumicos es tal que su cuantificacin resulta esencial
para la posterior evaluacin de los resultados analticos; pH, contenido de
humedad y contenido de arcilla y materia orgnica se incluyen por esta razn
dentro del mbito de aplicacin de esta gua metodolgica.
10
I H O B E , S. A.
2. Toma, conservacin y transporte de las muestras
2. TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE LAS

MUESTRAS
Este captulo proporciona los aspectos ms relevantes a considerar durante

la toma, conservacin y transporte de las muestras con objeto de preservar su
integridad qumica, y fsica si fuera necesario, desde el momento en que son
extradas hasta que son sometidas al procedimiento de pretratamiento para su
anlisis en el laboratorio. No se persigue otro fin que contribuir a que las
actividades relacionadas con la toma, conservacin y transporte de las muestras no afecten a la exactitud de los resultados analticos o a que sus posibles
efectos sean minimizados.
En el anexo III se incluyen procedimientos detallados para la toma, conservacin y transporte de muestras de suelo destinadas a la determinacin de
caractersticas fsico-qumicas, compuestos inorgnicos, metales, compuestos
orgnicos semivoltiles y compuestos orgnicos voltiles. Asimismo contiene
este anexo un procedimiento relativo a la toma, conservacin y transporte de
muestras de agua subterrnea.
2.1. MANIPULACIN DE LAS MUESTRAS IN SITU

Una manipulacin adecuada de las muestras in situ es fundamental para
garantizar que stas permanezcan estables bajo las condiciones en que han
sido extradas. Es imprescindible que las muestras no sufran cambios significativos en sus caractersticas qumicas, fsicas y biolgicas para lo cual se
debe, en primer lugar, seleccionar cuidadosamente los recipientes que van a
contener las muestras, en segundo lugar, evitar la prdida de analitos en los
diferentes trasvases a los que son sometidas las muestras y finalmente, preservar las muestras siguiendo los procedimientos adecuados.
I H O B E , S. A.
11
PUNTOS CLAVE DE LA MANIPULACIN IN SITU DE LAS MUESTRAS

El laboratorio en el que posteriormente se llevarn a cabo los anlisis deber ser
consultado con objeto de definir el volumen de muestra a extraer
Los recipientes para las muestras deben ser nuevos, compatibles con la naturaleza de la muestra y con las exigencias del anlisis a realizar y deben someterse al
procedimiento de limpieza adecuado
Entre los recipientes para muestras habitualmente utilizados se incluyen los siguientes:
Suelos
Bolsas de polietileno
Frascos de plstico (PET)1
Frascos de vidrio
Frascos recubiertos de
plstico (PTFE)2
Camisas de plstico o
metlicas recubiertas de
Aguas
Botellas de vidrio transparente
Botellas de vidrio topacio
Botellas de plstico (PET)
Gases
Bolsas para gases
Bombas de gases
Tubos de acero inoxidable
Tubos de adsorcin
Viales de vidrio
Botellas recubiertas de PTFE
plstico
Viales de vidrio
Debe minimizarse la prdida de analitos durante el trasvase de las muestras

Cuando se considere necesario, las muestras debern ser preservadas para evitar
cambios en la composicin anteriores al anlisis
2.1.1. Recipientes para las muestras

Los recipientes para las muestras deben tener el tamao adecuado, adems
de ser sellables, hermticos, resistentes y permitir un fcil etiquetado. El material de envasado se elegir teniendo siempre en cuenta que las caractersticas
de las muestras no han de sufrir alteracin alguna. En este sentido y en base a
la naturaleza del parmetro/s cuya determinacin se persigue, se considerarn
los siguientes factores:
posibilidad de contaminacin de la muestra;
prdida de compuestos qumicos por difusin a travs del material de
12
PET = polietilenterephtatato
PTFE = politetrafluoroetileno
I H O B E , S. A.
envasado;
modificacin de las caractersticas de la muestra a travs de, por ejemplo,
la introduccin de aire o la alteracin de la estructura del suelo.
En cualquier caso, los recipientes para las muestras debern ser seleccionados en base a las recomendaciones del laboratorio analtico que realizar
posteriormente la cuantificacin. Los recipientes para las muestras no deben
ser nunca reutilizados debiendo limpiarse adecuadamente antes de ser utilizados. En general, los recipientes para muestras en las que se persiga la determinacin de compuestos orgnicos debern aclararse con un disolvente orgnico compatible con los anlisis previstos. Dependiendo de los objetivos de la
investigacin puede ser necesario que los recipientes sean secados concienzudamente, tras lo cual deber procederse a su sellado. Es recomendable que
sea el laboratorio contratado para el anlisis quien asuma la responsabilidad
de la preparacin de los recipientes de muestras.
Suelo
En general, las muestras de suelo suelen envasarse en recipientes de vidrio
o de plstico de boca ancha o en bolsas de material plstico (p.ej. polietileno).
nicamente deben utilizarse bolsas de plstico cuando los analitos a determinar sean de naturaleza inorgnica mientras que para muestras en que compuestos orgnicos sean el objeto del anlisis se preferir la utilizacin de
recipientes de vidrio e incluso metlicos.
Tabla 2. Materiales y recipientes para muestras de suelo
Mater ial de en vasado
Muestr as par a la deter min acin de

Metales
Compuestos
or gn icos
Otr os compuestos
y car acter sticas
Bolsa o frasco de plstico
Frasco de cristal con tapn de

PTFE u otro material polimrico
Camisa metlica con tapa de

plstico
Camisa metlica con recubrimiento interior de plstico
Camisa de plstico
+ = adecuado
I H O B E , S. A.
- = inadecuado
13
Debe prestarse una atencin especial a aquellas muestras en las que se

pretenda la determinacin de compuestos orgnicos voltiles (VOCs). Se recomienda, en este caso, la utilizacin de frascos de cristal hermticos con tapa
recubierta de PTFE o viales especficos para evitar la prdida de voltiles.
Tanto unos como otros deben tener una capacidad suficiente para satisfacer
los requerimientos del laboratorio. En ningn caso se emplearn recipientes
de volmenes excesivos ya que el proceso de homogeneizacin podra conducir a una prdida significativa de compuestos voltiles. Pueden usarse asimismo viales especialmente diseados para el anlisis de compuestos orgnicos voltiles adaptables directamente al instrumento de medida, evitando as
las posibles prdidas que se producen en el proceso de manipulacin.
En general, los recipientes destinados al envasado de muestras de suelo
para la determinacin de compuestos inorgnicos debern ser sometidos a un
procedimiento de limpieza con agua desionizada (excepto para los metales
pesados que requieren un enjuague con cido ntrico) mientras que cuando
los compuestos a analizar sean orgnicos, se utilizar un disolvente orgnico,
habitualmente el prescrito para la posterior extraccin.
Agua
Los recipientes para muestras de agua deben ser hermticos tanto al agua
como a gases con objeto de evitar la prdida de gases disueltos. En el procedimiento Calidad del suelo. Toma, conservacin y transporte de muestras de
aguas subterrnea del anexo III se detallan las condiciones de conservacin
de las muestras de agua subterrnea para los analitos ms habituales.
Para la mayor parte de los contaminantes inorgnicos, las muestras de agua
pueden envasarse en botellas transparentes de polietilenterephtalato (PET) de
1 litro. Sin embargo, para muestras en las que compuestos orgnicos sean el
objeto del anlisis se recomienda el uso de recipientes de vidrio. Los parmetros
qumicos fotosensibles entre los que se encuentran los hidrocarburos policclicos
aromticos, requerirn el uso de vidrio topacio como material de envasado.
Los recipientes para muestras que contengan compuestos orgnicos voltiles
debern disponer de tapas recubiertas con politetrafluoroetileno (PTFE). Dependiendo del objetivo de la investigacin puede ser recomendable la utilizacin de tapas con septa de silicona que faciliten la toma de submuestras o el
muestreo del espacio de cabeza sin necesidad de abrir el frasco o vial, operacin que conducira a la prdida del contaminante.
14
I H O B E , S. A.
Gas/Vapor
Las muestras de gas pueden obtenerse bien extrayendo el gas del suelo e
introducindolo en un recipiente adecuado, bien adsorbiendo fsicamente los
compuestos orgnicos voltiles en un soporte slido como carbn activo o
Tenax (nombre comercial de un polmero sinttico) contenido en tubos metlicos o de vidrio.
Las muestras de gas pueden tomarse en bolsas para gases, en bombas de
vidrio para gases o en tubos presurizados de acero inoxidable (tubos Gresham).
Las bolsas debern estar recubiertas con PTFE para evitar la adsorcin de
VOCs al material de la bolsa, (siempre y cuando estos compuestos sean analitos
de inters). Las bombas para gases pueden ser tanto de vidrio como de material plstico aunque estas ltimas son ms susceptibles de sufrir fugas. Tanto
las bolsas como las bombas suelen disponer de septa de silicona que permiten la toma de submuestras sin prdida o dilucin de la muestra. Los tubos
Gresham deben evitarse cuando la condensacin del vapor de agua de la
muestra pueda afectar a la composicin de sta.
2.1.2. Trasvase de las muestras

Excepto las muestras de gas que son extradas directamente en el recipiente en el que despus van a ser transportadas, el resto de las muestras, slidas
y lquidas tomadas en el mbito de la investigacin de la calidad del suelo,
requieren ser trasvasadas desde el equipo de muestreo al recipiente en el que
sern finalmente transportadas. Durante este proceso resulta esencial minimizar la prdida de contaminantes.
Suelo
Cuando de acuerdo a los objetivos de la investigacin sea suficiente la
extraccin de muestras fsicamente alteradas, estas debern trasvasarse al recipiente para las muestras haciendo uso de una paleta o instrumento similar
fabricado de material inerte. Tanto si se utilizan frascos como camisas, estos
debern llenarse completamente reduciendo al mximo el aire en el interior
del recipiente evitando de esta manera una potencial oxidacin, degradacin
microbiolgica aerobia o volatilizacin de los contaminantes. Es recomendable adems comprobar que el cierre de los envases es hermtico.
Cuando el objetivo de la determinacin sean compuestos orgnicos voltiles, se recomendar la extraccin de muestras de suelo inalteradas con objeto
I H O B E , S. A.
15
de evitar la prdida de voltiles a travs de la manipulacin de la muestra.

Cuando sea posible, las submuestras debern tomarse haciendo uso de un
cilindro de acero inoxidable de extremos abiertos que se introducir en la
probeta de suelo en una direccin que evite las superficies que hayan sido
expuestas al aire. El material muestreado de esta forma podra conservarse
bien en el mismo tubo de acero inoxidable sellado por ambos extremos o
bien introducirse en otro recipiente adecuado. Se entiende que para este caso
son adecuados los frascos de vidrio con tapa recubierta de PTFE. Se ha demostrado que la conservacin de muestras de suelo para la determinacin de
VOCs por inmersin en un volumen conocido de metanol de grado
cromatogrfico reduce drsticamente las prdidas de este tipo de compuestos
por volatilizacin y biodegradacin.
Agua
Antes de iniciar la toma de muestras, debe utilizarse la primera fraccin de
agua filtrada para enjuagar concienzudamente el recipiente de la muestra. La
muestra debe introducirse en el recipiente suavemente con objeto de reducir
toda agitacin que pudiera producir la prdida de compuestos voltiles o
gases disueltos y evitar la formacin de burbujas de aire que pudieran mantenerse adheridas a las paredes del recipiente. Como ocurra en la toma de
muestras de suelo, el envase de la muestra deber llenarse completamente y
despus cerrarse hermticamente de forma que se elimine el espacio de cabeza cuya presencia favorecera la transferencia a la fase gaseosa y la agitacin
durante el transporte.
Cuando sea necesario el trasvase al recipiente de muestras de agua que
contengan una fase diferenciada de un lquido inmiscible con el agua (por
ejemplo, aceite), se requerir un cuidado especial para asegurar que la cantidad muestreada de ambas fases es suficiente para la realizacin de un anlisis
separado. Si la capa sobrenadante fuera delgada, podra ser necesario pipetear
separadamente esta fase.
2.1.3. Preservacin de las muestras

La investigacin de la calidad del suelo requiere en numerosas ocasiones la
cuantificacin de parmetros qumicos inestables por lo que resulta imprescindible someter a las muestras a procedimientos de preservacin que eviten
o minimicen los cambios en la composicin de las muestras derivados de
reacciones qumicas, degradacin microbiolgica, o prdida de compuestos
16
I H O B E , S. A.
voltiles (incluyendo gases disueltos o humedad) antes de que se lleve a cabo

el anlisis. La preservacin de las muestras se dirigir, en consecuencia, hacia
la disminucin de la velocidad de degradacin alargando la vida de la muestra.
No debe olvidarse, sin embargo, que la necesidad de preservar las muestras, depende tambin del objetivo de la investigacin y del tiempo previsto
entre la toma de muestra y el anlisis. As, cuando se prevean niveles elevados
de contaminacin, puede evitarse la preservacin mientras que a nivel de
trazas, pequeos cambios en la composicin pueden conducir a un impacto
significativo sobre los resultados analticos, con lo que la preservacin se
convierte en esencial. En cualquier caso los procedimientos de preservacin
debern ser discutidos con el laboratorio contratado para el anlisis.
Suelo
As como la utilizacin de aditivos qumicos en muestras de agua es una
prctica habitual, la preservacin de muestras de suelo suele limitarse a la
refrigeracin o congelacin y al almacenamiento en la oscuridad para minimizar la prdida de compuestos voltiles y la actividad microbiolgica. El nico
mtodo qumico de preservacin para este tipo de muestras se aplica a la
determinacin de compuestos orgnicos voltiles. En este caso el suelo puede
conservarse saturado en metanol de grado cromatogrfico siempre y cuando
este disolvente no interfiera en la determinacin de los compuestos orgnicos
voltiles objeto de anlisis.
En circunstancias especiales es posible preservar algunos contaminantes
fcilmente degradables saturando la muestra con agua desionizada en la que
previamente se habr disuelto un biocida. Sin embargo este procedimiento
deber ser utilizado exclusivamente cuando no sea posible congelar la muestra y analizarla inmediatamente despus del muestreo. En este caso se podra
adems extraer los contaminantes de inters en un disolvente que no permita
la accin microbiana en espera de que sea viable la realizacin del anlisis. En
general, los extractos adecuadamente conservados poseen una vida ms
larga que las muestras de suelo.
Agua
Las muestras de agua deben conservarse preferentemente refrigeradas y en
la oscuridad, en especial si los compuestos o las propiedades a determinar
pueden verse influenciadas por la actividad microbiana. Existen dos alternativas de refrigeracin:
I H O B E , S. A.
17
a) La conservacin simple en hielo o en nevera entre 2 y 5C y en la oscuridad. Esta es generalmente una precaucin suficiente para el transporte
al laboratorio y para un breve periodo de almacenamiento previo al
anlisis.
b) Congelacin a -20C. Este procedimiento conlleva en general tiempos
ms largos de conservacin.
Determinados contaminantes exigen para su conservacin la adicin de

reactivos que no interfiriendo en la posterior determinacin, o bien son aadidos tras la toma de la muestra o bien son preparados previamente en el
recipiente de muestra. A pesar de que la variedad de preservantes es grande
(ver Calidad del suelo. Toma, conservacin y transporte de muestras de agua
subterrnea, anexo III), en la mayor parte de los casos el protocolo de preservacin implica el ajuste del pH mediante la adicin de un cido o una base
o la precipitacin a travs de la adicin del reactivo adecuado. La adicin de
preservantes qumicos puede afectar a otros compuestos presentes en la muestra.
Por ello, se recomienda la toma de submuestras independientes para los contaminantes que requieran diferentes tipos de preservantes.
En ocasiones se requiere el filtrado de la muestra, operacin que debe
llevarse a cabo siempre in situ, para eliminar todas las partculas en suspensin que se hayan podido introducir en el pozo de perforacin y cuya presencia pueda modificar los resultados del anlisis. Adems pueden producirse
interferencias derivadas de la reaccin entre los preservantes y las partculas
slidas.
Se recomienda el filtrado de las muestras de agua subterranea por gravedad
o por presin positiva, ya que la filtracin a presin negativa promueve la
prdida de los gases en disolucin. La prdida de anhdrido carbnico lleva
asociado un aumento del pH que puede originar la precipitacin de metales
pesados, especialmente hierro frrico.
Los detalles sobre los procedimientos de preservacin aplicados deben ser
correctamente documentados.
Gases/Vapores
La prdida de gases/vapores muestreados mediante tubos de adsorcin
puede minimizarse, si se requieren periodos prolongados de almacenamiento, por refrigeracin o congelacin tras el sellado de los extremos del tubo.
18
I H O B E , S. A.
2.2. TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS

Salvo en aquellos casos excepcionales en los que la investigacin de la
calidad del suelo se reduce a la realizacin de medidas in situ, las muestras
deben ser transportadas a un laboratorio especializado para su anlisis. El
primer objetivo de este tr an spor te debe ser la minimizacin del tiempo que
transcurre entre la toma de las muestras y su posterior anlisis.
PUNTOS CLAVE DEL TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS
Debe prestarse una especial atencin a que las muestras estn adecuadamente
empaquetadas y claramente etiquetadas
El transporte de muestras sensibles a los cambios de temperatura o de presin se
har teniendo en cuenta esta circunstancia
El documento de Cadena de custodia debe acompaar siempre a las muestras
El transporte de muestras contaminadas debe cumplir con la legislacin vigente
en materia de clasificacin, envase y etiquetado de sustancias peligrosas
El almacenamiento de las muestras debe hacerse de tal forma que se mantenga
su integridad fsica y su estabilidad qumica de stas
En general, las muestras deben almacenarse en la oscuridad y cuando los compuestos a analizar sean biodegradables, voltiles o semivoltiles, refrigeradas a
temperaturas inferiores a 4C
Debe reducirse al mnimo el tiempo entre la toma de muestra y el anlisis
Para las muestras sensibles a los cambios de temperatura el tiempo de

transporte no debe superar aquel en que se puede garantizar su correcta
refrigeracin, bien utilizando cajas refrigeradas con hielo, bien cualquier otro
sistema apropiado.
Las muestras envasadas en recipientes de vidrio pueden resultar daadas
durante el transporte debido a una manipulacin inadecuada. Para evitar este
riesgo se recomienda supervisar que tanto la carga como la descarga de las
muestras se haga cuidadosamente, seleccionar un medio transporte que reduzca el nmero de ocasiones en las que las muestras deben cambiar de
vehculo y evitar medios de transporte en los que el volumen de mercancas
transportado sea elevado.
El documento de Cadena de custodia debe acompaar en todo momento a las muestras y deber ser firmado cada vez que cambie la custodia del
I H O B E , S. A.
19
contenedor de las muestras. En la situacin ms favorable la custodia cambiar en dos nicas ocasiones: una cuando el personal de equipo de muestreo
confe las muestras al responsable del transporte y otra cuando ste entregue
las muestras en el laboratorio.
El procedimiento de almacen amien to depende del tipo de muestra y de
la estabilidad de los analitos de inters. En cualquier caso, las muestras deben
ser protegidas contra las fluctuaciones de temperatura mantenindolas a su
vez en la oscuridad para evitar la exposicin directa a la luz solar. Las muestras de suelo y agua que contengan compuestos biodegradables, voltiles o
semivoltiles se almacenarn refrigeradas a temperaturas inferiores a 4C. Cuando se requiera la congelacin de las muestras deber prestarse una especial
atencin a los recipientes en los que se almacenen las muestras para evitar la
ruptura de estos. En general los recipientes de vidrio no son adecuados para
la congelacin. El acceso a las muestras estar restringido al personal autorizado.
Cuando la estabilidad de las muestras sea sensible a la temperatura, se
recomienda controlar que las muestras no son sometidas a temperaturas extremas durante el transporte y almacenamiento para lo que pueden utilizarse
termmetros de mnimos y mximos colocados dentro de los contenedores de
las muestras.
El tiempo transcurrido entre la toma de las muestras y su preparacin para
el anlisis debe ser el mnimo a pesar de que el tiempo de conservacin para
la determinacin de ciertos parmetros, como los metales pesados, es relativamente largo. En la Tabla 3 se indica el tiempo mximo aproximado que una
muestra de suelo puede mantener inalteradas las concentraciones de analitos
que vayan a ser posteriormente cuantificados en unas condiciones de conservacin adecuadas.
Tabla 3. Tiempo aproximado que puede mantenerse inalterada una muestra de suelo
(a 4C y en la oscuridad) en funcin de los parmetros a determinar
Par metr o qumico a deter minar

Aceite mineral
Hidrocarburos policclicos aromticos (PAHs)
Pesticidas organoclorados
Policlorobifenilos (PCBs)
Hidrocarburos organohalogenados extraibles (EOX)
Compuestos orgnicos voltiles (VOCs)
20
Tiempo mx imo de
conser vacin (das)
4
4
10
10
10
1
I H O B E , S. A.
En la tabla siguiente se resumen las recomendaciones ms importantes en

relacin a la toma, conservacin y transporte de muestras de suelo para los
contaminantes ms frecuentemente determinados en el mbito de la investigacin de la calidad del suelo.
Tabla 4. Condiciones para la toma, conservacin y transporte

de muestras de suelo
Par metr o
Toma de muestr as
Conser vacin y tr anspor te
Obser vaciones
- Humedad y peso
seco
Envase: vidrio
Transporte: 4C en oscuridad
Limpieza: Agua destilada
- pH
Envase: vidrio
- Materia orgnica
Envase: vidrio
- Arcilla
Envase: vidrio
- Metales pesados
Envase: polietileno
Limpieza: HNO3 + Agua
destilada.
- Cianuro
Envase: vidrio opaco Transporte: 4C en oscuridad

Limpieza: Agua destilada Conservacin mx. (das): 4
- Debido a su alta toxicidad manipular con

gran cuidado, evitando su contacto
por inhalacin y/o
ingestin.
- Plaguicidas
organoclorados

Limpieza: hexano
Conservacin mx. (das): 4
- Sustituible por acetona
- Policlorobifenilos
(PCBs)

Limpieza: hexano
- Sustituible por acetona
- Hidrocarburos
policclicos aromticos (PAHs)

Limpieza: hexano
- Si en la muestra se
ha de determinar
naftaleno, parte de la
misma deber sufrir
un tratamiento similar al requerido para
el anlisis de compuestos orgnicos
voltiles.
- Extremar los cuidados si se sospecha la

presencia de fracciones voltiles.
- Sustituible por diclorometano.
- Aceites minerales
I H O B E , S. A.
Envase: vidrio
Limpieza: fren
21
Par metr o
- Compuestos
orgnicos
voltiles
- Compuestos
fenlicos
- Halogenuros
orgnicos
extraibles
(EOX)
22
Toma de muestr as
Conser vacin y tr anspor te
Instrumental a emplear: Transporte: 4C en oscuridad

acero inoxidable.
Muestra inalterada, testigo intacto.
Envase: vidrio opaco,
hermtico y lleno completamente.
En lo posible emplear
viales especficos compatibles con el equipo de
determinacin.
Tapones plsticos recubiertos en su interior de
aluminio o tefln.
Envase:
Limpieza:
Envase:
Limpieza:
Obser vaciones
- Evitar fuentes potenciales de contaminacin tales como: automviles, rotuladores con disolventes, etc.
- Realizar blancos de
agua ultrapura, que
sern transportados,
conservados y analizados junto a las
muestras
- Extremar los cuidados si se sospecha la

presencia de fracciones voltiles.
I H O B E , S. A.
3. Diseo del programa de anlisis qumico
3. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO

3.1 INTRODUCCIN
El objetivo ltimo de la investigacin de un emplazamiento potencialmente contaminado es la caracterizacin y evaluacin de los riesgos que la contaminacin del suelo supone para la salud humana y el medio ambiente. Esta
investigacin debe enfocarse hacia la correcta caracterizacin de los distintos
elementos y variables implicados en la alteracin de la calidad del suelo:
interesa conocer la naturaleza y extensin de la contaminacin e identificar
tanto los receptores del riesgo como los factores locales especficos que afectan a la exposicin de estos potenciales receptores a la contaminacin.
En la calidad de una caracterizacin ajustada al grado de contaminacin
radica el xito de la investigacin de un emplazamiento contaminado. En
este sentido, el diseo de la estrategia de muestreo y del programa analtico
constituyen piezas clave para garantizar que la investigacin cumple con el
objetivo anteriormente mencionado.
El presente captulo se centra en el desarrollo de los principios que sustentan el diseo del programa analtico que, en conjuncin con la estrategia de
muestreo (Ver Gua Metodolgica de Estudio Histrico y Diseo de Muestreo),
debe permitir alcanzar los objetivos definidos en relacin a la caracterizacin
de la contaminacin con un mximo de fiabilidad y rapidez y un mnimo de
esfuerzo y coste.
3.2 ETAPAS EN LA INVESTIGACIN DE LA CALIDAD DEL SUELO

Como se ha indicado anteriormente la investigacin de un suelo contaminado tiene como objetivo fundamental la recopilacin de la informacin necesaria para una correcta delimitacin de los riesgos asociados a la contaminacin del emplazamiento. Un elemento esencial de este proceso es la caracterizacin de la contaminacin en el emplazamiento, para lo cual se requiere,
en aras de la optimizacin del resultado, de un programa de anlisis especfico y adecuado al caso en estudio.
Son tres los factores principales que condicionan las caractersticas del
programa de anlisis qumico:
I H O B E , S. A.
23
1. Los objetivos de la investigacin.

2. La informacin previa disponible sobre el emplazamiento en estudio.
3. Los recursos asignados para llevar a cabo la investigacin.
Con objeto de optimizar la investigacin en relacin a estos tres factores, se
ha adoptado un esquema progresivo de investigacin en el que la informacin recabada en una etapa constituye la base del diseo de la siguiente. Se
ha fijado para cada una de las etapas un objetivo concreto, de forma que stas
representen una profundizacin gradual en el proceso de caracterizacin y
posean al mismo tiempo un carcter dilucidativo.
Las etapas que el esquema de investigacin de un emplazamiento con la
cual se hayan detectado indicios de contaminacin contempla, son las que se
esquematizan en la Figura 2.
1 . In vestigacin ex plor ator ia. El objeto de esta fase de investigacin es,

por un lado, confirmar la hiptesis de contaminacin y por otro lado, proporcionar datos relevantes que permitan el diseo de la siguiente fase de investigacin.
Objetivos de la in vestigacin ex plor ator ia
1. Confirmar la presencia de contaminacin;
2. Acotar la lista de contaminantes sospechosos, facilitando para cada uno de ellos
unos valores aproximados de concentracin media y de heterogeneidad espacial,
3. Distinguir subreas o estratos independientes dentro de la zona de estudio.
Dentro de esta fase de investigacin pueden diferenciarse claramente

dos etapas: una primera en la que se persigue confirmar los indicios que
indican a priori una posible contaminacin del suelo en base a la informacin proporcionada por el estudio histrico y la visita de campo y una segunda, en la que entra en juego la toma y el anlisis de muestras.
Si los resultados del estudio histrico sealaran la ausencia de indicios
fundados de contaminacin, el emplazamiento objeto de estudio sera clasificado como no sospechoso, lo que dara origen a la paralizacin del proceso
de investigacin. En caso de comprobarse la existencia de datos objetivos que
confirmaran la sospecha de una posible contaminacin se procedera a una
24
I H O B E , S. A.
Figura 3. Esquema de las etapas de investigacin en suelos contaminados
I H O B E , S. A.
25
primera campaa de toma de muestras y anlisis.

Si la concentracin de ninguna de las sustancias o grupos de sustancias
investigados como posibles contaminantes no superara el nivel de referencia
(VIE-A) el proceso de investigacin se dara por finalizado. Si la concentracin de alguna de estas sustancias superara el valor de referencia pero no
alcanzara niveles en los que la probabilidad de que exista un riesgo para la
salud humana o los ecosistemas sea significativa (VIE-B), se considerara necesario la implantacin de medidas de control y seguimiento de las concentraciones de contaminantes en el tiempo y de defensa contra una ulterior
contaminacin.
Si por el contrario, los resultados de esta fase confirmaran que la probabilidad de que exista un riesgo para la salud humana o el medio ambiente es
significativa(superacin de VIE-B o VIE-C), debera procederse a la siguiente
etapa de investigacin.
2. In vestigacin detallada. La finalidad de esta ltima fase de investigacin es recabar la informacin necesaria relativa a la caracterizacin espacial
(horizontal y vertical) y temporal de la contaminacin para la posterior evaluacin de los riesgos actuales y futuros. Es por lo tanto, la fase de investigacin ms intensa tanto en lo que se refiere a la toma de muestras como al
anlisis.
Objetivos de la in vestigacin detallada

1. Caracterizar la naturaleza, concentracin y extensin de la contaminacin en el emplazamiento
2. Elaborar un modelo conceptual de dispersin y exposicin que facilite el anlisis de
riesgos
3. Realizan un anlisis de riesgos
Si llegado a este punto la concentracin de algn contaminante superara niveles en los que la probabilidad de que exista un riesgo es significativa,
se considerara necesario la realizacin de un anlisis de riesgos especfico
que determine la existencia de riesgos inaceptables bien para la salud humana bien para el medio ambiente. Si este fuera, el caso se procedera a la
adopcin de medidas de recuperacin. Si los riesgos fueran considerados
aceptables, sera necesario nicamente implantar medidas de control y seguimiento y de defensa, estas ltimas dirigidas al aislamiento y neutralizacin de
las fuentes de contaminacin.
26
I H O B E , S. A.
3.3 OBJETIVOS DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO

El objetivo del diseo del programa de muestreo es el de asegurar la obtencin de informacin relevante de acuerdo a los objetivos de cada fase de
investigacin con un grado de fiabilidad suficiente. Dicha informacin se referir a la existencia y concentracin en el emplazamiento de determinados
compuestos o elementos qumicos, as como a la delimitacin de diferentes
subreas en funcin del tipo y grado de contaminacin.
La rentabilizacin de la investigacin (coste mnimo con fiabilidad mxima) y la aproximacin por etapas, determinan que de los factores implicados
en el diseo del muestreo (objetivos, informacin existente y recursos) la
informacin previa disponible juegue un papel preponderante en la
optimizacin del diseo, y de ah la necesidad de hacer especial hincapi en
la obtencin de esta informacin.
La investigacin por etapas asegura la obtencin progresiva de la informacin en que se basa el programa analtico para cada una de las fases, de
acuerdo a los objetivos de las mismas:
1 . Dado que el objetivo de la in vestigacin ex plor ator ia es la confirmacin de la existencia de contaminacin en el emplazamiento en estudio,
el programa de anlisis qumico deber dirigir sus esfuerzos hacia la
deteccin y cuantificacin de aquellos compuestos cuya probabilidad
de aparicin es ms elevada. Para ello se dispone de los resultados del
estudio histrico, de la visita de campo y del anlisis del medio fsico,
que proporcionan datos esenciales para confeccionar el programa analtico en esta fase exploratoria.
2. La in vestigacin detallada busca la caracterizacin del emplazamiento
en lo que a naturaleza y extensin de la contaminacin se refiere. Es
como su propio nombre indica, una investigacin de detalle que no slo
se centra en los contaminantes cuya presencia ha sido confirmada en la
fase de investigacin exploratoria, sino que adems, requiere de la deteccin de cualquier otro tipo de contaminacin presente en el emplazamiento. Con este ltimo fin, el programa de anlisis qumico deber
incluir toda una serie de determinaciones adicionales que incluyan aquellos parmetros, generalmente de amplio espectro, que con ms frecuencia se detectan en los suelos contaminados.
I H O B E , S. A.
27
3.4 DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO

3.4.1. ASPECTOS GENERALES
El diseo de un programa de anlisis qumico en el mbito de la investigacin de la contaminacin del suelo debe desarrollarse fundamentalmente en
funcin de la fase de investigacin en curso. El objetivo de la etapa de
investigacin junto con la informacin previa disponible determinarn la estrategia analtica, estrategia que requiere de la consideracin de los siguientes
dos aspectos:
1. Seleccin de los parmetros qumicos y fsico-qumicos objeto de anlisis.
2. Seleccin de los mtodos analticos aplicables.
El programa de anlisis qumico, en lo que respecta a la seleccin de los
parmetros qumicos (y en ocasiones fsico-qumicos) que han de ser determinados, debe ajustarse al objetivo concreto de cada fase de investigacin. No
as la seleccin de los mtodos analticos que, si bien estar en parte influida
por el grado de exactitud requerida por cada etapa de estudio, responde
generalmente a la disponibilidad de, por una parte, la normativa adecuada y
por otra parte, el equipamiento exigido para la aplicacin de la norma.
Existe un tercer aspecto cuya inclusin en el diseo del programa analtico
resulta imprescindible; la seleccin de los medios a analizar. El suelo y el
agua subterrnea son los medios que con ms frecuencia son muestreados y
posteriormente analizados. Es por ello que este captulo ha restringido su
mbito de aplicacin a los mencionados medios. No obstante no debe olvidarse la importancia del anlisis de otro tipo de muestras como la fase gaseosa
del suelo y otro tipo de medios de contacto de relevancia para el anlisis de
riesgos (residuos, agua superficial, agua potable de las conducciones, vegetales, tejidos animales, etc.).
El diseo del programa de anlisis qumico recae habitualmente sobre consultoras e ingenieras especializadas. Dispongan o no stas de laboratorios
propios, resulta imprescindible que exista un dilogo fluido entre los consultores encargados de la investigacin y el personal del laboratorio, dilogo que
redundar siempre en la mejora de la calidad de los resultados.
28
I H O B E , S. A.
PUNTOS CLAVE DEL DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO

Es recomendable que consultores y personal de laboratorio discutan en detalle
la estrategia de anlisis antes de proceder a la toma de muestras
El laboratorio debe confirmar los mtodos de anlisis que utilizar especificando
los lmites de deteccin adecuados para alcanzar los objetivos de la investigacin
El grado de precisin y exactitud que ofrezca el laboratorio debe ser compatible
con los requerimientos analticos de la investigacin
El laboratorio debe aconsejar al consultor en relacin a la manipulacin on-site,
al almacenamiento y a la preservacin de las muestras
El consultor debe proporcionar al laboratorio informacin acerca de, en primer
lugar, los posibles riesgos asociados a la manipulacin de las muestras y, en
segundo lugar, posibles exigencias de seguridad e higiene
Junto a una divisin en fases de la investigacin, puede resultar de utilidad la
realizacin de los anlisis por fases
3.4.2. SELECCIN DE LOS PARMETROS QUMICOS OBJETO DE ANLISIS
3.4.2.1. Investigacin exploratoria

El objetivo de esta fase de investigacin, como ya se ha indicado anteriormente, es doble; por un lado, la confirmacin de la sospecha de contaminacin formulada en base a los datos previos disponibles y por otro lado, la
elaboracin de la estrategia de la siguiente fase de investigacin, la investigacin detallada. Dada la trascendencia de estos dos objetivos en el proceso
global de investigacin, la preparacin de un programa de anlisis qumico a
este nivel, debe hacerse de una manera minuciosa.
En la fase de investigacin exploratoria, las muestras de suelo y agua subterrnea han de ser analizadas con el fin de detectar y cuantificar todos aquellos compuestos qumicos considerados como sospechosos en base a la informacin previa disponible. Ser precisamente la calidad de esta informacin la
que va a definir la estrategia de anlisis qumico. En base a este criterio, es
posible diferenciar dos situaciones:
La informacin recopilada sobre el emplazamiento en estudio es insuficiente o inexistente. Pueden incluirse asimismo bajo este supuesto todos aquellos casos para los cuales, a pesar de disponer de datos para la
elaboracin de un programa analtico ajustado, se ha decidido ignorar
I H O B E , S. A.
29
estos datos con la finalidad de comprobar su veracidad.

La investigacin preliminar ha proporcionado informacin de suficiente
calidad para llevar a cabo un diseo de la estrategia de anlisis qumico
ajustado a las caractersticas especficas del emplazamiento en estudio.
3.4.2.1.1. Programa de anlisis qumico para emplazamientos con

informacin previa insuficiente
Esta Gua Metodolgica de Anlisis Qumico, al igual que el resto de las
guas metodolgicas, circunscribe su mbito de aplicacin a aquellos emplazamientos sobre los que recae la sospecha de estar contaminados. Quedan
fuera del mbito de actuacin los suelos comnmente conocidos como no
sospechosos.
Cuando el estudio histrico, ha resultado deficiente en calidad de informacin, al no existir indicios en relacin a los posibles contaminantes presentes
en cualquiera de las fases del suelo (vertederos de codisposicin, actividades
industriales antiguas, etc.), el diseo del programa analtico debe abarcar un
espectro predefinido de parmetros tanto individuales como globales, que
asegure una probabilidad suficiente de deteccin de cualquier posible contaminacin.
Como norma general, las sustancias mviles y los compuestos orgnicos
voltiles se determinarn nicamente en el agua subterrnea. Si el nivel fretico
se encuentra a una profundidad considerable, ser necesario analizar muestras de suelo en busca de estos contaminantes.
Si la determinacin de los parmetros de amplio espectro (por ejemplo,
compuestos organohalogenados extraibles) condujera a la obtencin de concentraciones superiores al nivel de referencia, la investigacin de laboratorio
debera continuar con el fin de identificar y cuantificar los contaminantes
individuales.
30
I H O B E , S. A.
Tabla 5. Parmetros a determinar en muestras de suelo y agua subterrnea en el supuesto

de no disponer de informacin previa sobre el emplazamiento
Estr ato super ior de

suelo (0-0,5 m)
Estr ato in fer ior de

suelo (0,5-2 m)
Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo y zinc)
pH
Compuestos organohalogenados extraibles (EOX)
Conductividad elctrica
especfica
Aceite mineral
Aceite mineral
Hidrocarburos policclicos aromticos
Hidrocarburos aromticos voltiles e hidrocarburos halogenados voltiles
Contenido de arcilla
Hidrocarburos aromticos voltiles e hidrocarburos halogenados voltiles
Contenido de materia orgnica
ndice de fenoles
Agua subter r n ea
Adems de los parmetros qumicos recogidos en la tabla 5, para cada tipo

de suelo presente en el emplazamiento deber determinarse el contenido de
arcilla y de materia orgnica en una muestra (mixta) representativa. El objeto
de estas dos medidas es el clculo de los valores de referencia aplicables
localmente. En el caso de que la contaminacin estudiada haya sido causada
exclusivamente por compuestos orgnicos, es posible prescindir de la
cuantificacin del contenido de arcilla.
3.4.2.1.2. Programa de anlisis qumico para emplazamientos con
informacin previa suficiente
Se define como suelo sospechoso de estar contaminado todo aquel emplazamiento para el cual se ha confirmado, en base a los resultados del estudio
I H O B E , S. A.
31
histrico o la visita de campo, los indicios de posible afeccin a la calidad del

suelo. La existencia de tanques subterrneos de almacenamiento de combustible detectados bien en planos recogidos en el estudio histrico, bien en la
visita de campo, puede ser un ejemplo de la confirmacin de la sospecha
sealada.
En este caso, la seleccin de los compuestos qumicos a determinar en la
fase de investigacin exploratoria se basar en los datos recopilados, y ms
concretamente en dos aspectos: los resultados del estudio histrico y las observaciones sensoriales realizadas durante la visita de campo.
El conocimiento detallado de las actividades potencialmente contaminantes
asentadas en el emplazamiento a lo largo de la historia constituyen una base
firme sobre la que disear el programa analtico. Sin embargo, los resultados
de las obser vacion es sen sor iales deben ser interpretados con mayor cautela. Si bien la percepcin sensorial (olor, color) puede proporcionar una valiosa informacin acerca de la naturaleza de la contaminacin, a la vez que
facilita el proceso de delimitacin de las subreas contaminadas reduciendo
as el nmero de etapas requeridas en la fase de investigacin detallada, presenta un nmero de inconvenientes que reducen su mbito de aplicacin.
In con ven ien tes de las obser vacion es sen sor iales
El observador proporciona una opinin subjetiva
En el caso de percepciones olfativas, el observador est fuertemente influenciado
por la exposicin, volvindose progresivamente menos sensible
Las percepciones olfativas pueden suponer un riesgo para la salud del observador
La percepcin visual est muy influenciada por el efecto de la matriz suelo
A pesar de la utilidad que este tipo de observaciones pueden tener en

determinadas circunstancias (p.ej. contaminacin producida por fugas de hidrocarburos), las limitaciones generales que presentan son considerables, por
lo que se recomienda el empleo alternativo de mtodos de deteccin en campo cuando sea necesario ajustar al mximo la estrategia de muestreo y el
ulterior programa analtico. Aunque los resultados proporcionados por este
tipo de tcnicas no se obtienen tan rpidamente, su objetividad y fiabilidad
constituyen dos grandes ventajas a favor de la utilizacin de estos metodos.
No cabe duda de que el estudio h istr ico del emplazamien to es la
principal herramienta para seleccionar los compuestos contaminantes a analizar en el caso de suelos sospechosos. La experiencia demuestra que la calidad
32
I H O B E , S. A.
global de la investigacin es directamente proporcional al esfuerzo invertido

en la realizacin de un estudio histrico exhaustivo. El conocimiento en
profundidad de la evolucin cronolgica de los usos del suelo y su interrelacin
con las posibles alteraciones del mismo (ver Gua Metodolgica de Estudio
Histrico y Diseo de Muestreo) permiten acotar con un grado aceptable de
fiabilidad el nmero y el tipo de contaminantes que el programa analtico
debe tener en cuenta. La informacin disponible sobre el proceso productivo en el caso de las ruinas industriales y las empresas actualmente en activo,
y sobre la naturaleza de los residuos depositados, en el caso de los vertederos,
es la clave para la elaboracin de una estrategia de anlisis qumico capaz de
satisfacer los requerimientos de esta fase de investigacin.
Datos de in ter s sobr e el pr oceso pr oductivo en solar es in dustr iales
(Estudio h istr ico)
Anlisis de los procesos productivos
Caractersticas, composicin qumica y cantidades de materias primas, reactivos,
productos elaborados y residuos generados
Naturaleza de las emisiones a la atmsfera
Combustibles utilizados
En la tabla 6 aparecen, a modo de ejemplo, los contaminantes que con

mayor probabilidad aparecen en los suelos de algunas de las actividades
industriales. Se recomienda consultar el Anexo II si se desea obtener informacin ms detallada a este respecto. No obstante, la informacin que se recoge
tanto en la tabla 6 como en el Anexo II es meramente orientativa y en ningn
caso puede sustituir a la realizacin de un estudio histrico detallado.
Junto al conocimiento de los usos pasados del emplazamiento, el uso futur o
o previsto es otro de los factores que juega un papel importante en la definicin
del programa analtico. La presencia en el suelo de determinadas sustancias contaminantes puede suponer, cuando se superan ciertos niveles, un riesgo inaceptable para la salud humana o el medio ambiente, riesgo directamente relacionado
con las rutas de exposicin preferenciales dependientes a su vez del uso. En base
a este criterio es posible, como se recoge en la tabla 7, establecer una relacin
entre los compuestos contaminantes y el peligro que su presencia puede suponer
I H O B E , S. A.
33
Tabla 6: Relacin entre varios sectores industriales y los

contaminantes ms probables en el suelo
Tipos de actividad
in dustr ial
Con tamin an tes ms

pr obables
Qumica
Fabricacin de cidos/bases
Fabricacin de tintes
Fabricacin de fertilizantes
y pesticidas
Fabricacin de productos
farmacuticos
Fabricacin de pintura
Tratamiento de la madera
cidos; bases; metales;

disolventes (e.g. tolueno,
benceno); fenoles, compuestos orgnicos especficos
Petr oqumica
Refineras de petrleo
Patios de tanques
Depsitos de almacenamiento de combustibles
Destileras de alquitrn
Hidrocarburos; fenoles; cidos; bases y asbestos
Pr oduccin y tr an sfor macin de metales
Primera produccin de hierro

Fabricacin de acero
Fundiciones
Anodizado y galvanizado
Construccin y desguace de
barcos
Chatarreras
Metales; especialmente Fe,

Cu, Ni, Cr, Zn, Cd y Pb; asbestos
Tr an spor te
Garajes, fbricas de vehculos y talleres de mantenimiento

Cocheras del ferrocarril
Combustibles; hidrocarburos; asbestos
En er ga
Fbricas de gas
Estaciones elctricas
Combustibles (ej. carbn y

polvo de coque); fenoles;
cianuros; compuestos de
azufre; asbestos
Ex tr accin de min er ales
Minas
Metales (e.g. Cu, Zn, Pb); gases (ej. metano); lixiviados
Otr os
Puertos, muelles y embarcaderos

Curtiduras
Fbricas de caucho
Metales; compuestos orgnicos; metano; sustancias txicas, inflamables o explosivas
Sector in dustr ial
Nota: Pueden considerarse como contaminantes ubicuos los hidrocarburos,

policlorobifenilos (PCBs), asbestos, sulfatos y algunos metales usados en pigmentos
y recubrimientos. Estos pueden estar presentes en casi todos los emplazamientos.
34
I H O B E , S. A.
para los objetos de la proteccin. As, si se conoce el uso previsto del emplazamiento en estudio, se recomienda disear la estrategia de anlisis qumico teniendo siempre en cuenta que el anlisis de riesgos (ver Gua Metodolgica de Anlisis de Riesgos), objeto final de la investigacin de la calidad del suelo, requiere de
datos cuantitativos que permitan relacionar, en la medida de lo posible, las concentraciones de contaminantes y el riesgo asociado a su presencia.
Tabla 7. Relacin entre algunos posibles usos del suelo y los
contaminantes a analizar
Riesgo (n ota 1 )
Usos del suelo
An lisis pr opuestos
Ingestin directa de suelo contaminado (nios)
Jardines domsticos, reas recreativas
Absorcin de contaminantes por

los cultivos (nota 2)
Jardines domsticos, huertas y

suelo agrcola
- cadmio (nota 3)
- plomo (nota 3)
Fitotoxicidad (notas 2 y 3)
Cualquier uso que permita el

cultivo
- cobre
- nquel
- zinc
Ataque a materiales de construccin e infraestructuras
reas residenciales, edificios comerciales e industriales
- sulfato
- sulfuro
- cloruro
- sustancias
oleaginosas y
bituminosas
- fenoles
- aceites minerales
- amonio
Fuego y explosin
Cualquier uso relacionado con

la construccin de edificios
- metano
- azufre
- materiales potencialmente combustibles (polvo

de carbn, aceite,
alquitrn, brea)
Contacto con los contaminantes

durante los trabajos de demolicin, limpieza y construccin
Peligros a corto plazo a investigadores y trabajadores en el emplazamiento
- PAHs
- fenoles
- asbestos
- sustancias
oleaginosas y
bituminosas
- materiales
radiactivos
Contaminacin de agua superficial y subterrnea (nota 2)
Cualquier uso que pueda producir la contaminacin del agua
arsnico
cadmio
cromo
mercurio
cianuro libre
PAHs
fenoles
sulfato
fenoles
cianuro
sulfato
metales solubles
Nota 1: Los peligros listados no son excluyentes mutuamente. Podra ser necesario tener en consideracin las combinaciones de varios peligros.
Nota 2: Debe medirse el pH del suelo, ya que afecta a la magnitud de estos peligros.
Nota 3: La absorcin de metales perjudiciales o fitotxicos para las plantas depende de la forma en
que estn presentes estos elementos en el suelo. Puede ser necesario determinar las formas especficas si las concentraciones totales presentes indican la existencia de un posible riesgo.
I H O B E , S. A.
35
La estrategia de seleccin de los compuestos qumicos en base a la investigacin histrica es la tendencia ms extendida en la actualidad. Sin embargo, existen pases entre los que se encuentran los Estados Unidos, que
propugnan la utilizacin de las llamadas listas de con tamin an tes pr ior itar ios, esgrimiendo como argumento clave el hecho de que contaminantes ausentes en los resultados de la investigacin histrica pueden encontrarse en
altas concentraciones en el suelo, bien sea por el vertido incontrolado y clandestino de residuos, bien por otros motivos. La caracterizacin de la alteracin del suelo en base a listas de contaminantes prioritarios exige la aplicacin
de rgidos protocolos de muestreo y anlisis elaborados de una forma genrica, de modo que una gran parte de los contaminantes resultan totalmente
irrelevantes en relacin al uso pasado del emplazamiento en estudio. Adems, los costes derivados de la utilizacin de estos protocolos, se elevan de
una forma desorbitada en relacin a los derivados de la primera estrategia
definida.
3.4.2.2. Investigacin detallada
Los objetivos de la investigacin detallada, tanto si la contaminacin se
distribuye en el emplazamiento de una forma homognea como si lo hace
heterogneamente, consisten, en primer lugar, en la determinacin de la naturaleza, concentracin y extensin (en el plano horizontal y en el plano vertical) de la contaminacin, y en segundo lugar, en la recopilacin de informacin sobre la naturaleza del suelo en el emplazamiento, todo ello dirigido
hacia la obtencin de datos cualitativos y cuantitativos que permitan la realizacin de un anlisis de riesgos.
El programa de anlisis qumico habr de disearse por lo tanto, en esta
fase de investigacin, de tal forma que se alcancen ambos objetivos satisfactoriamente.
3.4.2.2.1. Anlisis de muestras de suelo
Las muestras de suelo tomadas en el transcurso de la investigacin detallada debern ser analizadas, como ya se ha mencionado anteriormente, con el
fin de obtener datos fiables acerca de dos aspectos directamente relacionados
con los objetivos de esta fase de investigacin.
- Contenido de compuestos contaminantes sospechosos.
- Caracterizacin general del suelo.
36
I H O B E , S. A.
Para la definicin de una estrategia adecuada en relacin al primero de

estos puntos, la determinacin del con ten ido de compuestos con tamin an tes sospech osos, se dispone con la informacin proporcionada por la
fase de investigacin exploratoria. Ser la interpretacin de los resultados
analticos obtenidos en esta fase de investigacin la que permitir delimitar
de forma ms precisa el espectro de contaminantes sospechosos. Se mantendr dentro de la lista de contaminantes sospechosos cualquier compuesto
qumico que haya sido detectado en concentraciones superiores al nivel de
referencia en la fase de investigacin exploratoria.
El objetivo de la car acter izacin gen er al del suelo es a su vez doble. Por
un lado, persigue la determinacin en las muestras de suelo de una serie de
compuestos qumicos que an no habiendo sido catalogados como sospechosos, aparecen con una frecuencia alta en emplazamientos contaminados.
Estas medidas complementarias se dirigen hacia la deteccin de otros tipos
de contaminacin que hayan podido pasar desapercibidos en la fase de investigacin anterior. Por otro lado, la caracterizacin general del emplazamiento requiere la cuantificacin de una serie de propiedades importantes
del suelo, cuyo conocimiento va a permitir una interpretacin ms correcta
de los resultados en lo que se refiere a la prediccin de la dispersin de la
contaminacin y a la exposicin que puede resultar de sta, facilitando el
proceso de anlisis de riesgos.
SUELO
Anlisis de contaminantes
sospechosos
anlisis de los contaminantes detectados en concentraciones superiores
al nivel de referencia en la investigacin exploratoria
Caracterizacin general
Caractersticas del suelo
Otros posibles contaminantes
pH
capacidad de intercambio
catinico
arcilla
materia orgnica
textura
humedad
Ca2-, Mg2+, Cl-, SO42-, NO3-,
CO32 Fe y Al extrables en oxalato
PAHs
EOX
aceite mineral
metales (As, Cd, Co, Cu, Cr,
Hg, Ni, Pb, Zn)
Figura 3: Esquema del programa de anlisis qumico para muestras

de suelo en la fase de investigacin detallada
I H O B E , S. A.
37
Si bien los contaminantes considerados como sospechosos habrn de ser

determinados en muestras individuales (ver Gua Metodolgica de Estudio Histrico y Diseo de Muestreo), la caracterizacin general se llevar a cabo sobre
una muestra mixta, representativa de cada tipo de suelo o estrato presente,
siempre y cuando sea posible diferenciar algn tipo de estratificacin. En
estas muestras mixtas deben determinarse los siguientes compuestos qumicos o parmetros:
Posibles con tamin an tes
Metales pesados (arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo,

mercurio, nquel, plomo y zinc)
Hidrocarburos policcliclos aromticos
Hidrocarburos organohalogenados extraibles (EOX)
Cianuro
Aceite mineral
Car acter sticas del suelo
pH
Capacidad de intercambio catinico
Arcilla
Materia orgnica
Textura
Humedad
Contenido de calcio, magnesio, cloruro, sulfato, nitrato, carbonato
Hierro y aluminio extraibles en oxalato
En el caso de que alguno de los posibles contaminantes sea detectado en

concentraciones superiores al nivel de referencia, la investigacin detallada
deber incluir estos compuestos en la lista de contaminantes sospechosos,
extendiendo el programa analtico a su determinacin en las muestras individuales. Si adems, la concentracin de alguno de los parmetros de grupo
(por ejemplo, compuestos organohalogenados extraibles) excediera el nivel
de referencia correspondiente, sera necesario la identificacin y cuantificacin
de compuestos contaminantes individuales.
Cuando sean interpretados los resultados de los anlisis llevados a cabo
sobre muestras mixtas no debe olvidarse el factor de dilucin que stos presentan.
3.4.2.2.2. Anlisis de muestras de agua subterrnea
Al igual que las muestras de suelo, el agua subterrnea debe ser analizada
en busca tanto de contaminantes sospechosos como de otros compuestos
qumicos no detectados en la fase de investigacin exploratoria, que pudieran
estar presentes.
38
I H O B E , S. A.
AGUA SUBTERRNEA
Analisis de contaminantes
sospechosos
contaminantes sospechosos
pH
conductividad elctrica
Otros posibles contaminantes

metales (As, Cd, Co, Cu, Cr, Hg,
Ni, Pb, Zn)
hidrocarburos voltiles
EOX
CN aceite mineral
fenoles
Figura 4. Esquema del programa de anlisis qumico para muestras de agua

subterrnea en la fase de investigacin detallada
En esta fase de investigacin, adems de los compuestos contaminantes

sospechosos, resulta imprescindible la determinacin del pH y de la
conductividad elctrica en las muestras individuales. La determinacin de
estos dos parmetros debe realizarse in situ e inmediatamente despus de
haber tomado las muestras.
Para detectar la contaminacin eventualmente producida por otros posibles contaminantes que hayan podido pasar inadvertidos en el estudio histrico, se requiere la determinacin, en muestras individuales de agua subterrnea, de algunos otros parmetros qumicos como metales, hidrocarburos voltiles, EOX, CN-, aceite mineral y fenoles.
En el caso de que la concentracin de algunos de estos parmetros superara el nivel de referencia debera incluirse el correspondiente parmetro en
el protocolo general de investigacin detallada. Si se produjera esta circunstancia para un parmetro de amplio espectro (por ejemplo, EOX) sera necesario la identificacin y cuantificacin de los contaminantes individuales.
3.4.3. SELECCIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS

De acuerdo a las necesidades prcticas, los procedimientos de medida en
materia de anlisis qumico pueden dividirse en tres grandes grupos:
a. Medidas de campo que pueden realizarse in situ
b. Mtodos de laboratorio para parmetros de amplio espectro
c. Mtodos de laboratorio para compuestos especficos
I H O B E , S. A.
39
a. Medidas de campo que pueden r ealizar se in situ

En la mayora de las investigaciones, las muestras son enviadas al laboratorio para ser sometidas a un programa de anlisis prediseado. Sin embargo,
existen algunas circunstancias en las que se recomienda la aplicacin de ensayos in situ, de naturaleza bien cuantitativa o semicuantitativa. Entre estas circunstancias pueden mencionarse las siguientes:
- determinacin y evaluacin inicial de contaminantes (como gases txicos o inflamables) detectados durante la visita de reconocimiento y que
pueden suponer un riesgo para los trabajos de investigacin o recuperacin que posteriormente se realicen sobre el emplazamiento;
- determinacin de contaminantes o propiedades del suelo de que cambien rpidamente en el tiempo una vez que la muestra ha sido tomada,
entre las que se pueden mencionar el pH, la conductividad elctrica
especfica, el oxgeno disuelto o la turbidez de las muestras lquidas;
- anlisis rpido de suelo o materiales de relleno excavados durante la
recuperacin de un emplazamiento con el fin de determinar su destino
final.
An lisis de gases in situ
Debe concederse una especial atencin a la determinacin in situ de la
composicin gaseosa, tanto de la atmsfera general del emplazamiento como
del propio aire del suelo. Se detectan de esta manera gases muy reactivos,
como el sulfhdrico y otro tipo de contaminantes que se puedan encontrar en
fase gaseosa (compuestos aromticos voltiles, disolventes, hidrocarburos
voltiles, etc.), con seguridad y sin prdidas de muestra, proporcionando una
informacin inmediata que puede aplicarse directamente al diseo del programa de muestreo y anlisis. Aunque la utilizacin de ensayos cualitativos o
semicuantitativos (p.ej. tubos colorimtricos) es la prctica ms comnmente
utilizada, cuando se requiera la medida y monitorizacin en lugar de nicamente la deteccin, es tambin posible analizar gases in situ haciendo uso de
un laboratorio mvil. En este caso, el equipo de medida puede conectarse a
los puntos de muestreo a travs de un entubado que permite conseguir un
registro continuo de los cambios en la calidad de los gases.
Es esencial tener un especial cuidado al elegir y utilizar los ensayos in situ
e instrumentos porttiles y sobre todo, al interpretar los resultados que con
ellos se obtienen. Los resultados negativos no siempre pueden tomarse como
una prueba concluyente de que no existe riesgo y de igual manera, un resultado positivo puede no proporcionar la suficiente informacin cuantitativa
40
I H O B E , S. A.
como para la realizacin de una evaluacin fiable.

An lisis de muestr as lquidas in situ
Para el anlisis in situ de muestras lquidas se utilizan habitualmente
analizadores porttiles de lectura directa que suelen estar fundamentados en
propiedades electroqumicas. Estos equipos pueden ser utilizados para medir
algunas propiedades que cambian rpidamente una vez que la muestra ha
sido extrada y expuesta a la atmsfera. Entre las propiedades que generalmente se determinan de esta manera se encuentran el pH, la conductividad
elctrica, la temperatura, la concentracin de oxgeno disuelto y la concentracin de amonio.
Al contrario de lo que ocurre con los gases, los resultados obtenidos por
aplicacin de estas tcnicas sobre muestras lquidas sern al menos tan exactos como los obtenidos para muestras que hayan sido sometidas in situ a un
procedimiento de preservacin para su posterior anlisis en el laboratorio,
siempre que se preste una especial atencin a la eleccin y al modo de
empleo del equipo. En consecuencia, siempre que sea posible, este tipo de
determinaciones debern realizarse in situ.
An lisis de muestr as slidas in situ
Las muestras slidas son en general, ms estables que las lquidas lo que
significa que los anlisis slo se llevarn a cabo in situ cuando sea imprescindible una caracterizacin rpida del material. En este caso los anlisis se
realizan generalmente en laboratorio mvil ya que las muestras slidas necesitan habitualmente de un pretratamiento previo al proceso de medida.
Actualmente estn disponibles algunos kits para la determinacin in situ
de determinados compuestos como hidrocarburos, compuestos aromticos y
otros compuestos orgnicos (p.ej. policlorobifenilos). Estos kits pueden ser
utilizados como indicadores del nivel general de contaminacin para el
screening de este tipo de compuestos en muestras de suelo. El coste de los
anlisis mediante kits puede reducirse hasta un cuarto del coste de los mismos anlisis en laboratorio. La utilizacin de detectores de ionizacin de
llama (FID) o de ionizacin fotomtrica (PID) porttiles para el screening de
hidrocarburos voltiles puede ser de gran ayuda a la hora de acotar las reas
en las que tomar muestras para su anlisis en laboratorio.
An lisis de r adioactividad in situ
La contaminacin del suelo por sustancias radioactivas es un tipo de alte-
I H O B E , S. A.
41
racin que no se encuentra habitualmente en la Comunidad Autnoma del

Pas Vasco. No obstante, si en algn caso la investigacin histrica apuntara la
posibilidad de que existiera este tipo de contaminacin, resultar esencial la
adopcin de las precauciones necesarias y la realizacin de los ensayos por
personal especializado.
b. Mtodos de labor ator io par a par metr os de amplio espectr o

Se consideran como mtodos de amplio espectro aquellos que se utilizan
para la determinacin de parmetros globales, es decir, parmetros representativos de un grupo de sustancias que comparten propiedades similares en
algn sentido (por ejemplo aceite mineral, compuestos organohalogenados
extrables o ndice de fenoles). Tales determinaciones proporcionan una herramienta til en las primeras fases de la investigacin, en especial cuando el
suelo en estudio haya sido clasificado como no sospechoso, o la informacin
disponible acerca de la historia y las actividades desarrolladas en el emplazamiento resulta insuficiente para disear un programa detallado de anlisis. Los
mtodos de amplio espectro se utilizan asimismo en la caracterizacin general
del emplazamiento incluida dentro de la fase de investigacin detallada. Esta
es una manera de determinar el tipo de contaminacin presente evitando los
altos costes que conllevara una aproximacin al problema en base a la
cuantificacin de contaminantes individuales. Sin embargo, no debe olvidarse
que este tipo de anlisis proporcionan nicamente una informacin aproximada acerca de la gravedad de la contaminacin y que no siempre es fcil
valorar los resultados obtenidos.
c. Mtodos de labor ator io par a compuestos especficos

En los ltimos aos se est haciendo una utilizacin creciente de los mtodos de anlisis in situ, utilizacin originada por el rpido perfeccionamiento
del instrumental empleado en la realizacin de este tipo de medidas. No obstante, estos procedimientos se limitan a un nmero reducido de parmetros,
en muestras gaseosa y lquidas preferentemente, para los que su exactitud y
precisin estn comprobados. Para el estudio de suelos contaminados, la
prctica ms habitual, sin lugar a dudas, es el traslado de las muestras a un
laboratorio en el que stas sean investigadas con el detalle necesario.
Mtodos de labor ator io par a gases
La determinacin de la composicin en algunos gases, tanto de la atmsfe-
42
I H O B E , S. A.
ra general del emplazamiento como del aire contenido en el suelo, es una de

las medidas que con mayor frecuencia se realiza in situ. A pesar de esto, los
equipamientos disponibles no siempre son capaces de alcanzar los objetivos
de identificacin de compuestos especficos o de exactitud requeridos, por lo
que las muestras a estudiar deben ser trasladadas a un laboratorio cualificado
para su anlisis.
Contrariamente a las muestras lquidas o slidas, los gases no requieren,
por lo general, ningn tratamiento qumico especial para su preservacin. Un
aspecto de la manipulacin de muestras gaseosas de gran importancia es la
eleccin de los recipientes ptimos para su conservacin, es decir, recipientes
que eviten toda posibilidad de fuga o contaminacin. Normalmente se utilizan para la mayora de los gases y vapores, contenedores metlicos que pueden estar presurizados si es necesario. No se recomienda el uso de recipientes
de plstico o goma bsicamente por dos razones; son relativamente permeables
a muchos gases y adems tienen tendencia a adsorber vapores.
En el laboratorio las muestras gaseosas pueden ser analizadas, o bien directamente mediante la instrumentacin adecuada, o bien tras ser adsorbidos
en lquidos o slidos. No obstante es necesario mencionar que el mtodo de
desorcin puede introducir desviaciones causadas por la recuperacin incompleta de los componentes, hecho que ha de tenerse en cuenta en los resultados.
El anlisis de gases y vapores es una prctica muy corriente en la investigacin de la calidad del suelo, a pesar de lo cual, aparte de los aspectos
metodolgicos, presenta algunas diferencias importantes en relacin al tratamiento que actualmente se da a la determinacin y evaluacin de la concentracin de compuestos contaminantes en las fase slidas y lquidas del suelo.
Actualmente existen en numerosos pases estndares de calidad cuantitativos tanto para la fase slida del suelo como para el agua subterrnea pero en
ningn caso para gases y vapores. Como se explica en detalle en los documentos de esta serie relativos a la derivacin de Valores Indicativos de Evaluacin (VIE) estos estndares se fijan en funcin del riesgo que una determinada concentracin en el suelo o en el agua subterrnea supone para la salud
pblica o para el medio ambiente. Este mismo principio se utiliza para las
concentraciones de gases peligrosos pero el tratamiento especfico que se
aplica en este caso es algo distinto. El estudio de afecciones a la salud pblica
originados por inhalacin de gases txicos tiene ya una larga tradicin, por lo
que existen a este respecto recomendaciones y reglamentos que permiten
establecer la peligrosidad de la situacin sin acudir especficamente a la reglamentacin de suelos.
I H O B E , S. A.
43
En relacin al riesgo de explosin causado por las altas concentraciones de

gases como metano o hidrgeno, existen normativas que si bien no han sido
desarrolladas especficamente para las circunstancias de contaminacin del
suelo, pueden ser igualmente utilizadas.
Mtodos de labor ator io par a lquidos
La calidad de las aguas, y en particular las superficiales, es uno de los
aspectos medioambientales que ms tempranamente despert la preocupacin de la sociedad. Esta inquietud se ve fcilmente justificada en base al uso
directo que el ser humano hace de este recurso en forma de agua potable. La
normativa de preservacin, pretratamiento y anlisis de muestras lquidas,
generalmente acuosas, se encuentra aunque en constante evolucin, en un
avanzado estado de desarrollo por lo que salvo excepciones ya comentadas
anterioremente, no ser objeto de esta gua metodolgica.
Mtodos de labor ator io par a muestr as de suelo
Se recomienda, para la determinacin de los parmetros qumicos exigidos
por el programa analtico diseado para la caracterizacin de un emplazamiento contaminado en lo que a anlisis de muestras de suelo se refiere, la
utilizacin de la normativa que se indica en la tabla 8 o cualquier otro protocolo estndar que haya sido adecuadamente validado mediante la utilizacin
del correspondiente material de referencia, a travs de la participacin en
ejercicios interlaboratorio de prestigio reconocido, o en el caso de que ninguna de las dos anteriores alternativas fuera viable, mediante la realizacin de
ejercicios internos de validacin.
Tabla 8. Normas de referencia para el anlisis de muestras de suelo

Par metr o
Conservacin de muestras de suelo
44
Nor ma
Ttulo de la n or ma de r efer en cia
NEN 5742
Bodem. Monterneming van grond en sediment ten behoeve

van de bepaling van metalen, anorganische verbindingen,
matig-vluchtige organische verbindingen en fysischchemische bodemkenmerken
Suelo. Toma de muestras de suelo y sedimento para la determinacin de metales, compuestos inorgnicos, compuestos orgnicos semivoltiles y propiedades fsicoqumicas
NEN 5743
Bodem. Monsterneming van grond en sediment ten behoeve

van de bepaling van vluchtige verbindingen
Suelo. Toma de muestras de suelos y sedimentos para la
determinacin de compuestos voltiles
I H O B E , S. A.
Par metr o
Conservacin de muestras de agua subterrnea
Nor ma
NEN 5744
Bodem. Monsterneming van grondwater ten behoeve van de

bepaling van metalen, anorganische verbindingen, matigvluchtige organische verbindingen en fysisch-chemische
eigenschappen
Suelo. Toma de muestras de agua subterrnea para la determinacin de metales, compuestos inorgnicos, compuestos
orgnicos semivoltiles y propiedades fsicoqumicas
NEN 5745
Bodem. Monsterneming van grondwater ten behoeve van de

bepaling van vluchtige verbindingen
Suelo. Toma de muestras de agua subterrnea para la determinacin de compuestos voltiles
Acondicionamiento de
las muestras
ISO 11464
Soil quality. Pretreatment of samples for physico-chemical

analysis
Calidad del suelo. Acondicionamiento de las muestras para el
anlisis fsico qumico
Humedad y peso seco
ISO 11465
Soil quality. Determination of dry matter and water content

on a mass basis-Gravimetric method
Calidad del suelo. Determinacin del peso seco y del contenido de agua en masa-Mtodo gravimtrico
pH
ISO 10390
Soil quality. Determination of pH

Calidad del suelo. Determinacin del pH
Carbono orgnico oxidable. Mtodos oficiales de anlisis del
Ministerio de Agricultura, Pesca y Alimentacin (1986)
Materia orgnica
Arcilla
ISO/DIS 11277
Soil quality. Determination of particle size distribution in mineral soil material- Method by sieving and sedimentation Calidad del suelo. Determinacin de la distribucin del tamao
de partcula en suelo-Mtodo de tamizado y sedimentacin
Extraccin de metales
ISO 11466
Soil quality. Extraction of trace elements soluble in aqua regia.

Calidad del suelo. Determinacin de elementos traza solubles
en agua regia
Cadmio, cobalto, cobre,

cromo, nquel, plomo,
zinc
ISO/CD 11047
Soil quality. Determination of heavy metals by flame and

flameless atomic absorption spectrometry
Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por
espectrometra de absorcin atmica de llama y sin llama
Arsnico
NEN 5760
Bodem. Bepaling van het gehalte aan arseen in grond met

behulp van atomaire-absorptiespectrometrie (hydridegeneratietechniek) na ontsluiting met salpeterzuur en zoutzuur
Suelo. Determinacin del contenido de arsnico por
espectrometra de absorcin atmica (tcnica de generador
de hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico
Mercurio
NEN 5764
Bodem. Bepaling van het gehalte aan kwik in grond met

behulp van atomaire-absorptiespectrometrie na ontsluiting met
salpeterzuur in een PTFE-destructievat by 140C onder druck
Suelo. Determinacin del contenido de mercurio en suelos
por espectrometra de absorcin atmica en vaso de digestin de PTFE a 140C y presin
I H O B E , S. A.
45
Par metr o
Nor ma
SM 4500-CN
Extraccin. Segn metodologa consensuada por el equipo

redactor de esta gua.
Cianuro
Cianuro
Pesticidas organoclorados y PCBs
NEN 5734
Bodem. Gaschromatografische bepaling van de gehalte aan

organochloor-bestrijdingsmiddelen (OCBs) en polychlo-orbifenylen
(PCBs) in grond
Suelo. Determinacin por cromatografa de gases del contenido de pesticidas organoclorados y policlorobifenilos en
suelos
Aceite mineral
NEN 5733
Bodem. Bepaling van het gehalte aan minerale olie in grond

met behulp van infraroodspectrofotometrie en
gaschromatografie
Suelo. Determinacin del contenido de aceite mineral en
suelo mediante espectrofotometra infrarroja y cromatografa
de gases
Hidrocarburos aromticos policclicos
NEN 5731
Bodem. Bepaling van de gehalten aan tien polycyclische

aromatische koolwaterstoffen met behulp van hogedruckvloeistof-chromatografie
Suelo. Determinacin de la concentracin de diez hidrocarburos aromticos policclicos mediante cromatografa lquida de alta presin
EOX
NEN 5735
Bodem. Bepaling van het halogeengehalte afkomsting van

niet-vluchtige, met aceton en petroleumether extraheerbare
organohalogeenverbindingen (EOX)
Suelo. Determinacin del contenido de halgenos procedentes de compuestos organohalogenados (EOX) no voltiles
extraibles en acetona y ter de petrleo
Compuestos orgnicos
voltiles
EPA 5030
Purge and trap

Purga y trampa
EPA 8021A
Halogenated volatiles by gas chromatography using

photoionization and electrolytic conductivity detectors in
series: capillary column technique
Determinacin de compuestos halogenados voltiles por
cromatografa de gases con detectores de fotoionizacin y
conductividad electroltica en serie: tcnica de columna capilar
EPA 8260A
Volatile organic compounds by gas chromatography/mass

spectrometry (GC/MS): capillary column technique
Determinacin de compuestos orgnicos voltiles por
cromatografa de gases/espectrometra de masas (GC/MS):
tcnica de columna capilar
ndice de fenoles
Fenoles individuales
46
Extraccin. Segn metodologa consensuada por el equipo

redactor de esta gua metodolgica
ISO 6439
Determination. Water Quality. Determination of Phenol Index

Calidad del agua - Determinacin del ndice de fenoles
EPA 8040
Phenols by gas chromatography

Fenoles por cromatografa de gases
I H O B E , S. A.
Para el anlisis de otros parmetros no mencionados en la tabla, se recomienda la utilizacin de la normativa ISO cuando est disponible. En su
defecto podrn utilizarse otros estndares siempre y cuando hayan sido adecuadamente validados. Todos los anlisis de muestras de suelo debern llevarse a cabo de acuerdo a los principios de aseguramiento y control de la
calidad descritos en el apartado correspondiente de esta gua.
Los an lisis de con tr aste in cluidos en el pr ogr ama de con tr ol de calidad deber n r ealizar se de acuer do a las cor r espon dien tes n or mas de
r efer en cia.
I H O B E , S. A.
47
48
I H O B E , S. A.
4. Control de calidad
4. CONTROL DE CALIDAD
4.1. INTRODUCCIN
El objetivo de la investigacin de la calidad del suelo no es otro que proporcionar datos para, en primer lugar, valorar si la contaminacin del suelo
supone o puede suponer riesgo para la salud humana o para el funcionamiento de los ecosistemas y, en segundo lugar, tomar decisiones acerca de las
medidas de recuperacin cuya adopcin se considere necesaria en el emplazamiento. Es imprescindible en consecuencia que los resultados de la investigacin sean fiables ya que, de las decisiones adoptadas en base a ellos pueden derivarse consecuencias econmicas y ambientales de gran trascendencia.
GARANTIA DE CALIDAD
PLANIFICACIN
MUESTREO
ANLISIS
EVALUACIN
Falta de conocimiento experto

Calidad de la investigacin e informacin previa
Estrategia de muestreo
Estrategia de anlisis qumico
Heterogeneidad del medio

Mtodo de muestreo
Preparacin de las muestras
Contaminacin cruzada
Etiquetado de las muestras
Transporte y almacenamiento de las muestras
Almacenamiento de las muestras en el laboratorio
Pretratamiento de las muestras
Calibracin
Procedimiento de extraccin
Documentacin
Procedimientos de tratamiento de la informacin
Figura 5. Algunos factores que afectan a la calidad de los datos en las diferentes fases
de la investigacin de la calidad del suelo
La calidad de los datos finales de anlisis se ve afectada no slo por las

actividades que habitualmente se llevan a cabo en el laboratorio sino tambin
por operaciones que se realizan con anterioridad y posterioridad a stas. En
este captulo se proporcionarn algunas recomendaciones tendentes a mejorar la calidad general de los datos que se utilizan para valorar el grado de
contaminacin del suelo.
I H O B E , S. A.
49

DE TOMA DE MUESTRAS DE SUELO
4.2.1. INTRODUCCIN
La toma de muestras ambientales para su anlisis es una cuestin compleja
cuyo grado de variacin es tan grande como numerosas las sustancias y lugares en los que se lleva a cabo. La operacin de toma de muestras de suelo no
slo implica obtener una fraccin representativa del lugar a analizar, sino que
la misma debe ser manipulada de forma que no haya prdida de informacin,
o sea sta minimizada.
Dado que raras veces se conoce el valor real de la concentracin de la
sustancia investigada en la muestra a analizar, todo el procedimiento de muestreo
debe de ser comprobado con el fin de determinar cualquier fuente de error en
el mismo. Pese a que el empleo de mtodos estadsticos permite evaluar el
grado de error, su disminucin precisa de medidas especficas de control.
El programa de control de calidad tiene como objetivo determinar las medidas de control necesarias para minimizar los errores de los resultados finales. Para conseguirlo, todos los aspectos del programa de muestreo deben ser
planeados con detalle, siendo necesario documentar todas las etapas del mismo. Los registros del proceso de toma de muestras deben establecer claramente los pasos realizados, quin los realiz y las circunstancias en las que se
llevaron a cabo. De esta forma, la calidad del proceso puede ser evaluada a
partir de la documentacin generada.
Objetivos del con tr ol de calidad del pr oceso de muestr eo

Dar cuenta detallada de las razones en las que se basan las decisiones acerca de
la eleccin del nmero de puntos, su situacin y el momento y periodicidad del
muestreo.
Asegurar la integridad de las muestras, o de los analitos, durante el proceso de
muestreo y transporte.
Garantizar la existencia de una documentacin completa de todos los pasos
llevados a cabo. Ello permite comprobar el cumplimiento de los protocolos
establecidos, las posibles desviaciones y la justificacin de las mismas. Es importante que los registros de las sucesivas etapas mantengan una coherencia entre
s.
50
I H O B E , S. A.
4.2.2. ERRORES EN EL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS

Las principales fuentes de error en el proceso de obtencin de la muestra
se pueden agrupar en cuatro apartados
1 . Proceso de toma de muestra. Abarca todo lo relacionado con el proceso de obtencin de la muestra en s. Los aspectos ms relevantes a controlar son los siguientes:
- Actividades previas al trabajo de campo, como la comprobacin y calibrado de equipos, limpieza y embalaje de los envases, etc.
- Origen de la muestra. La determinacin del lugar, perodo de toma, y
dems condiciones de muestreo se realizar de acuerdo con el protocolo establecido, y basndose en las hiptesis de trabajo del proyecto a
realizar.
- Metodologa de muestreo. Las tcnicas y el equipamiento de toma de
muestras deben ajustarse, tanto a los objetivos del muestreo, como a las
caractersticas del suelo a estudiar. Las desviaciones en este aspecto
pueden hacer que la muestra sea intil para el fin previsto.
- Anlisis realizados en el campo. En el caso de parmetros determinados
in situ las condiciones de trabajo hacen que las desviaciones del protocolo puedan originar amplios errores. En ocasiones resulta imprescindible registrar datos auxiliares como temperatura, condiciones meteorolgicas, etc. de gran importancia en la interpretacin final de los datos.
- Conservacin de la muestra. El lapso de tiempo debido al traslado de la
muestra hasta el laboratorio exige, en numerosas ocasiones, que se garantice la conservacin de la muestra mediante el establecimiento de un
ambiente adecuado (aditivos qumicos, baja temperatura, oscuridad, etc.).
2. Transporte y preparacin. El proceso de traslado de la muestra desde el campo hasta el laboratorio de anlisis debe de garantizar, no slo la
integridad de la muestra, sino tambin la continuidad de los mecanismos de
control. Para ello es preciso elaborar protocolos acerca de las caractersticas
de los recipientes de transporte, la forma de identificacin de los mismos y las
condiciones de transporte.
3. Factor humano. La falta de preparacin o los descuidos debidos a la
inexperiencia o la desidia pueden dar lugar a una prdida irreversible de
informacin. Un programa de formacin adecuado, junto a la estricto segui-
I H O B E , S. A.
51
miento de los protocolos permite paliar estos efectos.

4. Documentacin. Es imprescindible que, en cualquier momento, se pueda
reconstruir la historia de las muestras analizadas. Por ello, los protocolos de
todas las operaciones realizadas deben especificar claramente la informacin
de la misma que debe ser registrada, as como la forma de hacerlo. De esta
manera, cualquier anomala podr ser rastreada hasta su origen. Otro aspecto
importante de la documentacin es su papel como garante de la identidad de
la muestra y su conservacin, especialmente en lo referente a la cadena de
custodia.
4.2.3. CONTROL DE CALIDAD EN EL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS

Las principales precauciones a tomar durante el proceso de toma de muestra son las siguientes:
1 - El material necesario para la operacin debe ser limpiado y comprobado
cuidadosamente antes de la salida. Los equipos empleados para la medida de
parmetros en campo debern de ser previamente comprobados en laboratorio, al igual que los patrones que se emplearn en el calibrado de campo.
Merecen especial atencin los recipientes en los que se guardar la muestra
de suelo recogida cuya limpieza deber ser verificada.
2- La localizacin del punto de muestreo debe ser registrada, bien en un
mapa, bien tomando referencias visuales, de forma inequvoca. Debe ser lo
suficientemente detallada como para que sea posible tomar otra muestra en el
mismo punto en caso de que fuera necesario.
3- Las muestras de suelo deben ser extradas de la forma adecuada, siguiendo rigurosamente el protocolo de muestreo, tanto en los aspectos referentes a la toma en s, como en lo referente al lavado del material. Si es
factible, el analista deber supervisar el proceso.
4- Los criterios de eliminacin de materiales extraos (vidrio, piedras,...)
debern ser claros y decididos con antelacin.
5- Cualquier operacin que se realice sobre la muestra deber ser rigurosamente documentada, siguiendo los protocolos al efecto. La realizacin de
anlisis in situ tambin se llevar a cabo siguiendo rigurosamente los protocolos correspondientes.
52
I H O B E , S. A.
6- Los recipientes que contienen las muestras deben ser etiquetados con
claridad, de forma indeleble, con el cdigo de identificacin de la muestra, la
fecha y el punto de muestreo. Deben evitarse las notaciones difciles de descifrar, o que puedan llevar a confusin.
7- Las muestras de suelo no son inertes, por lo que la demora hasta el
momento del anlisis debe ser reducida al mnimo. En todo caso, los analitos
mas sensibles sern preservados de acuerdo a los protocolos de conservacin
de muestras.
8- Debe comprobarse que todos los materiales utilizados en la toma de
muestras no producirn interferencias en el anlisis de la misma. Para ello es
preciso emplear blancos de control.
9- La informacin asociada a cada muestra de suelo debe ser registrada en
el campo.
In for macin mn ima sobr e las muestr as a r egistr ar en campo
Cdigo de identificacin de la muestra
Proyecto en el que se enmarca la muestra
Identificacin del punto de muestreo
Localizacin del punto de toma de muestra
Fecha y hora de la toma de muestra
Condiciones meteorolgicas
Parmetros de toma de muestra (profundidad, dimensiones...)
Referencia del instrumental y mtodo empleado
Descripcin sumaria (de visu) de la muestra
Nombre del personal que ha participado en la operacin
Enumeracin de los incidentes producidos durante el proceso de toma de muestra
Cualquier tipo de informacin de inters relacionado con la muestra o el proceso de toma de la misma
4.2.4. CONTROL DE CALIDAD DEL TRANSPORTE DE LAS MUESTRAS

El transporte y manipulacin de las muestras de suelo se llevar a cabo de
forma que se mantenga su integridad y se evite cualquier prdida o alteracin
de la misma. Para ello deben de tomarse las siguientes precauciones:
I H O B E , S. A.
53
1 - En las muestras que precisan tratamiento especial (refrigeracin, aditivos...) se garantizar la continuidad del tratamiento durante todo el perodo
que dura el transporte.
2- Los envases con la muestras individuales sern introducidos en recipientes mayores de forma que se impida cualquier prdida, contaminacin o alteracin durante el transporte.
3- Los recipientes en los que se lleva a cabo el transporte deben ser estancos y resistentes. Se recomienda que sean de madera o metal. Si van a ser
enviados por va comercial, se tendr en cuenta las posibles limitaciones por
peso, dimensiones y seguridad.
4- Dentro del recipiente, las muestras irn empaquetadas con un relleno
aislante que las inmovilice. El espesor mnimo recomendado es de 25 mm en
los laterales y 50 mm en el fondo.
5- Las muestras mantendrn la misma orientacin en la que fueron tomadas.
6- Los recipientes en los que se realiza el traslado debern estar clara y
visiblemente identificados, de forma indeleble. Adems, debe existir una etiqueta o documento asociado al mismo que contenga la siguiente informacin:
In for macin de la etiqueta o documen tacin de las muestr as
Proyecto en el que se enmarcan las muestras

Identificacin de los puntos de muestreo
Fecha de la toma de muestra
Nmero de muestras contenidas en el recipiente
Instrucciones para la manipulacin del recipiente
Indicaciones de cualquier necesidad especial para la conservacin o el anlisis
de las muestras
Registro del personal a cargo de las muestras y documentacin de las entregas
sucesivas realizadas
Enumeracin de los incidentes producidos durante el transporte
Cualquier tipo de informacin relacionado con el proceso de transporte
4.2.5. CONTROL DE CALIDAD DEL FACTOR HUMANO

La falta de preparacin del personal puede influir de forma decisiva, por lo
que todas la personas que intervienen en el proceso de toma de muestras
54
I H O B E , S. A.
deben estar al tanto de la necesidad de mantener el nivel de calidad del

mismo y de la importancia de documentar el proceso completo. Para ello es
necesario que los operadores dispongan de la cualificacin y formacin necesaria.
Es importante recalcar que las operaciones se realicen siguiendo los protocolos establecidos. Por ejemplo, no hay que confundir un muestreo irregular
con uno aleatorio, y el operador debe comprender la importancia que tiene el
seguir fielmente un esquema aparentemente no sistemtico (aleatorio).
4.2.6. CONTROL DE CALIDAD DE LA DOCUMENTACIN

Para un control estricto de la calidad, o en casos en los que puede haber
connotaciones legales, es necesario que se mantenga la integridad de la cadena de custodia. Esta se define como el procedimiento, y la documentacin
resultante, que demuestra la existencia de un control ininterrumpido, de la
muestra desde su toma hasta su entrega final en el laboratorio. De esta forma
se puede verificar, no slo el origen de la muestra, sino tambin que no ha
sido alterada o manipulada durante el proceso de obtencin y transporte.
La cadena de custodia de la muestra asegura la integridad y continuidad de
la muestra, de forma que los responsables de la misma se encuentran identificados, de forma inequvoca, en todo momento, y la muestra se mantiene
bajo vigilancia, o en lugar controlado, hasta su entrega al siguiente eslabn
de la cadena. De otra forma, los datos proporcionados por la muestra pueden
carecer de validez legal.
La cadena de custodia se inicia en el campo con el responsable del equipo
de muestreo, y debe ser lo ms corta posible. Cuando se transfiere la custodia
de la muestra, el responsable precedente y el nuevo firmarn los registros
necesarios, con fecha y hora, al tiempo que comprueban la continuidad de la
cadena. Cualquier posible irregularidad debe ser registrada al momento.
4.2.7. BLANCOS DEL PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS

El material con el que estn fabricados los instrumentos de muestreo o los
envases de recogida de muestra pueden ser fuente de errores sistemticos
cuya existencia se deber verificar. Para ello se emplean los blancos de la
toma de muestras.
I H O B E , S. A.
55
- Blanco de campo: Se emplea para evaluar la contaminacin accidental

de la muestra durante el proceso de obtencin. Para su elaboracin se procede de la siguiente forma:
- Tras la toma de una muestra, se lava el dispositivo de toma segn el
protocolo establecido.
- Se limpia nuevamente el dispositivo con agua bidestilada (o el disolvente adecuado).
- El agua (o disolvente) se recoge en un recipiente de los empleados
para almacenar la muestra y se somete a los protocolos de conservacin y transporte.
- Se analiza la disolucin obtenida en el laboratorio.
- Blanco de transporte. Sirve para evaluar el impacto que puede tener
el transporte y manipulacin en campo de los envases. Se procede de la
siguiente forma:
- Se llena un recipiente con agua bidestilada (o disolvente) en el laboratorio.
- Una vez en el campo, se abre el recipiente un espacio de tiempo igual
al necesario para introducir la muestra en el mismo y se vuelve a
cerrar.
- Se analiza el blanco en el laboratorio.
Ser necesario que se analice un blanco de campo y un blanco de transporte por cada una de las diferentes circunstancias que se identifiquen en las
operaciones de toma de muestras.
La documentacin que registra la entrega final al laboratorio debe contener
la siguiente informacin:
Cdigo de identificacin de la muestra.
Proyecto en el que se enmarca la muestra
Identificacin del punto de muestreo.
Fecha y hora de la toma de muestra.
Informacin acerca del origen de la muestra y de las caractersticas de la
misma.
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I H O B E , S. A.
Mtodo de toma de muestra.

Tipo de embalaje, condiciones de transporte y fecha de entrega.
Nombre y firma de los responsables de entrega y recepcin.
Aquellas muestras con documentacin incompleta deben ser examinadas
por personal competente a su llegada.

DE ANLISIS DE MUESTRAS DE SUELO
4.3.1. INTRODUCCIN
El uso adecuado de los datos obtenidos con el gran nmero de mtodos
de anlisis qumico disponibles para el anlisis de muestras medioambientales
(suelos, aguas, etc.) requiere una absoluta confianza en las prcticas de control de calidad incorporadas a dichos mtodos. Sin embargo, es preciso recordar una vez ms que el empleo de mtodos normalizados de anlisis no
garantiza, por s solo, la obtencin de resultados de la calidad adecuada,
entendida sta como cercana al valor verdadero del contenido de los analitos
buscados. Los resultados errneos pueden producirse por multitud de causas,
entre las que cabe conceder una importancia clave a los efectos de matriz
imprevistos en la muestra, al mal funcionamiento y/o calibracin del equipo
utilizado, as como a los errores cometidos por las personas que llevan a cabo
el anlisis. Por estas razones, la incorporacin y adherencia a las prcticas de
control de calidad en cualquier laboratorio analtico resultan indispensables.
Los datos obtenidos a partir de un estricto control de calidad se utilizarn
para estimar y evaluar el contenido en informacin de los datos analticos y
para determinar la necesidad de efectuar y/o el efecto de acciones correctivas
posteriores. Los medios utilizados para estimar el contenido en informacin
de los datos analticos incluyen la estimacin de su precisin, exactitud, lmites de deteccin as como de otros indicadores cualitativos y cuantitativos de
los mtodos analticos empleados para obtener dichos datos.
Conviene resaltar la gran importancia que tiene el uso posterior de la informacin analtica en lo referente a la toma de decisiones legales y/o correctivas
en materia de contaminacin de suelos. Esta circunstancia vuelve a poner de
manifiesto la gran relevancia que tiene la implementacin de programas de
I H O B E , S. A.
57
control de calidad adecuados en los laboratorios analticos. Tambin hay que

recordar que un programa de control de calidad analtico no puede tener
cabida ms que en el contexto ms amplio de un programa global de garanta
de calidad dentro del laboratorio que lo emplea y que ha de aplicarse conjuntamente con un programa de aseguramiento de calidad que sirva como auditoria
sobre el funcionamiento del programa de control de calidad.
En este contexto, cabe tambin sealar que nunca ha de suponerse a priori
que la persona o institucin que encarga un anlisis sea completamente capaz
de definir adecuadamente los objetivos o alcance final del mismo. Por esta
razn, ser muchas veces necesario realizar rondas de discusin entre el responsable del anlisis y aquellos que utilizarn el resultado del mismo con
objeto de llegar a un acuerdo sobre los requisitos de ste y los resultados que
cabe esperar del mismo, fundamentalmente en lo referente a las acciones
posteriores a las que pudiera dar lugar el uso de los resultados obtenidos.
4.3.2. ALCANCE DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD

Las indicaciones recogidas en este programa pretenden ser una gua de
mnimos en lo referente a la elaboracin de un programa de control de calidad para un laboratorio analtico que realice determinaciones sobre muestras
de suelo. Es evidente que la implementacin de estos presupuestos bsicos
sobre control de calidad ha de ser necesariamente completada y adaptada a
los requerimientos particulares de cada laboratorio y englobada a su vez en
un programa global de garanta de calidad especfico.
4.3.3. DESARROLLO DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD

Un programa de control de calidad en un laboratorio de anlisis qumico ha
de particularizarse para cada una de las determinaciones que dicho laboratorio quiera contemplar o definir como sujetas a control de calidad y ha de
incluir todas las acciones referentes a la manipulacin y determinacin de las
muestras sujetas a anlisis, desde su entrada al laboratorio hasta la expedicin
final de los resultados, incluyendo una previsin sobre el destino final de las
muestras analizadas as como de los residuos generados en el proceso analtico.
Dada la gran cantidad y diversidad de mtodos analticos disponibles resultara casi imposible detallar todas y cada una de las posibles acciones o actividades dentro del laboratorio susceptibles de ser controladas, por lo que el
58
I H O B E , S. A.
esquema que se presenta a continuacin pretende recoger aquellas que resultan plenamente indispensables para establecer un programa de control de
calidad.
Elemen tos bsicos del pr ogr ama de con tr ol de calidad
El desarrollo y la estricta adherencia a los principios de Buenas Prcticas de
Laboratorio
El uso congruente y continuado de Procedimientos Estndar de Operacin
El establecimiento y adherencia a protocolos cuidadosamente diseados para
determinaciones especficas
El uso congruente y continuado de personal cualificado
El uso de un equipamiento fiable y en buen estado de mantenimiento
El uso de procedimientos de calibracin y estndares adecuados
La supervisin estricta de todas las operaciones por parte de personal altamente
cualificado pero no directamente implicado en las operaciones que supervisa
Cuando se planifica y ejecuta adecuadamente un programa de control de

calidad dar como resultado un sistema de medida que funciona en un estado de control desde el punto de vista estadstico, lo que significa que los
posibles errores se han reducido a niveles aceptables y han sido caracterizados estadsticamente.
A continuacin se presenta el desarrollo del programa de control de calidad para Laboratorios analticos.
4.3.3.1. Planificacin
El primer paso en el establecimiento de un programa de control de calidad
es el de definir de forma estricta los objetivos del programa. Las acciones de
control de calidad sern utilizadas para monitorizar el programa y asegurar
que todos los datos obtenidos son adecuados para el uso propuesto de los
mismos. La responsabilidad de que las acciones contempladas en este programa se cumplan estrictamente ha de recaer sobre una persona definida que
no ha de estar directamente involucrada en dichas acciones.
Una planificacin inadecuada dar, como consecuencia, lugar a resultados
errneos, no significativos o no veraces. Por otra parte, una buena planificacin puede dar lugar a resultados vlidos.
El uso que se espera hacer de los resultados es un aspecto que ha de ser
I H O B E , S. A.
59
contemplado especficamente en el proceso de planificacin. El objetivo de la

planificacin es el de definir el problema y el programa analtico ms adecuados con la suficiente precisin para que los resultados buscados se puedan
lograr de forma eficiente y veraz.
La seleccin de los mtodos analticos ms adecuados es uno de los factores ms importantes que influyen en la calidad de los resultados obtenidos.
Adems de las obvias limitaciones que pueden surgir por la falta de disponibilidad del equipamiento adecuado, de la cantidad de muestra disponible, de
personal adecuado, de tiempo y de recursos, existen otros factores que afectan el coste y la calidad de los resultados. Estos factores, que es necesario
contemplar en la etapa de planificacin del control de calidad, se pueden
resumir en los siguientes:
- El nivel de confianza requerido en lo relativo a la identificacin de los
analitos
- El nivel de concentracin de los analitos que se van a determinar
- El grado de confianza que se necesita obtener en el resultado
- El grado necesario de validacin del mtodo que se va a emplear
- El grado de aseguramiento de la calidad del resultado analtico
A la hora de seleccionar un mtodo analtico se ha de tener en cuenta que

el mtodo ha de poder medir realmente el analito en cuestin. A menudo es
preciso utilizar un segundo mtodo analtico para confirmar que el analito
est siendo medido adecuadamente por el primer mtodo.
En algunos laboratorios puede resultar inconveniente, e incluso innecesario, realizar una nueva planificacin para cada nuevo conjunto de anlisis, en
especial en aquellos laboratorios que reciben gran cantidad de muestras de
diversos clientes. En estos casos es especialmente importante que existan sistemas de aseguramiento de la calidad plenamente establecidos y que los procedimientos utilizados estn estandarizados y que de forma escrita se detalle
el anlisis, operacin o accin cuyos mecanismos han de estar concienzudamente descritos y sean aceptados para la realizacin de ciertas tareas de rutina. La existencia en estos laboratorios de normas o procedimientos considerados como estndar no justifica en ningn caso la inexistencia de versiones
adaptadas de las mismas que se adecuen a la instrumentacin, necesidades o
requerimientos particulares de calidad.
60
I H O B E , S. A.
4.3.3.2. Organizacin y responsabilidades

Como parte importante del programa de control de calidad las actividades
del personal encargado de obtener los datos, de revisarlos y de utilizarlos han
de estar claramente definidas.
El personal encargado de obtener los datos acta bajo la supervisin de
quien encarga el anlisis. Esta persona no tiene por qu ser necesariamente el
cliente o destinatario final de la informacin generada sino que puede ser una
persona del laboratorio (Gerente/Jefe de Laboratorio, etc.) en quien ste delegue contractualmente tal responsabilidad.
El personal encargado de revisar los datos ha de tener amplia autoridad
para aprobar o rechazar la planificacin efectuada, los anlisis especficos y
los informes finales de resultados. Ha de ser una persona situada al margen
del proceso de obtencin de resultados y es el responsable de la revisin y
asesoramiento en los siguientes aspectos del programa de control de calidad:
- Asistencia al cliente en la especificacin del programa de control de
calidad
- Revisin de los procedimientos de control de calidad
- Recomendar las acciones correctivas necesarias para asegurar un correcto control de calidad
En programas complejos de control de calidad o cuando el nmero de
muestras a analizar es elevado, resulta adecuado designar a algunas personas
como asistentes en las etapas de muestreo, de anlisis y de control de calidad
y revisin de datos.
Las labores del asistente de muestreo son:
- Determinar el equipo de muestreo y los recipientes adecuados para
minimizar la contaminacin de las muestras
- Asegurar la recogida, conservacin y transporte de las muestras
- Asegurarse de que la documentacin relativa a las muestras es correcta y enviarla junto con las muestras al laboratorio
Las labores del asistente de anlisis son:
- Entrenamiento y cualificacin del personal en las tareas de control de
calidad y procedimientos analticos. Esta labor ha de ser realizada
previamente a la recepcin de las muestras
I H O B E , S. A.
61
- Recepcin de las muestras y verificacin de que la documentacin

relativa a las mismas es satisfactoria
- Verificacin de que se siguen adecuadamente los procedimientos analticos y de control de calidad de acuerdo con la planificacin establecida, revisar los datos obtenidos en el transcurso del anlisis y determinar, en caso de duda, la repeticin de determinados anlisis
Las actividades del asistente de control de calidad y revisin de datos
incluyen:
- Mantener un registro de entrada de las muestras, realizar el seguimiento de las mismas a travs de las diferentes etapas del anlisis y
en ltima instancia, disponer adecuadamente de las mismas as como
de los residuos generados al final del proceso
- Preparar muestras para el control de calidad de forma previa y durante el programa de control de calidad
- Preparar muestras de Control de Calidad para su revisin por parte
del jefe de control de calidad
4.3.4. ACTIVIDADES DEL PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD

El programa de control de calidad proporciona una informacin que puede utilizarse para:
- Evaluar la exactitud y precisin de los datos analticos de cara a establecer la calidad de los resultados obtenidos
- Proporcionar una indicacin sobre la necesidad de efectuar acciones
correctivas dentro del mismo programa cuando la comparacin con
los criterios establecidos en el mismo o la tendencia observada en los
resultados muestre que se han de cambiar las actividades o que se
han de monitorizar de modo diferente
- Determinar el efecto de las acciones correctivas desarrolladas dentro
del programa de control de calidad
Una operacin de control de calidad solo es til si puede ser medida y
documentada. Los procedimientos descritos a continuacin son aplicables
principalmente a procedimientos qumicos analticos. Aunque los mismos principios pueden ser aplicables a anlisis radioqumicos o biolgicos, los procedimientos podran no ser directamente aplicables en dichos casos.
62
I H O B E , S. A.
Todos los informes relativos a los datos de control de calidad referenciados

en esta seccin han de ser retenidos por el laboratorio y han de ser puestos a
disposicin del cliente si ste lo solicita. La frecuencia con que se realizan
estos procedimientos se detallar en cada caso o, como mnimo, han de
realizarse por lo menos una vez para cada conjunto de muestras a analizar
que corresponda a un mismo lote de muestras.
Los siguientes procedimientos se han de aplicar a todos los anlisis efectuados dentro del laboratorio para cualquier determinacin a la que se vaya a
aplicar la denominacin de sujeta a control de calidad.
4.3.4.1. Muestras inyectadas (spikes), blancos y duplicados

Los procedimientos que se describen a continuacin se ejecutarn como
mnimo una vez con cada lote de muestras y por lo menos una vez por cada
20 muestras analizadas.
Muestr as in yectadas duplicadas
Habr de analizarse una muestra de campo inyectada y dividida con cada
lote de muestras o una vez cada 20 muestras, cualquiera que sea la mayor de
estas frecuencias. Los analitos estipulados en el mtodo analtico, de acuerdo
con las regulaciones aplicables o con otros requerimientos especficos, han
de ser inyectados en la muestra. La seleccin de la muestra a ser inyectada y/
o dividida depende de la informacin requerida y de la variedad de condiciones de la matriz. En algunas ocasiones las condiciones encontradas en el
lugar donde se realiza el muestreo pueden aconsejar que el personal que lo
lleva a cabo seleccione una muestra para ser inyectada y dividida basndose
en una evaluacin hecha en una visita anterior o en una inspeccin preliminar del lugar. Esto no obsta para que el laboratorio efecte adems la inyeccin de una muestra de su propia eleccin. En otras situaciones el laboratorio
puede seleccionar la muestra adecuada. La eleccin del laboratorio ha de
estar guiada por el objetivo de la inyeccin, que es el de determinar la extensin del error sistemtico debido a la matriz o a las interferencias en la recuperacin del analito y en la precisin entre muestras.
Blan cos
Cada lote de muestras ha de estar acompaado por un blanco de reactivos.
El blanco de reactivos se someter al procedimiento analtico completo.
I H O B E , S. A.
63
Muestr as de campo / Compuestos sustitutos

Cada blanco, estndar muestra (incluidas las muestras inyectadas y divididas) ha de ser inyectada con compuestos sustitutos antes del tratamiento preliminar de la misma por digestin o extraccin. Los compuestos sustitutos han
de ser inyectados en la muestra de acuerdo con los mtodos analticos apropiados. Las recuperaciones de los compuestos sustitutos inyectados debern
estar comprendidas entre los lmites de control impuestos por el laboratorio
(de acuerdo con los procedimientos especificados en el mtodo o comprendidos entre un ( 20 %) para aquellas muestras comprendidas entre los lmites de
cuantificacin sin dilucin. La dilucin de las muestras para llevar la concentracin del analito dentro del rango lineal de la curva de calibrado puede
diluir los compuestos sustitutos por debajo del lmite de cuantificacin; la
evaluacin de la calidad analtica depender entonces del Control de Calidad
abarcado por las muestras de comprobacin, las muestras inyectadas y las
muestras inyectadas duplicadas.
Muestr as de compr obacin
Cada lote de muestras deber incluir una muestra de comprobacin. Los
analitos empleados debern ser un subconjunto representativo de los analitos
a determinar. Las concentraciones de esos analitos se aproximarn a los lmites de cuantificacin en la matriz de la muestra de comprobacin. De forma
particular, las muestras de comprobacin para analitos metlicos se tratarn
de ajustar a las muestras de campo en lo referente a la composicin de la
matriz suelo.
Muestr as de con tr aste
El 10% de las muestras debern ser tomadas por duplicado para su anlisis
en un segundo laboratorio acreditado para la cuantificacin de los analitos
objeto de inters en las matrices correspondientes con objeto de comparar los
resultados y servir de ejercicio inter-laboratorio que garantice la exactitud de
los resultados. Cuando la diferencia entre ambos resultados sea significativa se
deber estudiar en detalle las tcnicas analticas utilizadas por cada uno de los
laboratorios y se podr contratar un tercer laboratorio.
64
I H O B E , S. A.
Tipos de blan cos

Blan co de viaje. Este tipo de blanco se utiliza para detectar posibles contaminaciones debidas a las migraciones de fundamentalmente, compuestos orgnicos voltiles que se introducen en la muestra a travs del septum o del sello de los viales. El
blanco de viaje consiste en una muestra de agua bidestilada envasada de forma
similar a las muestras de suelo. El blanco, preparado en el laboratorio, debe transportarse con los frascos de muestra al campo y debe retornarse al laboratorio una
vez finalizada la toma de muestras. Las muestras blanco de viaje, cuyo cdigo de
identificacin no debe diferir de las muestras reales, no han de abrirse hasta que
comiencen los anlisis
Blan co de campo. El blanco de campo se utiliza para asegurar que los procedimientos de toma de muestras y de limpieza del material de campo no producen una
contaminacin cruzada de las muestras. Como el blanco de viaje, el blanco de
campo es una muestra de agua bidestilada que se transporta al campo y es analizada
con el resto de las muestras. El blanco de campo, sin embargo, se abre una vez en
el campo y se manipula como se hara con una muestra real (por ejemplo, se vierte
sobre el equipo de muestreo previamente limpiado o se trasvasa de frasco a frasco).
Blan co de calibr acin o compr obacin . Este tipo de blanco se utiliza para detectar posibles contaminaciones del instrumental de medida o del agua bidestilada, que
se inyecta directamente sin haber sido tratada con los reactivos empleados en el
anlisis de las muestras reales.
Blan co de r eactivos o de mtodo. Este blanco consiste en el tratamiento de agua
destilada mediante el procedimiento al que se someten las muestras de suelo. Resultados positivos en el anlisis de este blanco indican o bien la contaminacin de
los reactivos o bien la contaminacin del material de vidrio.
4.3.4.2. Procedimientos de limpieza

Los procedimientos de control de calidad descritos aqu se refieren a la
cromatografa sobre adsorbentes y a las reextracciones aplicadas a compuestos orgnicos. En todos los lotes de adsorbentes (almina, slica gel, etc.)
preparados se comprobar la recuperacin de los analitos obtenida realizando la elucin con estndares como forma de comprobar el funcionamiento
de las columnas. El perfil de elucin habr de ser optimizado para obtener
una mxima recuperacin de los analitos y una mxima eliminacin de los
contaminantes.
Muestr as par a la compr obacin de las column as
El perfil de elucin habr de ser validado mediante una comprobacin de
I H O B E , S. A.
65
la columna con compuestos estndar despus de activar o desactivar un lote

de adsorbente. Estos compuestos habrn de ser representativos de cada fraccin eluda. Una recuperacin de acuerdo con lo especificado en los mtodos
puede considerarse como una comprobacin aceptable de la columna. Un
resultado menor de lo especificado indica que el procedimiento no es aceptable o no ha sido correctamente aplicado.
Muestr as en blan co par a la compr obacin de las column as
El blanco de comprobacin se efectuar despus de activar o desactivar un
lote de adsorbente.
4.3.4.3. Determinaciones
Ajuste de los in str umen tos: puesta a pun to, alin eacin , etc.
Los requisitos y los procedimientos a aplicar en cada caso dependen del
instrumento y del mtodo especfico a emplear. La instrumentacin analtica
ser puesta a punto y alineada de acuerdo con los requisitos especficos de los
procedimientos instrumentales empleados. Los procedimientos individuales
de determinacin habrn de ser consultados en cada caso.
Calibr acin
La instrumentacin analtica ser calibrada de acuerdo con los requisitos
especficos de la instrumentacin y de los procedimientos empleados en cada
caso.
Requisitos adicion ales par a el con tr ol de calidad en el an lisis de compuestos in or gn icos
Las curvas de calibrado utilizadas en la determinacin de analitos inorgnicos
se prepararn de la siguiente manera:
Se ha de preparar una curva de calibrado consistente, como mnimo, en un
blanco de reactivos y cuatro concentraciones del analito. La respuesta de cada
estndar se basar en la media de tres lecturas replicadas del mismo. La curva
de calibrado se utilizar en cada una de las determinaciones subsiguientes
siempre que sta sea verificada utilizando por lo menos un blanco de reactivos
y uno de los estndares de concentracin parecida a la existente en las muestras a determinar. La respuesta de estos estndares de verificacin se basar en
la media de tres lecturas replicadas de cada uno de ellos. Si los resultados de
66
I H O B E , S. A.
la verificacin no se encuentran en un ( 10% de la curva original, se preparar y analizar un nuevo estndar. Si los resultados de la segunda verificacin
no se encuentran en un ( 10% de la curva original, se utilizar un estndar de
referencia para determinar si la discrepancia est en el estndar o en el instrumento. Se debern preparar nuevos estndares cada tres meses como mnimo. Todos los datos empleados en el trazado y descripcin de las curvas de
calibrado debern indicarse en stas o en su descripcin. Se mantendr un
registro de cada verificacin efectuada.
Se calcularn las desviaciones estndar y desviaciones estndar relativas
del % de recuperacin de los analitos de las muestras inyectadas duplicadas y
de las muestras de comprobacin. Estos valores habrn de registrarse para las
20 determinaciones ms recientes de cada categora.
Requisitos adicion ales p ar a el con tr ol de calidad en el an lisis
poten ciomtr ico de an alitos median te el empleo de electr odos de in
selectivo
Cuando se empleen electrodos de in selectivo para la determinacin de
ciertos analitos, particularmente en la determinacin del pH, se calibrarn los
instrumentos al menos una vez al da y se recalibrarn siempre tras la medida
de muestras en disoluciones no completamente acuosas. Asimismo, se llevar
un registro de los valores obtenidos para E0 y la pendiente de la ecuacin de
Nerst correspondiente (tras la lectura en mV obtenida una vez ajustado el
instrumento con cada uno de los estndares utilizados - mnimo 2-) con objeto de determinar, de acuerdo a las especificaciones del fabricante del electrodo, el envejecimiento y eventual necesidad de sustitucin de los mismos. No
resultan admisibles valores de la pendiente de la ecuacin de Nerst desviados
en un ( 5% del valor terico correspondiente.
Requisitos adicion ales par a el con tr ol de calidad en el an lisis de
compuestos or gn icos
Los siguientes requisitos se aplicarn a los anlisis de muestras por
cromatografa de gases, cromatografa de lquidos o cromatografa de gases/
espectrometra de masas.
La calibracin de cada instrumento se verificar con la frecuencia especificada en los mtodos utilizados. Se preparar una nueva curva de calibrado
segn se especifique en los mtodos.
El ajuste de cada sistema de cromatografa de gases/espectrometra de
masas utilizado en la determinacin de analitos orgnicos se comprobar con
I H O B E , S. A.
67
4-bromofluorobenceno para la determinacin de compuestos voltiles y con

dodecafluorotrifenilfosfina para la determinacin de los compuestos
semivoltiles. Se habr de verificar el criterio de abundancia inica de estos
compuestos antes de la determinacin de cualquier analito. Si el sistema no
cumple la especificacin requerida para uno o ms de los iones requeridos,
habr de volver a ajustarse el instrumento y volver a comprobarse de la manera indicada arriba antes de proceder al anlisis de las muestras. El criterio de
comprobacin del ajuste del aparato ha de satisfacerse diariamente o por cada
periodo de operacin de 12 horas, cualquiera que sea el caso ms frecuente.
La eliminacin del background debera ser directa y diseada nicamente
para eliminar el sangrado de la columna o los iones presentes en el background del instrumento. Las sustracciones del background que den como
resultado distorsiones espectrales y que se efecten con el nico propsito de
alcanzar condiciones especiales de operacin son contrarias a los objetivos de
aseguramiento de calidad y no son aceptables.
Para determinaciones por cromatografa lquida o cromatografa de gases,
la calibracin del instrumento se realizar del modo que se especifique en los
mtodos.
Iden tificacin de los an alitos
La identificacin de todos los analitos debe realizarse con un estndar autntico del analito. Cuando no se disponga de estndares autnticos la identificacin se considerar nicamente como tentativa.
Para la determinacin por cromatografa de gases de analitos especficos, el
tiempo de retencin relativo del analito desconocido ha de compararse con el
de un estndar autntico. Para confirmar la presencia de un analito habrn de
reanalizarse la muestra y un estndar en una columna de diferente selectividad para obtener un segundo tiempo de retencin caracterstico. Los picos
han de elur dentro de mrgenes diarios de tiempos de retencin para declarar
las identificaciones como tentativas o confirmadas.
Para las determinaciones por cromatografa de gases/espectrometra de masas
de analitos especficos, el espectro del analito deber ajustarse a la representacin bibliogrfica del mismo o a la de un espectro de un estndar autntico
obtenido tras un ajuste satisfactorio del espectrmetro de masas y dentro del
mismo intervalo de 12 horas de trabajo. Habrn de consultarse los mtodos
analticos adecuados para la bsqueda de criterios especficos para la comparacin de los espectros de masas, factores de respuesta relativos y tiempos de
retencin relativos con los de los estndares autnticos.
68
I H O B E , S. A.
Cuan tificacin
Los procedimientos de cuantificacin de cada analito se detallarn en los
procedimientos especficos de anlisis.
En algunas situaciones, en el curso de la determinacin de analitos metlicos, puede ser necesario utilizar estndares de calibracin con matrices anlogas a las de las muestras. Estos estndares habrn de estar compuestos por
el analito puro, una aproximacin a la matriz y se habrn de aadir reactivos
que contengan los principales interferentes en las muestras. Esto habr de
estipularse en los procedimientos analticos.
Se puede obtener una estimacin de la concentracin de un compuesto
orgnico no incluido en los estndares de calibrado comparando la respuesta
de su espectro de masas con la de un estndar interno. El procedimiento se
detallar en los mtodos analticos especficos.
4.3.4.4. Lmites de deteccin y cuantificacin

Los lmites de deteccin y cuantificacin de cada analito se determinarn
evaluando el nivel de ruido de la respuesta de cada muestra en el lote. Si el
analito se encuentra presente se utilizar el nivel de ruido adyacente al pico
del analito. Para instrumentacin de longitud de onda dispersiva se pueden
utilizar varias determinaciones de muestras digeridas que no contengan el
analito para la estimacin del nivel del ruido. Entonces habr de utilizarse el
mtodo de adiciones estndar para determinar la curva de calibrado utilizando una disolucin digerida o extractada de la muestra en la que el analito no
se encuentre presente. La pendiente de la curva de calibrado, m, deber
calcularse utilizando la siguiente relacin:
LDM = K
SB
m
donde:
m pendiente de la curva de calibrado
SB desviacin estndar del nivel medio de ruido
para K = 3, LDM representa el lmite de deteccin del mtodo y para K =
10, LDM representa el lmite de cuantificacin del mtodo.
I H O B E , S. A.
69
4.3.4.5. Documentacin de control de calidad

La necesidad de expresar los resultados analticos sobre la base de peso
seco o peso hmedo de la muestra viene dictada por factores tales como la
matriz de la muestra, los requisitos particulares del mtodo y los objetivos del
anlisis.
Los resultados analticos se expresarn indicando el % de humedad y/o el
% de contenido en slidos de la muestra.
En las siguientes secciones se lista la documentacin de Control de Calidad
que comprende el paquete analtico completo. Este paquete ha de ser proporcionado por el laboratorio a peticin del cliente. Estos documentos, o adaptaciones en formularios especficos de los mismos, sern utilizados por quien se
encargue de obtener los datos para los compuestos inorgnicos (I), orgnicos
(O) o ambos (I/O) analizados. Resulta altamente recomendable la utilizacin,
dentro de las posibilidades de cada laboratorio, de sistemas de organizacin
de la informacin (LIMS) como ayuda en la gestin de las grandes cantidades
de informacin pertinente tanto a las muestras que se analizan como al programa de Control de Calidad del Laboratorio.
Se indica a continuacin el contenido mnimo de los informes a preparar
en cada caso.
1 - Resultados an alticos (I/O)
Concentracin del analito
Peso de muestra
% de agua (para muestras no acuosas cuando se especifique)
Volumen final de la muestra extrada o diluida
Tiempos de almacenamiento (n de das transcurridos entre la fecha de
recepcin de la muestra y la fecha de preparacin de la misma) para
muestras en las que se analice mercurio o cianuro
Calibracin (I/O)
Ecuacin de la curva de calibrado o coeficientes de la ecuacin lineal
que la describa
Coeficiente de correlacin de la curva de calibrado
Desviacin estndar global del ajuste
Datos de concentracin-respuesta (o respuesta relativa) de los estndares
70
I H O B E , S. A.
de comprobacin del calibrado junto con las fechas en las que se realizan las determinaciones analticas
No se recomienda el uso de curvas de calibrado que impliquen el ajuste
de los datos a ecuaciones polinmicas de grado superior a 1
2- Compr obacin de column as (O)
Resultados de la comprobacin de la columna en cromatografa, junto con
los cromatogramas
3- Ex tr accin / Digestin (I/O)
Fecha de la extraccin/digestin de cada muestra
4- Compuestos sustitutos (O)
Cantidad de compuesto sustituto aadido y % de recuperacin obtenido
de cada sustituto
5- Muestr as in yectadas duplicadas de matr iz (I/O)
Cantidad inyectada, % de recuperacin y diferencia porcentual relativa
para cada compuesto en las muestras inyectadas de cada lote
6- Muestr a de compr obacin (I/O)
Cantidad inyectada y % de recuperacin de cada compuesto inyectado
7- Blan cos (I/O)
Identidad y cantidad de cada componente del blanco
8- Cr omatogr amas (O)
Se adjuntarn todos los cromatogramas correspondientes a cada uno de
los resultados obtenidos, adecuadamente etiquetados con :
- Identificacin de la muestra
- Identificacin del mtodo empleado
- Identtificacin de los tiempos de retencin del analito en los
cromatogramas
I H O B E , S. A.
71
9- In for me cuan titativo de los cr omatogr amas (O)

- Tiempo de retencin del analito
- Cantidad inyectada
- rea y/o altura de cada pico
- Cantidad de analito inyectada
- Da y hora de la inyeccin
1 0- Espectr o de masas (O)
Espectro de los estndares obtenidos a partir de estndares autnticos
(uno por cada informe para cada uno de los compuestos detectados)
Espectro de los analitos obtenidos en los anlisis
Identificacin del espectrmetro utilizado
1 1 - Resultados de la m uestr a de com pr obacin de in ter fer en cias
metlicas (I)
1 2- Lmite de Deteccin (I/O)
Lmite de deteccin de los analitos con indicacin del mtodo utilizado
para su estimacin
1 3- Resultados del mtodo de adicion es estn dar (I)
1 4- Resultados del mtodo de dilucion es en ser ie (I)
1 5- Lmites de deteccin del in str umen to (I)
1 6- Factor es de cor r eccin in ter elemen tos en ICP y r an gos lin eales
en ICP (I)
4.3.4.6. Los protocolos analticos

Los protocolos analticos, que describen los mtodos analticos en detalle,
han de estar archivados en forma escrita (al margen de su posible almacenamiento informtico) y siempre a disposicin del personal encargado de efec-
72
I H O B E , S. A.
tuar las operaciones que en ellos se detallen y deben incluir como mnimo los
siguientes aspectos:
- Una visin general del mtodo que se utiliza
- Una definicin del objetivo del anlisis concreto que se realiza
- El mbito de aplicacin del mtodo que se emplea, con referencia concreta a:
- Los materiales a los que su aplicacin resulta normalmente
satisfactoria
- Las interferencias conocidas que afectan a dicho mtodo, las
que pueden resultar probables al aplicar el mtodo a otros
materiales y/o matrices que contenga la muestra a analizar y
las precauciones que convenga tomar derivadas de estos
hechos
- El principio qumico o qumico-fsico del mtodo
- Una descripcin de los aparatos (incluyendo material volumtrico) y/o
instrumentos a utilizar, detallando las especificaciones tcnicas mnimas
a cumplir por stos, su ajuste operacional, su calibracin y recalibracin
en el transcurso de las medidas as como la frecuencia de estos procedimientos.
- Los reactivos a emplear, detallando las especificaciones mnimas de calidad y mximos niveles de impurezas presentes tolerables en los mismos
- El procedimiento de divisin de la muestra y/o de formacin de alcuotas
para el anlisis replicado de la muestra
- El procedimiento operativo detallado, con especial referencia a la calidad mnima exigible de los materiales a emplear en el tratamiento de la
muestra, al almacenamiento, conservacin y estabilidad de las disoluciones (u otras formas fsicas) resultantes de la manipulacin de la muestra
y al desarrollo en el tiempo de toda la secuencia de operaciones descritas.
- Las normas de seguridad (tanto del personal como del material empleado) mnimas aplicables los diferentes procesos efectuados
- Una previsin sobre el destino o disposicin tanto del remanente no
analizado de las muestras como de las formas intermedias resultantes
del proceso de anlisis
I H O B E , S. A.
73
- El detalle del clculo y expresin de los resultados, tanto intermedios

como finales
- Todas las especificaciones pertinentes al programa de Control de Calidad
desarrollado o aplicable al anlisis de las muestras con el mtodo en
cuestin
- Cualquier otra observacin que se juzgue de importancia y que no se
haya recogido en lo anterior
- Los anexos necesarios, figuras o diagramas que faciliten la comprensin
y/o utilizacin del protocolo
- Las referencias bibliogrficas pertinentes para la comprensin y/o utilizacin del mtodo.
74
I H O B E , S. A.
5. Seleccin de la normativa de referencia
5. SELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA

5.1. CRITERIOS DE VALORACIN
Utilizando como punto de partida la normativa existente junto a la experiencia de los laboratorios de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco en
materia de anlisis de muestras de suelo en el mbito de la contaminacin del
suelo, se ha realizado una evaluacin detallada de los mtodos disponibles
para todos los parmetros fsicos y qumicos que ms frecuentemente se cuantifican en este mbito. Esta evaluacin, cuyos resultados se resumen en el
presente captulo se ha desarrollado sistemticamente de acuerdo al siguiente
esquema:
a) estudio y valoracin de la metodologa disponible para la determinacin
de cada uno de los parmetros;
b) anlisis comparado de la normativa disponible;
c) evaluacin de la idoneidad de cada mtodo estndar de acuerdo a los
criterios preestablecidos que se mencionan ms adelante;
d) propuesta de una normativa de referencia.
La norma de referencia ha sido seleccionada a travs de la valoracin de la
normativa disponible por aplicacin de los criterios que se enumeran a continuacin:
Cr iter ios empleados en la seleccin de la n or ma de r efer en cia
1. Caractersticas tcnicas y cientficas idneas
2. Lmite de deteccin ajustado al objetivo de la investigacin
3. Precisin alta en determinados rangos de concentracin
4. Respuesta conocida a posibles interferentes
5. Coste econmico y tiempo de ejecucin razonables
6. Aplicabilidad con el equipamiento medio de los laboratorios de la Comunidad
Autnoma del Pas Vasco
7. Aplicabilidad a las caractersticas de los suelos de la Comunidad Autnoma del Pas
Vasco
8. Disponibilidad de la normativa ISO correspondiente
I H O B E , S. A.
75
1 . Car acter sticas tcn icas y cien tficas idn eas. Los mtodos empleados
en el estudio de la contaminacin del suelo no siempre estn fundamentados sobre una base cientfica firme a causa de la an corta vida de este
campo medioambiental. Procedimientos reconocidos por importantes instituciones normalizadoras pueden conducir a resultados significativamente
diferentes, lo que implica la necesidad de estudiar minuciosamente las caractersticas cientficas de cada protocolo.
2. Lmite de deteccin ajustado al objetivo de la in vestigacin. La evaluacin de la calidad del suelo se realiza, en primera instancia por comparacin de los resultados analticos con los denominados Valores Indicativos
de Evaluacin (VIE) por lo que los lmites de deteccin mximos exigibles
al mtodo de determinacin vendrn impuestos por el estndar de calidad
del suelo ms restrictivo, en este caso, el valor de referencia o VIE-A, cuando ste est definido. Este valor marca el lmite de concentracin de contaminantes por encima del cual puede considerarse fundada la sospecha de
una posible alteracin qumica del suelo. Los lmites de deteccin de los
mtodos seleccionados debern permitir la cuantificacin de concentraciones en el entorno del valor de referencia; cualquier esfuerzo por conseguir
lmites de deteccin sensiblemente ms bajos resulta, en general, innecesario.
3. Pr ecisin alta en deter min ados r an gos de con cen tr acin . Al igual que
ocurra con el criterio anterior, los Valores Indicativos de Evaluacin hacen
ver su influencia sobre la precisin exigida a los mtodos de anlisis. As
deber ser posible alcanzar una precisin aceptable en los intervalos de
concentracin prximos a los valores indicativos de evaluacin. En intervalos de concentracin alejados de los VIEs, la precisin juega un papel mucho menos relevante.
4. Respuesta con ocida a posibles in ter fer en tes. Los suelos contaminados
son matrices complejas en cuyo anlisis resulta de vital importancia el estudio de las interferencias. A pesar de ello y en base a la investigacin realizada sobre la normativa existente, puede afirmarse que ste es un aspecto
de los mtodos estndar que, en general, todava est por desarrollar.
5. Coste econ mico y tiempo de ejecucin r azon ables. Este criterio ser
junto con el siguiente uno de los determinantes en la seleccin de la mayora de los mtodos de anlisis. El coste del instrumental y de ejecucin del
anlisis junto con el tiempo asociado a esta actividad ejercen directamente
su influencia a nivel de organizaciones de estandarizacin de forma que
este criterio ha sido ya tenido en cuenta en el proceso mismo de elaboracin de la normativa. En cualquier caso, el coste y el tiempo debern ser
funcin de los requerimientos que en cuanto a calidad se exijan a los resul-
76
I H O B E , S. A.
tados analticos.
6. Equipamien to medio de los labor ator ios de la Comun idad Autn oma del Pas Vasco. Puesto que la aplicacin de esta gua metodolgica se
va a producir en el mbito geogrfico de la Comunidad Autnoma del Pas
Vasco, ser necesario para su aceptacin que el instrumental requerido
para la determinacin de los diferentes parmetros sea de uso generalizado en los laboratorios de esta comunidad autnoma.
7. Aplicabilidad a las car acter sticas de los suelos de la Comun idad Autn oma del Pas Vasco. Aunque habitualmente los mtodos analticos se
desarrollan para todo tipo de suelos, no debe olvidarse que los suelos de
la Comunidad Autnoma del Pas Vasco poseen una serie de peculiaridades que ser necesario tener en cuenta a la hora de seleccionar las tcnicas
de anlisis.
8. Dispon ibilidad de la n or mativa ISO cor r espon dien te. Adems de estos criterios se ha optado por proponer como normativa de referencia, los
mtodos de la Organizacin Internacional de Estadarizacin (ISO) siempre
que estos estn disponibles. Si bien las normativas americanas (EPA), con
ventajas tan interesantes como su flexibilidad, las posibilidades de combinacin de mtodos que ofrece o su amplio mbito de aplicacin (suelos,
sedimentos, residuos slidos, etc.), pueden ser perfectamente consideradas como mtodos alternativos, no existe ninguna duda acerca de la necesidad de que la normativa de referencia sea europea y en la medida de lo
posible de aplicacin internacional. Sin embargo, se han encontrado casos
de la inexistencia de normativa especfica para ciertas determinaciones en
muestras de suelo, con lo que en estos casos se ha recurrido a proponer
normativa de aguas, previo extraccin en solucin acuosa de los analitos
segn procedimiento consensuado por esta comisin de trabajo.
Haciendo uso de estos criterios ha sido seleccionada normativa de referencia para la determinacin en muestr as de suelo de los siguientes parmetros:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Contenido de humedad y peso seco

pH
Metales pesados
Cianuro libre y fcilmente liberable
Compuestos orgnicos voltiles (VOCs)
Fenoles
Halogenuros orgnicos extraibles (EOX)
I H O B E , S. A.
77
10.
11.
12.
13.
Hidrocarburos policclicos aromticos (PAHs)

Plaguicidas organoclorados
Policlorobifenilos (PCBs)
Aceite mineral
5.2. DISCUSIN PARA LA ELECCIN DE LA NORMATIVA DE

REFERENCIA
5.2.1. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HUMEDAD Y DEL PESO SECO
5.2.1.1. Definicin del parmetro
Las diferentes determinaciones relacionadas con la humedad del suelo,
dependiendo de la forma en que se lleven a cabo, pueden proporcionar datos
de muy diverso carcter tanto acerca de la naturaleza del suelo como sobre la
probabilidad de que los contaminantes sean asimilados por las plantas o movilizados hasta las aguas subterrneas a travs de la disolucin del suelo.
Sin embargo, los mtodos que se discuten a continuacin se refieren exclusivamente a la determinacin puntual del contenido de humedad y del peso
seco en muestras de suelo. Estos parmetros, as determinados, no pueden ser
considerados como caractersticas descriptivas del suelo ya que su magnitud
depende en gran medida de las condiciones meteorolgicas bajo las que se
haya extrado la muestra. La utilidad de esta medida quedar, por lo tanto,
reducida a la obtencin de una base en peso independiente de variables
externas tan cambiantes como la meteorologa que permita la correccin de
las concentraciones de contaminantes.
5.1.1.2. Metodologa comparada
Deter min acin del con ten ido de h umedad y peso seco
78
ISO 1 1 465:
Soil quality - Determination of dry matter and water content on a mass basis.
Gravimetric method (Calidad del suelo - Determinacin del peso seco y del
contenido de humedad en peso. Mtodo gravimtrico).
NEN 5747:
Bodem. Bepaling van het vochtgehalte aan droge stof van veldvochtige grond
(Suelo. Determinacin del contenido de humedad en base al peso seco en
suelo hmedo).
NEN 5748:
Bodem. Bepaling van het vochtgehalte en het gehalte aan droge stof van
luchtdroge grond (Suelo. Determinacin del contenido de humedad y el peso
seco en muestras de suelo secadas al aire).
I H O B E , S. A.
5.2.1.3. Discusin
Todas las normativas comparadas as como otras consultadas para la determinacin del contenido de humedad y del peso seco en muestras de suelo
proponen protocolos similares que difieren nicamente en aspectos que no
son crticos para el resultado final de la medida. Por esta razn podra considerarse vlida la aplicacin de cualquiera de los procedimientos estandarizados
existentes aunque, ante la existencia de normativa ISO especfica para esta
determinacin, se recomienda la utilizacin de la normativa publicada por
esta institucin.
Tabla 9. Variables que afectan a la determinacin del contenido de

humedad y peso seco
ISO 1 1 465
Muestr a de anlisis
Muestra secada al aire

Muestra sin preparar
Pr etr atamiento
NEN 5747
NEN 5748
Muestra sin preparar
Muestra secada al aire
No procede
Eliminar materiales > 2 mm
Eliminar materiales
> 2 mm
No procede
Tamao de la muestra
10-15 g
30-40 g
30-40 g
10-15 g
Temperatura de secado
105C
105C
105C
105C
Hasta peso constante
Tiempo de secado

5.2.1.4. Normativa de referencia

Se ha seleccionado para la determinacin del contenido de humedad y del
peso seco en muestras de suelo la siguiente norma de referencia:
ISO 1 1 65:
Soil quality - Determination of dry matter and water content on a mass basis.
Gravimetric method. (Calidad del suelo - Determinacin del peso seco y del
contenido de humedad en peso. Mtodo gravimtrico)
I H O B E , S. A.
79
5.2.2. DETERMINACIN DEL PH

Uno de los ensayos fundamentales en la investigacin de la contaminacin
del suelo es la determinacin del pH debido a la influencia que este parmetro
ejerce sobre la capacidad del suelo para retener contaminantes y, en consecuencia, sobre la movilidad de estos. A pesar de que el pH se relaciona generalmente con la capacidad del suelo para retener metales pesados, no debe
olvidarse que tambin el comportamiento de los compuestos orgnicos en
este medio est en cierta medida controlado por este parmetro.
El pH viene determinado por la medida del potencial elctrico que se crea
en la membrana de vidrio de un electrodo como consecuencia de la diferente
actividad de los iones hidrgeno a ambos lados de esta membrana. Debido a
la naturaleza slida de la matriz suelo se definir el pH del suelo como el pH,
medido potenciomtricamente, de la suspensin obtenida por agitacin del
suelo bien con agua bien con una solucin salina (cloruro clcico o cloruro
potsico).

Deter min acin del pH
80
ISO 1 0390:
Soil quality - Determination of pH (Calidad del suelo - Determinacin del pH)
NEN 5750:
Bodem. Bepaling van pH in grondmonsters (Suelo. Determinacin del pH en muestras de suelo)
EPA 9045:
Soil pH (pH del suelo)
AFNOR X 31 -1 03:
Qualit des sols. Mesure du pH (H 2 O). Methode

lectromtrique (Calidad de los suelos. Medida del pH (H2O).
Mtodo electromtrico)
AFNOR X 31 -1 04:
Qualit des sols. Mesure du pH (KCl). Methode

lectromtrique (Calidad de los suelos. Medida del pH (KCl).
Mtodo electromtrico)
Min ister io de Agr icultur a,

Pesca y Alimen tacin
Mtodos Oficiales de Anlisis. pH
I H O B E , S. A.
5.2.2.3. Discusin
Como puede observarse en la Tabla 10, si bien existe un nico mtodo
aplicable a la determinacin del pH, existen algunas diferencias significativas
en lo que respecta a las variables que afectan al anlisis.
La primera diferencia aparece en el pretratamiento al que se somete la
muestra previo a la determinacin del pH. Existen dos posibilidades: bien
partir de la muestra de suelo hmedo o bien de la fraccin menor de 2 mm
secada al aire. Se ha optado por realizar la medida del pH en las muestras de
suelo seco salvo en algunos casos muy especiales, como aquellos suelos con
altas concentraciones de sulfuros (p.ej. suelos de marismas y algunas pizarras), en las que el secado puede hacer disminuir el pH considerablemente.
La relacin suelo:disolucin no es crtica, pero s lo es el contenido en
sales. Todas las normas, salvo EPA 9045, proponen la utilizacin de diferentes disoluciones sin indicar la casustica de aplicacin de cada una de ellas.
nicamente este ltimo mtodo prescribe la preparacin de la suspensin
con agua para suelos de naturaleza no calcrea, y con cloruro clcico 0,01
mol dm-3 para suelos calcreos. Esta diferenciacin est justificada si se tiene
en cuenta que es el de los carbonatos, uno de los equilibrios qumicos ms
afectados por el proceso de suspensin. En cualquier caso, en el mbito de
la investigacin de los suelos contaminados, la determinacin del pH se realiza habitualmente en agua destilada. Cuando se haga uso, como parte de la
investigacin preliminar, de los mapas de suelos de la Comunidad Autnoma
del Pas Vasco, es necesario tener en cuenta que para la elaboracin de esta
cartografa, el pH se ha determinado en suspensiones en agua 1:2,5 (m/V).
Tabla 10. Variables que afectan a la determinacin del pH en las normativas
comparadas
Nor mativa
Muestra de anlisis
(Pr etratamiento)
Relacin
suelo:disolucin
Naturaleza de la
disolucin
Tiempo
ISO 1 0390
< 2 mm secado al aire
1:5 (V/V)
H2O (pH-H2O)
KCl 1 M (pH.KCl)
CaCl2 0,01 M (pH-CaCl2)
5 min
2 h < x < 24 h
NEN 5750
1:5 (V/V)
H2O (pH-H2O)
KCl 1 M (pH-KCl)
5 min
2 h < x < 24 h
EPA 9405
suelo hmedo
1:1 (m/V)
H2O (pH-H2O)
30 min
1h
1:2 (m/V)
Agitacin
Decantacin
AFNOR X 31 -1 03
1:2,5 (m/V)
H2O (pH-H2O)
60 min
30 min. dos veces
AFNOR X 31 -1 04
1:2,5 (m/V)
60 min
30 min. dos veces
1:2,5 (m/V)
H2O (pH-H2O)
Mtodos Oficiales suelo hmedo

de Anlisis
I H O B E , S. A.
KCl 1 M (pH.KCl)
81
El tiempo de agitacin y de decantacin es variable, pero en cualquier

caso, es necesario asegurar que el suelo en suspensin haya alcanzado el
equilibrio qumico con la fase lquida cuando se realice la lectura del pH.
Aplicando el criterio que ha prevalecido para la mayor parte de los parmetros
considerados en esta gua metodolgica, ha sido la norma ISO 10390, relativa
a la determinacin del pH en muestras de suelo que describe los procedimientos para la medida del pH-H2O, pH-KCl y pH-CaCl2 en suspensiones 1:5
(V/V) la seleccionada como norma de referencia.
5.2.2.4. Normativa recomendada

Se ha seleccionado para la determinacin del pH en muestras de suelo la
siguiente norma de referencia:
ISO 1 0390:
Soil quality - Determination of pH.

(Calidad del suelo - Determinacin del pH)
5.2.3. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGNICA

La materia orgnica desempea un importante papel en la retencin de
cationes en el suelo debido a su contribucin a la capacidad de intercambio
catinico y a su capacidad para complejar metales. Junto con los minerales de
la arcilla y los oxihidrxidos metlicos, las superficies internas y externas de
los componentes de la materia orgnica del suelo, fundamentalmente de la
fraccin hmica, constituyen un grupo de superficies slidas de gran relevancia en los mecanismos de adsorcin y complejacin que tienen lugar en el
suelo. Es por esta razn que el conocimiento del contenido de materia orgnica resulta de gran inters en el estudio de los procesos que tienen lugar en
este medio cuando se produce una situacin de contaminacin.
82
I H O B E , S. A.

Deter min acin del con ten ido de mater ia or gn ica
NEN 5754:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan organische stof in grond

volgens de gloeiverliesmethode (Suelo. Determinacin del contenido de materia orgnica en suelo segn el mtodo de prdida de calcinacin)
AFNOR X 31 -1 09:
Qualit des sols. Determination du carbone organique por

oxydation sulfochromique (Calidad de los suelos. Determinacin del carbono orgnico por oxidacin sulfocrmica)
Min ister io de Agr icultur a,

Pesca y Alimen tacin :
Mtodos Oficiales de Anlisis (1986)
Deter min acin de la mater ia or gn ica:
Tcnicas y experimentos en edafologa, Jaime Porta Casanellas.
5.2.3.3. Discusin
En la Tabla 11 se resumen las principales diferencias detectadas en la
normativa comparada.
Tabla 11. Principales caractersticas de los mtodos y normativas comparados para la
determinacin del contenido de materia orgnica en muestras de suelo
Nor mativa
Pr incipio
T (C) oxidacin
NEN 5754
calcinacin
550C
AFNOR X o x i d a c i n
31 -1 09
sulfocrmica
ebullicin
Tiempo de
ox idacin
Deter minacin
Factor es
de cor r eccin
3h
- gravimtrica
- fraccin < 2 = 0,7

- Fe2O3 (>5%)=0,12
5 min
- manual
- espectrofotomtrica
- carbono orgnico a
materia orgnica =
1,72
- manual
- carbono orgnico a
materia orgnica =
1,72
M t o d o s oxidacin
Oficiales de sulfocrmica
Anlisis
temperatura de
reaccin (placa
de amianto)
30 min
Por ta
oxidacin
Casanellas sulfocrmica
temperatura de
reaccin (placa
de amianto)
30 min
- potenciomtrica
- manual
- potenciomtrica
- carbono orgnico a
materia orgnica =
1,72
- factor de recuperacin = 1.29
I H O B E , S. A.
83
Como se deduce de la informacin de la Tabla 11, los mtodos ms habituales para la determinacin del contenido de materia orgnica en muestras
de suelo son los denominados de va hmeda y dentro de estos, la oxidacin
sulfocrmica parece ser la metodologa con mayor aceptacin a nivel normativo (a pesar de que recientemente se ha publicado la norma ISO 10694 Soil
quality - Determination of organic and total carbon after dry combustion).
En los laboratorios de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco se han utilizado, en la investigacin de emplazamientos contaminados, tanto el mtodo
de calcinacin como el de oxidacin sulfocrmica. Un estudio realizado sobre un nmero elevado de suelos naturales ha demostrado, como ya se sospechaba, la no validez de la frmula de clculo propuesta por la normativa
holandesa. Los laboratorios de este pas utilizan, para el clculo del contenido
de materia orgnica en el suelo a partir de los datos de prdida de peso por
calcinacin, la siguiente expresin:
Wmo = Wpc - 0,7 x p(<2mm) - 0.12 x p(Fe2O3)
donde:
Wmo
es el contenido de materia orgnica en base al peso seco, en

% (m/m);
Wpc
es la prdida por calcinacin en base al peso seco, en % (m/m);
p(<2m)
es el contenido de partculas < 2 m , en % (m/m);
p(Fe2O3)
es el contenido del hierro libre expresado como Fe2O3, en

%(m/m) (si esta cantidad es superior al 5%).
La constante 0,12 podra considerarse universal, pero no as el factor de

correccin relacionado con el contenido de la fraccin de partculas menores
de 2 m. Este factor depende de la composicin mineralgica de la fraccin
arcillosa y ser por lo tanto, un parmetro variable. As, en el estudio anteriormente citado se ha estimado el valor medio de este factor de correccin para
los suelos de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco en 0,7. El objetivo final
de este estudio no fue exactamente la deduccin de los factores de correccin
para este caso, por lo que las conclusiones a este respecto pueden considerarse nicamente como orientativas.
84
I H O B E , S. A.
Para una aplicacin correcta de esta normativa sera requisito imprescindible, la investigacin detallada de los factores de correccin para los tipos de
suelos ms habituales en la Comunidad Vasca. En estos momentos no se
dispone de este tipo de datos por lo que no se recomienda la utilizacin del
mtodo de calcinacin para la determinacin del contenido de materia orgnica en muestras de suelo. Slo se podr emplear este mtodo en aquellos
casos en los que nicamente se requiera conocer el valor de este parmetro
de forma aproximada.
A la vista de estas consideraciones y teniendo en cuenta el alto coste de
adquisicin de los equipos necesarios para la implementacin de los mtodos
por va seca, se ha optado, a pesar de las limitaciones asociadas a la aplicacin de esta metodologa, por la oxidacin sulfocrmica. Aunque la exactitud
de esta tcnica puede considerarse nicamente como moderada, los estudios
de contaminacin del suelo no requieren datos de precisin en relacin a
este parmetro, por lo que los contenidos de materia orgnica obtenidos por
oxidacin sulfocrmica sern aceptados por disponer de una calidad suficiente para el objetivo fijado.
No se debe olvidar adems que los niveles de referencia de la Comunidad
Autnoma del Pas Vasco para los metales pesados se han establecido en
funcin del contenido en materia orgnica y en arcilla. Para la elaboracin de
las correspondientes rectas de regresin se han utilizado datos de materia
orgnica obtenidos a travs de la oxidacin sulfocrmica de las muestras.
Se recomiendan por lo tanto, para la determinacin de la materia orgnica
en muestras de suelo, los mtodos de va hmeda y concretamente la oxidacin sulfocrmica. Asimismo, se propone la adopcin de los factores de correccin, 1,72 para la transformacin del contenido de carbono orgnico en
contenido de materia orgnica y 1,29 para la efectividad de la oxidacin.

Se ha seleccionado para la determinacin del contenido de materia orgnica en muestras de suelo, la siguiente norma de referencia:
Car bon o or gn ico ox idable. Mtodos oficiales de an lisis Min ister io de Agr icultur a,
Pesca y Alimen tacin (1 .986)
I H O B E , S. A.
85
Se incluye dentro del mtodo recomendado el factor de 1,29 para la efectividad de la oxidacin.
5.2.4. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARCILLA
5.2.4.1.Definicin del parmetro
Uno de los ensayos fsicos de mayor relevancia en el mbito de la investigacin de la contaminacin del suelo es la distribucin de las partculas de suelo
en funcin de su tamao, debido a la influencia que la proporcin relativa de
arena, limo y arcilla ejerce sobre el comportamiento fsico y qumico de los
contaminantes. De la distribucin del tamao de la partcula (textura) van a
depender propiedades del suelo tan importantes como la permeabilidad, la
plasticidad o la capacidad de adsorcin, entre otras.
El conocimiento de la composicin granulomtrica es fundamental sobre
todo en relacin a la movilidad y asimilabilidad de los metales pesados. La
adsorcin de estos elementos est determinada, en lo que a los componentes
inorgnicos del suelo se refiere, por los minerales arcillosos y por los hidrxidos
de la fraccin < 2 mm.
Ser por lo tanto posible deducir una parte de la capacidad de intercambio
catinico a partir del contenido de esta fraccin en el suelo.
Deter min acin del con ten ido de ar cilla

ISO/DIS 1 1 277
Soil quality-Determination of particle size distribution in mineral soil

material-Method by sieving and sedimentation (Calidad del suelo-Determinacin de la distribucin del tamao de partcula en suelo mineral-Mtodo de tamizado y sedimentacin)
NEN 5753
Bodem.Bepaling van de korrelgrotteverdeling met behulp van zeef en

pipet (Suelo. Determinacin de la distribucin del tamao de partcula
por el mtodo de tamiz y pipeta)
AFNOR 31 -1 07
Qualit des sols. Analyse granulomtrique par sdimentation. Mthode

de la pipette (Calidad de los suelos. Anlisis granulomtrico por sedimentacin. Mtodo de la pipeta)
Min ister io de
Mtodos oficiales de anlisis (1.986) Textura (mtodo
Agr icultur a,
de la pipeta).
Pesca y Alimen tacin
86
I H O B E , S. A.
5.2.4.3. Discusin
A pesar de la existencia de numerosas tcnicas vlidas para la determinacin de la distribucin del tamao de partcula en muestras de suelo, la metodologa publicada se inclina unnimemente hacia la utilizacin de los mtodos clsicos y en concreto, el mtodo de la pipeta. Por esta razn se ha
optado por la utilizacin de este mtodo en el mbito de la investigacin de
los suelos contaminados.
Todos los mtodos y normativas valorados describen protocolos para la
determinacin de la distribucin granulomtrica constituidos por dos fases:
una de tamizado para la separacin de las fracciones gruesas y una de sedimentacin para las ms finas (ISO incluye un anexo normativo para la determinacin por el mtodo del hidrmetro). La mayor discrepancia entre los
mtodos valorados surge en el campo de la terminologa; diferentes trminos
se utilizan para designar intervalos de tamao de partculas distintas. Esta falta
de consenso ha conducido a la Organizacin Internacional de Estandarizacin
(ISO) a la eliminacin de su normativa de todos los trminos clsicos referidos a las distintas fracciones granulomtricas sustituyndolos por la referencia al tamao de partcula (p.ej. fraccin <12 m). No existe normativa para la
determinacin exclusiva de la fraccin de arcilla. No obstante, es posible
simplificar los protocolos para la determinacin exclusiva de esta fraccin.

Se ha seleccionado para la determinacin del contenido de arcilla en muestras de suelo, la siguiente norma de referencia:
ISO/DIS 1 1 277
Soil quality-Determination of particle size distribution in mineral soil

material-Method by sieving and sedimentation (Calidad del suelo-Determinacin de la distribucin del tamao de partcula en suelo mineral-Mtodo de tamizado y sedimentacin)
Para facilitar la realizacin del anlisis evitando la aplicacin de un procedimiento tan tedioso como el que se especifica en esta norma, se describe en
el captulo de procedimientos (Anexo III) un protocolo especialmente diseado para la determinacin nicamente de la fraccin < 2 mm.
I H O B E , S. A.
87
5.2.5. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE METALES PESADOS

Los compuestos susceptibles de contaminar el suelo son de muy diversa
naturaleza y procedencia, pero sin duda son los metales pesados los elementos que aparecen con ms frecuencia en concentraciones anormalmente elevadas en los suelos de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco. Este hecho es
fcilmente comprensible si se considera el arraigo que la industria derivada de
la transformacin y la recuperacin de los metales ha tenido tradicionalmente
en el territorio vasco.
Los metales pesados son constituyentes naturales de los suelos. Estos elementos aparecen en este medio formando parte de las partculas minerales,
producto de la meteorizacin de la roca madre. As, los metales pesados se
presentan en los suelos en mayor o menor concentracin, en minerales primarios como inclusiones de sus sulfuros correspondientes y como sustituciones
isomrficas de otros metales constituyentes de xidos, silicatos, carbonatos,
etc. Asimismo pueden aparecer formando parte de minerales secundarios e
incorporados a la materia orgnica del suelo. Las concentraciones de metales
pesados en suelos naturales se encuentran dentro de un intervalo para cuya
delimitacin en el mbito de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco se ha
llevado a cabo un estudio descrito en el documento Calidad del Suelo. Valores
Indicativos de Evaluacin que proporciona una informacin de gran utilidad
en el campo de la contaminacin del suelo. Se ha comprobado en este estudio
la existencia de focos de contaminacin de origen natural aunque puede
afirmarse que este tipo de fenmenos es siempre de naturaleza local.
La variedad de metales pesados presentes en el suelo abarca prcticamente
la totalidad de la tabla peridica. A pesar de ello, el mbito de aplicacin de la
gua va a quedar restringido a los elementos citados a continuacin: arsnico,
cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo, y zinc. Cadmio, cobalto, cobre, cromo, nquel, plomo y zinc se considerarn dentro de un mismo
grupo, tanto en lo que se refiere a los procedimientos de extraccin como a
las tcnicas de determinacin, mientras que ha sido necesario dedicar un
captulo aparte a arsnico y mercurio debido a la dificultad especial que entraa la cuantificacin de estos dos elementos. La frecuencia de aparicin en el
suelo junto con la toxicidad potencial han sido los criterios utilizados para la
seleccin de estos metales como prioritarios a la hora de estandarizar su determinacin analtica.
88
I H O B E , S. A.
Asimismo debe tenerse en cuenta que en esta gua se considerar exclusivamente la determinacin de las concentraciones totales de metales en muestras de suelo.
Ex tr accin de metales pesados

ISO 1 1 466:
Soil quality. Extraction of trace elements soluble in aqua regia (Calidad del suelo. Extraccin de elementos traza solubles en agua regia)
NEN 6465:
Water en lucht. Monsterbehandeling van slib, slibhounden water en

luchtstof voor de bepaling van elementen met atomaireabsorptiespectrometrie na ontsluiting met salpeterzuur en zoutzuur
(Agua y aire. Tratamiento de muestras de fango, agua con fango y
partculas atmosfricas para la determinacin de elementos por
espectrometra de absorcin atmica tras digestin con cido sulfrico y cido clorhdrico)
EPA 3050:
Acid digestion of sediments, sludges, and soils (Digestin cida de

sedimentos, fangos y suelos)
Deter min acin de ar sn ico
NEN 5760:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan arseen in grond met behulp van
atomaire-absorptiespectrometrie (hydride-generatietechniek) na
ontsluiting met salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del
contenido de arsnico en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de generador de hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
EPA 7060:
Arsnico (AA, tcnica del horno)
EPA 7061 :
Arsnico (AA, generador de hidruros)

Deter min acin de cadmio
ISO/CD 1 1 047-1 :
Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameles

atomic absoprtion spectrometry - part 1: Determination of cadmium
(Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 1:
Determinacin de cadmio)
NEN 5762 :
Bodem. Bepaling van het gehalte aan cadmium in grond met behulp
van atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de
cadmio en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
llama) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
EPA 71 30:
Cadmio (AA, aspiracin directa)
EPA 71 31 :
Cadmio (AA, tcnica de horno)
I H O B E , S. A.
89
Deter min acin de cobalto

ISO/CD 1 1 047-1 :
Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameless

atomic absorption spectrometry - Part 1: Determination of cobalt (Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por espectrometra
de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 1: Determinacin de
cobalto)
EPA 7200:
Cobalto (AA, aspiracin directa)
EPA 7201 :
Cobalto (AA, tcnica de horno)

Deter min acin de cobr e
ISO/CD 1 1 047-4:

atomic absorption spectrometry. Part 4: Determination of copper (Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por espectrometra
cobre)
NEN 5758:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan koper in grond met behulp
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de cobre en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de llama) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
EPA 721 0:
Cobre (AA, aspiracin directa)

Deter min acin de cr omo
ISO/ CD 1 1 047-3 :

atomic absorption spectrometry. Part 3: Determination of chromium
(Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 3:
Determinacin de cromo)
NEN 5763:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan chroom in grond met behulp
salpeterzuur en zwavelzuur (Suelo. Determinacin del contenido de
cromo en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
llama) tras digestin con cido ntrico y cido sulfrico)
EPA 71 90:
Cromo (AA, aspiracin directa)
EPA 71 91 :
Cromo (AA, tcnica de horno)

Deter min acin de mer cur io
NEN 5764 :
Bodem. Bepaling van het gehalte aan kwik in grond met behulp van
atomaire-absorptiespectrometrie na ontsluiting met salpeterzuur in een
PTFE-destructievat bij 140C onder druck (Suelo. Determinacin del
contenido de mercurio en suelo por espectrometra de absorcin atmica en un vaso de digestin de PTFE a 140C y a presin)
NEN 6438 :
NEN 6439 :
EPA 7471 :
90
Mercury in solid o semisolid waste (Manual cold vapor technique)

(Mercurio en residuos slidos o semislidos - Tcnica de vapor fro
manual)
I H O B E , S. A.
Deter min acin de n quel

ISO/CD 1 1 407-6:

atomic absorption spectrometry. Part 6. Determination of nickel (Calidad del suelo. Determinacin de metales por espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 6. Determinacin de nquel)
NEN 5761 :
Bodem. Bepaling van het gehalte aan nikkel in grond met behulp van
atomaire absorptiespectrometrie (vlamtechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de nquel en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
EPA 7520:
Nquel (AA, aspiracin directa)

Deter min acin de plomo
ISO/CD 1 1 047-7:

atomic absorption spectrometry. Part 7. Determination of lead. (Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por espectrometra
plomo)
NEN 5761 :
Bodem. Bepaling van het gehalte aan lood in grond met behulp van
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de plomo en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de
Deter min acin de zin c
ISO/CD 1 1 047-8:

atomic absorption spectrometry. Part 8. Determination of zinc (Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por espectrometra
zinc)
NEN 5761 :
Bodem. Bepaling van het gehalte aan zinc in grond met behulp van
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de zinc
en suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de llama)
tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
EPA 7950:
Zinc (AA, aspiracin directa)
EPA 7951 :
Zinc (AA, tcnica de horno)

Nor mativa gen er al
EPA 601 0:
Inductively Conpled Plasma Atomic. Emission Spectroscopy

(Espectroscopia de emisin atmica. Plasma acoplado inductivamente)
EPA 7000:
Atomic Absorption Methods (Mtodos de absorcin atmica)
I H O B E , S. A.
91
5.2.5.3. Discusin
En el proceso de cuantificacin de los metales pesados juega un papel
fundamental la fase de digestin , a travs de la cual estos elementos son
extrados de las muestras de suelo. Existen numerosos protocolos de extraccin que permiten poner en disolucin fracciones diferentes de los metales.
El medio extractante junto con la tcnica de digestin y las condiciones de
operacin inciden directamente sobre la concentracin final del digerido hasta
tal extremo que ser necesario fijar un nico protocolo de referencia, si se
mantiene como objetivo final de esta gua metodolgica la uniformizacin de
los mtodos de anlisis.
El primer paso hacia la estandarizacin ha de ser consecuentemente la
seleccin razonada de la fraccin de metales que se ha de analizar con el fin
de evaluar la calidad del suelo. Una interpretacin simplicista del trmino
contaminacin conducira a considerar como contaminante a la fraccin de
metales pesados de origen antrpico. De acuerdo a esta definicin, el inters
debera dirigirse hacia la concentracin de metales no incluidos en la matriz
silcea del suelo. Sin embargo, siguiendo una aproximacin ms realista acorde con las tendencias ms actuales en materia de proteccin del suelo, sera la
fraccin disponible, la que puede suponer algn riesgo para la salud humana
o el medio ambiente, la que proporcionara una mayor informacin sobre el
grado de contaminacin y las afecciones asociadas a ste.
En la etapa exploratoria de la investigacin, la evaluacin de la calidad del
suelo se realiza, exclusivamente, en base a la comparacin de los resultados
analticos con los valores indicativos de evaluacin, siendo el objetivo de esta
fase la confirmacin o no de las sospechas fundadas de existencia de una
posible alteracin. Para alcanzar este objetivo, la determinacin del contenido
total en metales pesados puede considerarse suficiente.
Una vez demostrada la presencia en el suelo de concentraciones
anormalmente altas de contaminantes, comienza el proceso de cuantificacin
y evaluacin de los riesgos asociados a la situacin de contaminacin grave
(vase Gua Metodolgica de Anlisis de Riesgos). No cabe duda alguna acerca del inters que para esta labor tendra el disponer de las concentraciones
de metales pesados asociadas a las diferentes fracciones del suelo. Aspectos
tan importantes como la disponibilidad para las plantas o la movilidad de los
contaminantes hacia las aguas subterrneas o superficiales podran ser evaluados ms correctamente en base al conocimiento de estos datos.
Sin embargo, el desarrollo de las tcnicas de extraccin selectiva, si bien ha
conseguido grandes avances en estos ltimos aos, todava no ha alcanzado
92
I H O B E , S. A.
el grado de consenso necesario para su utilizacin como parte normalizada

de las herramientas de gestin de los suelos contaminados. Algunos pases
estn realizando grandes esfuerzos dirigidos, por un lado a homogeneizar
estos mtodos de extraccin selectiva, y por otro lado a establecer unos
estndares de calidad del suelo relacionados con el objeto de proteger (plantas, agua subterrnea, salud humana, etc.), que permiten una estimacin de
los riesgos asociados a los emplazamientos contaminados. Estos trabajos
que, desde todos los puntos de vista se dirigen en la direccin adecuada no
han alcanzado el nivel necesario de estandarizacin. Por ello, y de forma
transitoria, se ha optado por la determinacin del contenido total de metales
pesados en el suelo entendido ste como la fraccin extraible en una mezcla
de cidos fuertes.
Dada la importancia de la etapa de extraccin dentro del procedimiento de
determinacin de metales pesados en muestras de suelo, se han comparado
numerosos mtodos y normativas. En la Tabla 12 aparecen resumidos los
aspectos ms relevantes de algunos de los mtodos estudiados. Aparte de
pequeas diferencias puntuales, existe una homogeneidad considerable en
los procedimientos de extraccin. nicamente el mtodo propuesto por la
EPA se desva apreciablemente del resto de las metodologas de uso ms
extendido en Europa. Estos ltimos mtodos proponen la utilizacin de agua
regia (HCl:HNO3, 3:1) como medio extractante en un procedimiento que incluye una primera fase de predigestin a temperatura ambiente (12-16 h) y
una segunda etapa de digestin a reflujo (2 h). Agua regia y digestin a
reflujo sern en consecuencia, las claves del mtodo de referencia recomendado para la extraccin de metales pesados de las muestras de suelo.
Nueve son los metales en cuya deter min acin se ha centrado esta gua
metodolgica: arsnico, cadmio, cobalto, cobre, cromo, mercurio, nquel, plomo
y zinc. La frecuencia con que estos elementos se detectan en los suelos de
emplazamientos contaminados junto con el potencial txico que representan,
bien para la salud humana bien para los ecosistemas, han sido los criterios
utilizados para la seleccin de estos metales como prioritarios a la hora de
definir unos estndares de calidad y unos protocolos homogneos para su
cuantificacin en muestras de suelo.
Antes de discutir los procedimientos concretos de anlisis resulta necesario
apuntar algunas consideraciones generales acerca de la normativa actualmente disponible para la determinacin de metales pesados en muestras de suelo
contaminado. Con excepcin de la normativa EPA que abarca la determinacin de un amplio espectro de metales pesados en residuos slidos en general y suelo en particular, el resto ha restringido por el momento su mbito de
aplicacin a un nmero menor de elementos. ISO an no se ha pronunciado
I H O B E , S. A.
93
94
10 ml HNO3 1:1,
10-15 min + 5 ml
HNO3 con. + H2O2
hasta ox total + 5
ml HCl + 10 ml
agua destilada 15
min. reflujo
Enrasar con agua
destilada. Filtracin
Matriz aprox. conocida. Elementos

a determinar segn tcnica
Agua destilada
hasta 50 ml, 4 ml
HNO3 + 12 ml HCl
2,5 h reflujo
Trasvase, enjuague y enrase con

agua destilada. Filtracin
Descrito para
lodos, polvo, etc.
No especifica para
suelos. Patrones
igual matriz
Con dicion es de
digestin
Pr epar acin de
disolucin
Observaciones
Matriz para patrones desconocida

Cd, Cr, Cu, Mn, Ni,
Pb, Zn
Enjuague agua
destilada. Filtracin, lavado con
HNO3 12,5% 50C
(aprox. 2M) y enrase con HNO 3
12,5%
2-3 ml agua dest.

7,5 ml/g HCl + 2,5
ml/g HNO3 2 h reflujo
7,5 ml/g HCl + 2,5

Enjuague HNO 3
12,5% (aprox. 2
M) Filtracin 1 ml
KCl 10% Enrase
con HNO3 12,5%
Cd, Cr, Cu, Fe, Pb,

Mn, Ni, Zn
7,5 ml/g HCl + 2,5

Enjuague HNO 3
12,5% (aprox. 2
M). Filtracin 1 ml
KCl 10% Enrase
con HNO3 12,5%
Cd, Cr, Cu, Fe, Pb,

Mn, Hg, Ni, Zn
> 16 h
Matriz para patrones desconocida

Cd, Cr, Cu, Mn, Ni,
Pb, Zn
Enjuague agua
dest. Filtracin,
lavado con HNO3
12,5% a 50C
(aprox. 2 M) y
enrase con HNO3
12,5%
2-3 ml Agua dest.

7,5 ml/g HCl + 2,5
ml/g HNO3 2 g reflujo
> 16 h
3,0 g
3,0 g
> 16 h
150 mm
500 mm
150 mm
30 g
BERROW 5
ADAS
HMSO4
Cd, Cr, Co, Cu, Pb,

Mn, Ni, Zn, Hg6
Enjuague 10 ml
HNO3 0,5 M filtracin Lavado residuo insoluble
HNO 3 (mnima
cantidad) Enrase
con agua destilada
0,5-1 ml agua destilada + 21 ml HCl

+ 7 ml HNO2 2 h
reflujo
> 16 h
3,0 g
150 mm
ISO 1 1 466
BCR 141 Report

HMSO A. Methods for the Determination of Metals in Soils, Sediments and Sewage Sludge and Plants by Hydrochloric-Nitric Acid Digestion with a note on
the Determination of the Insoluble Metal Contents 1986
5
Berrow, M.L., Stein, W.M., 1983 Extraction of Metals from Soils and Sewage Sludges by Refluxing with Aqua Regia, Analyst, 108, 270-285
6
Siempre que se utilice el accesoria especial descrito en la norma.
No
No
Pr edigestin
> 12 h
No
Secado
Peso muestra
1-3 g
90 mm
BCR3
1-2 g
250 mm
EPA 3050
mx. 0,5 g de mat.

org.
Tamao partcula
NEN 6465
Tabla 12. Comparacin de mtodos de digestin de muestras de suelo para la determinacin

espectromtrica de metales pesados
I H O B E , S. A.
siquiera acerca de la cuantificacin de mercurio y arsnico, considerados como

los elementos ms problemticos del grupo.
La normativa disponible, englobada dentro de una serie sobre calidad o
proteccin del suelo, se ha desarrollado especficamente en respuesta a una
necesidad, explicitada generalmente desde la administracin, de
homogeneizacin de los procedimientos de medida en general. La ya en s
difcil tarea de evaluar y comparar los resultados de las investigaciones de
suelos contaminados se complica cuando estudios de contraste proporcionan
resultados contradictorios producidos generalmente por aplicacin de
metodologas diferentes. El espritu uniformizador surgido de esta forma ha
sido el que ha conducido a la elaboracin de las normas de anlisis de muestras de suelo para la determinacin de metales pesados.
La problemtica que representa la determinacin de los metales pesados
depende de las caractersticas de cada uno de ellos. No obstante, en base a
las tcnicas analticas de aplicacin ms generalizada es posible tratar las
peculiaridades de los procedimientos de forma agrupada. De esta forma, salvando pequeas diferencias puntuales, las determinaciones de cadmio, cobalto, cobre, nquel, plomo, y zinc, y en cierto modo, de cromo, pueden ser
discutidas simultneamente mientras que arsnico y mercurio requieren un
captulo aparte.
En la Tabla 13 se resumen las tcnicas analticas, los lmites de deteccin,
algunos parmetros de operacin y las interferencias de las normas ISO, NEN
y EPA para la determinacin de metales pesados en muestras de suelo.
I H O B E , S. A.
95
Tabla 13. Parmetros de operacin e interferencias indicadas en los mtodos de

determinacin de metales pesados en muestras de suelo
MTODOS
Elemento Condiciones
de operacin
Ar snico
Cadmio
Cobalto
Cobr e
Cr omo
193,7
193,7 nm
Antimonio > 20 +g/l

Estao > 200 +g/l
Cobre, Cobalto, Nquel, Paladio
Horno-Absorcin no especfica.
Aluminio.
Generador de hidruros -cromo,
cobalto, cobre, mercurio,
molibdeno, nquel y plata
h (nm)
228,8
228,8
228,8
Llama
aire-acetileno
aire-acetileno
aire-acetileno
Interferencias
Altas concentraciones de hierro
CFe > 1% (m/m)
h (nm)
240,7
240,7
Llama
aire-acetileno
aire-acetileno
Interferencias
no observadas
h(nm)
324,8 nm
324,7
324,7
Llama
aire-acetileno
aire-acetileno
aire-acetileno
Interferencias
no observadas
no observadas
h(nm)
357.9
357,9
oxido nitroso-acetileno
aire-acetileno
Depresin de seal a altas

concentraciones de hierro,
aluminio, calcio y magnesio
(en llama aire-acetileno)
Hierro (en llama aire-acetileno)
Altas concentraciones de metales alcalinos. Absorcin no especfica significativa
h(nm)
253,7
Interferencias
h(nm)
Interferencias
Zinc
357,9
aire-acetileno
Llama
Plomo
EPA
h(nm)
Interferencias
Nquel
NEN
Interferencias
Llama
Mer cur io
ISO
h(nm)
232,0/352,2
232,0
aire-acetileno
aire-acetileno
Altas concentraciones de hierro

217,0
283,3
Llama
aire-acetileno
aire-acetileno
Interferencias
no observadas
h(nm)
213,9
Llama
aire-acetileno
Interferencias
no observadas
213,9
aire-acetileno
253,7
Sulfuro
Cobre
Sustancias orgnicas voltiles que
absorben a 253,7 nm
232 (primaria); 352,4 (alternativa)
aire-acetileno//oxido nitrosoacetileno
Altas concentraciones de hierro,
cobalto o cromo
283,3 (primaria)//217,0 (alternativa)
aire-acetileno
213,9
aire-acetileno
Altas concentraciones de silicio,
cobre y fosfato
96
I H O B E , S. A.
Cadmio, cobalto, cobre, nquel, plomo y zinc pueden considerarse en principio elementos cuya determinacin presenta pocos problemas. Tanto ISO
como EPA han optado por las mismas tcnicas de anlisis: AAS-llama para las
concentraciones ms elevadas y AAS-horno para las ms bajas. NEN, sin
embargo, propone en todos los casos la espectrometra de absorcin atmica
con tcnica de llama. A pesar de que aparentemente la eleccin del Instituto
de Normalizacin Holands descuida el anlisis en el intervalo inferior de
concentracin, no debe olvidarse que las normas dictadas por este organismo
responden especficamente a la necesidad de proteger el suelo y se ajustan en
consecuencia a sus estndares de calidad. Los valores de referencia holandeses se encuentran, para todos los metales pesados, por encima del lmite de
deteccin que se indica en las normas correspondientes. Es por esto que el
rango de medida de esta tcnica cubre perfectamente los requerimientos legales; cualquier resultado analtico por debajo del lmite de deteccin se encontrar asimismo por debajo de los valores de referencia, y no dar lugar a la
adopcin de ningn tipo de medida de proteccin del suelo.
Tabla 14. Comparacin de los valores de referencia de la Comunidad Autnoma del
Pas Vasco con los lmites de concentracin segn ISO para la utilizacin de las tcnicas
AAS-llama y AAS-horno
Metal
Valor de r efer en cia

(mg/kg)
Valor de r efer en cia

(mg/kg)
L7 = 30%
H8 = 4,5%
(suelo medio)
Valor lmite (mg/kg)9

AAS-llama/AAS-h or n o
(ISO)
Arsnico
23
23
Cadmio
0.8
0.8
Cobalto
6+0.5L
21
Cobre
10+0.5L
25
Cromo
25+L
55
12
0.3
0.3
Nquel
12+L
42
12
Plomo
16+0.7L+2.1H
45
15
50+2L
110
Mercurio
Zinc
Contenido en arcilla (< 2 mm) en %

Contenido en materia orgnica en %
9
Este valor lmite se refiere a la concentracin de metal por encima de la cual se permite la aplicacin
de la tcnica AAS-llama y por debajo de la cual se recomienda el uso de AAS-horno.
8
I H O B E , S. A.
97
Como puede deducirse de la Tabla 14 y a la vista de los valores de referencia derivados para la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, la espectrometra
de absorcin atmica con llama sera una tcnica vlida para cubrir todo el
intervalo de concentraciones de metales pesados, excepto arsnico y mercurio, en suelos. nicamente en casos en los que el contenido en arcilla sea
alto, el valor de referencia se aproximar al valor lmite AAS-llama/AAS-horno. Ser suficiente, por lo tanto, para la determinacin de cadmio, cobalto,
cobre, cromo, nquel, plomo y zinc la recomendacin de una nica tcnica, la
AAS-llama. Tanto ISO como NEN y EPA describen procedimientos de anlisis
similares.
Otro factor considerado en la evaluacin de la normativa, y no mencionado hasta el momento es la naturaleza de la matriz para la que se ha desarrollado el mtodo. Tendrn preferencia las normas elaboradas especficamente
para el suelo, y siempre que sea posible, las incluidas dentro de las series de
proteccin o de calidad de este medio. Cumplen con este criterio de seleccin las normas ISO y NEN, mientras que EPA incluye dentro del mbito de su
normativa matrices tan diversas como agua potable, agua subterrnea, residuos industriales, fangos, suelos, sedimentos y cualquier otro residuo slido.
Dentro del grupo de elementos cuantificables por AAS-llama, el cromo es
indudablemente el que mayores problemas plantea, no slo por la importancia de las interferencias observadas en su determinacin, sino tambin por la
clara influencia del tipo de suelo en la eficacia de la extraccin de este elemento mediante cidos. En relacin a la primera de estas cuestiones se
propone la utilizacin de una llama xido nitroso-acetileno, o en el caso de
usar la llama aire-acetileno, se recomienda la adicin de lantano a la disolucin de medida, con el fin de eliminar fundamentalmente la interferencia
causada por el hierro. Aluminio, calcio y magnesio junto con altos contenidos de metales alcalinos son algunos elementos cuya interferencia ha sido ya
comprobada.
En cuanto a la digestin, se ha demostrado que la especiacin del cromo
en el suelo determina la eficiencia de la extraccin con agua regia, a pesar de
lo cual la correspondiente norma ISO no duda en recomendar este medio de
digestin. La norma NEN, basndose en un estudio comparativo de cuyos
resultados se ha concluido la baja eficacia de la extraccin con agua regia,
recomienda un mtodo especfico para este elemento que utiliza cido ntrico
y cido sulfrico como medio de digestin. EPA no hace distincin alguna
para el cromo y considera que su extraccin habitual con cido ntrico, agua
oxigenada y cido clorhdrico conduce a la obtencin de unos buenos resultados para este elemento. Siguiendo los criterios de seleccin de normativa
preestablecidos, se ha optado por recomendar la aplicacin de la correspon-
98
I H O B E , S. A.
diente norma ISO para la determinacin de este metal. No obstante, ante la

duda sobre la eficacia de la extraccin con agua regia, y tras evaluar los
resultados para el cromo del ejercicio interlaboratorio llevado a cabo en el
mbito de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, se recomienda realizar
esta determinacin con especial cuidado evitando, en la medida de lo posible,
todas las posibles fuentes de error.
El potencial txico del mercurio obliga a determinar concentraciones muy
bajas de este metal para alcanzar los estndares de calidad del suelo (ver
Tabla 14). Con el fin de lograr cuantificar estos niveles de concentracin, la
determinacin del contenido de mercurio en muestras de suelo se realiza
generalmente empleando espectrometra de absorcin atmica con la tcnica
de vapor fro previa solubilizacin en medio cido, ya que la tcnica de llama
es totalmente inadecuada y la de horno de grafito muy problemtica.
Comoquiera que el mercurio y muchos de sus compuestos son voltiles, y que
parte de estos ltimos son de naturaleza orgnica, el tratamiento de las muestras suele ser de carcter oxidante, realizndose ste en dispositivos que impiden las prdidas por volatilizacin. El mercurio (II) inorgnico, obtenido
previa digestin de las muestras se determina por absorcin atmica, en fase
gaseosa tras su reduccin a mercurio elemental.
ISO no dispone en la actualidad de normativa especfica para la determinacin de mercurio en muestras de suelo por lo que la norma de referencia en
esta materia deber salir de la comparacin de las normas holandesas y americanas. Las instituciones de normalizacin de ambos pases han optado, como
podra esperarse, por la tcnica de vapor fro como mtodo de medida, consistiendo la diferencia fundamental entre los protocolos propuestos en uno y
otro mtodo en el mtodo de digestin. De acuerdo a la norma NEN 5744 el
mercurio se pone en disolucin tras la digestin en vaso de politetrafluoroetileno
(PTFE) a 140C y bajo presin, mtodo que permite la oxidacin cuantitativa
del mercurio de la disolucin a mercurio (II). El mtodo EPA 7471, por otro
lado, describe dos procedimientos de digestin; el primero, empleando cido
clorhdrico, cido ntrico y permanganato potsico en botellas de DBO (Demanda Biolgica de Oxgeno) a 95C y el segundo, utilizando cido sulfrico,
cido ntrico y permanganato potsico en autoclave a 121C. La aplicacin de
los tres mtodos persigue dos objetivos: por un lado, evitar la prdida de
mercurio por volatilizacin para lo que se proponen sistemas cerrados de
digestin y por otro lado, oxidar todo el mercurio a mercurio(II) empleando
para ello mezclas cidas oxidantes. De acuerdo a la norma ISO 11466, estos
dos requisitos se cumplen igualmente cuando la digestin se lleva a cabo con
agua regia en un sistema a reflujo, siempre y cuando se disponga de un
dispositivo especial que permite recoger el mercurio volatilizado en el proceso de digestin. Por ello, a pesar de proponer como norma de referencia la
I H O B E , S. A.
99
holandesa, debido a su simplicidad y a su idoneidad para la aplicacin en los

laboratorios de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, es factible utilizar el
mtodo de solubilizacin propuesto por ISO para el mercurio en combinacin con la tcnica de AAS-vapor fro.
Junto con el mercurio, el arsnico es otro de los elementos que mayores
problemas presentan para su cuantificacin en muestras de suelo. Como en
el caso del mercurio la tcnica habitual de AAS-llama es inadecuada para
alcanzar los niveles de concentracin requeridos, lo cual unido a las numerosas interferencias que presenta, desaconsejan el empleo de esta tcnica. As
por ejemplo, una muestra con un contenido relativamente alto de sales ( 1%)
produce una absorcin en la misma lnea que el arsnico, incluso cuando
este metal no est presente en la muestra. Para la medida de este elemento,
la normativa propone dos tcnicas; AAS-generador de hidruros (NEN y EPA)
y horno de grafito (EPA). Ambas tcnicas aseguran una buena calidad de los
resultados si se procede meticulosamente durante todas las etapas del anlisis. Sin embargo, dada la utilizacin que se hace en nuestros laboratorios
para otras matrices y en vista de la incomodidad que supone el trabajo con el
horno de grafito, se ha optado por recomendar la utilizacin de la primera de
estas tcnicas para la determinacin de arsnico en muestras de suelos contaminados.
La tcnica de espectrometra de absorcin atmica, con sus diferentes variantes, ha sido la elegida como mtodo de referencia para la determinacin
de metales pesados en muestras de suelo. Sin embargo, resulta necesario
resear que la tcnica de ICP/AES est siendo cada vez ms empleada en este
campo lo que ha conducido a que normativas como la publicada por EPA,
disponga ya de un captulo especfico a esta metodologa.

Para la cuantificacin de metales pesados en muestras de suelo se han
seleccionado como normas de referencia:
Ex tr accin de metales pesados

ISO 1 1 466:
100
Soil quality. Extraction of trace elements soluble in aqua regia (Calidad del
suelo. Extraccin de elementos traza solubles en agua regia)
I H O B E , S. A.
Deter min acin de metales pesados

ISO 1 1 047:
Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameless atomic

absorption spectrometry (Calidad del suelo. Determinacin de metales pesados por espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama)
NEN 5764:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan kwik in grond met behulp van atomaireabsorptiespectrometrie na ontsluiting met salpeterzuur in een PTFE-destructievat
bij 140C onder druck (Suelo. Determinacin del contenido de mercurio en
suelos por espectrometra de absorcin atmica en vaso de digestin de PTFE
a 140C y a precin
NEN 5760:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan arseen in grond met behulp van atomaireabsorptiespectrometrie (hydridege-neratietechniek) na ontsluiting met
salpeterzuur en zoutzuur (Suelo. Determinacin del contenido de arsnico en
suelos por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de generador de
hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico)
5.2.6. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIANURO

El inters por controlar la concentracin de cianuro en las aguas residuales
es muy antiguo, por lo que existe una amplia metodologa analtica desarrollada para este fin. En cambio, apenas existen normas que desarrollen metodologa especfica para la determinacin de cianuro en suelos contaminados. El
problema aumenta con la dificultad para definir el trmino cianuro, dificultad que se pone de manifiesto en los diferentes conceptos que se utilizan para
delimitar la fraccin cianurada cuantificada en la normativa existente. Se habla, en este sentido, de cianuro total, cianuro libre, cianuro complejado, cianuro fcilmente liberable, cianuro susceptible de cloracin, cianuro soluble,
cianuro insoluble, etc.
Sin embargo, las distintas metodologas contemplan, en general, la determinacin de aquellas fracciones que proporcionan una informacin ms fcilmente interpretable desde el objetivo final de la investigacin de la calidad del
suelo: por una parte, la determinacin del cianuro total y por otra, la de la
fraccin de cianuros potencialmente ms txica por su mayor facilidad para
generar HCN.
El objetivo de esta gua metodolgica ser, en consecuencia, la elaboracin
de un procedimiento analtico que permita la determinacin del cianuro total
y del cianuro fcilmente liberable definidos de la siguiente manera:
I H O B E , S. A.
101
Cian ur o total. Este trmino comprende los cianuros simples y complejos, incluyendo los complejos cianurados de hierro y algunos compuestos cianurados orgnicos que liberan HCN bajo las condiciones del procedimiento utilizado para su cuantificacin. No se incluyen en este trmino tiocianatos y cianato.
Cianur o fcilmente liber able. Este trmino incluye los cianuros alcalinos
y alcalinotrreos y los cianuros metlicos disociables que liberan HCN
bajo las condiciones del procedimiento utilizado para su cuantificacin.
Deter min acin de cian ur os
10
102
NEN 6655:
Water and Soil. Photometric Determination of the Total Cyanide and

Free Cyanide Content by Continuous Flow Analysis (1994) (Agua y
suelo. Determinacin fotomtrica del contenido total y libre de cianuro mediante anlisis de flujo continuo)
EPA 901 0:
Total and Amenable Cyanide (Colorimetric, Manual) (1.986) (Cianuro

total y disponible (Colorimetra, manual)
EPA 901 2:
Total and Amenable Cyanide (Colorimetric, Automated UV) (1.986)

(Cianuro total y disponible (Colorimtrico, automtico UV)
SM 4500-CN B:
Preliminary Treatment of Samples (1.989) (Tratamiento preliminar de

las muestras)
SM 4500-CN C:
Total Cyanide after Distillation (1.986) (Cianuro total tras destilacin)
SM 4500-CN D:
Titrimetric Method (1.989) (Mtodo de valoracin)
SM 4500-CN E:
Colorimetric Method (1.989) (Mtodo colorimtrico)
SM 4500-CN F:
Cyanide-Selective Electrode Method (1.989) (Mtodo de electrodo selectivo a cianuro)
SM 4500-CN G:
Cyanide Amenable to Chlorination after Distillation (1.989) (Cianuro

disponible a la cloracin tras destilacin)
SM 4500-CN I:
Weak and Dissociable Cyanide (1.989) (Cianuro dbil y disociable)
ISO 6703/1 (1 .984) (E):
Water Quality. Determination of Cyanide. Part 1: Determination of

Total Cyanide (Calidad del agua. Determinacin de cianuro. Parte 1:
Determinacin de cianuro total)
ISO 6703/2 (1 .984) (E):
Water Quality. Determination of Cyanide. Part 2: Determination of

Easily Liberatable Cyanide (Calidad del agua. Determinacin de cianuro. Parte 2: Determinacin de cianuro fcilmente liberable)
ISO/CD 1 1 232 (1 .993):
Soil Quality. Determination of Cyanide10 (Calidad del suelo. Determinacin de cianuro)
Este proyecto de norma no estaba disponible a la fecha de redaccin de esta gua
I H O B E , S. A.
5.2.6.3. Discusin
En la Tabla 15 se presentan las principales caractersticas de la metodologa
analtica valorada para la determinacin de cianuro en muestras de suelo. De
la valoracin de estas caractersticas es posible destacar los aspectos que se
mencionan a continuacin.
Junto al proyecto de norma ISO/CD 11262 que no estaba disponible a la
fecha de redaccin de esta gua, la nica norma aplicable especficamente
a muestras de suelo es la NEN 6655 basada en una disolucin previa de
la muestra con solucin de NaOH y en la posterior medida del cianuro
en el lixiviado, mediante un procedimiento colorimtrico automtico.
El resto de los procedimientos han sido desarrollados para su aplicacin
especfica en muestras de agua.
Para la determinacin de cian ur o total, en todos los casos, la destilacin se lleva a cabo en condiciones anlogas de acidez, temperatura y
duracin del procedimiento, realizndose la absorcin del HCN en una
disolucin de hidrxido sdico. La determinacin de cianuro en la solucin absorbente se lleva a cabo colorimtricamente en todas las normas,
y en algunas adicionalmente, por otros mtodos analticos. El mtodo
colorimtrico se basa siempre en la reaccin del cianuro con cloraminaT y piridina-cido barbitrico o reactivos similares.
Con respecto a la determinacin de la fraccin de cian ur o fcilmen te
liber able las normas pueden dividirse en dos grupos. En un primer
grupo se incluyen aquellas normas que permiten la determinacin de
esta fraccin de cianuro directamente, destilando la muestra en medio
dbilmente cido y procediendo, a continuacin, en la etapa analtica de
manera similar a como se hace en el caso del cianuro total. Hay sensibles diferencias en lo que se refiere a las condiciones de la destilacin en
las dos normas incluidas en este grupo: SM 4500-CN e ISO 6703/2. Estas
diferencias afectan tanto al reactivo base como al pH y a la temperatura
de destilacin. Las normas incluidas en el segundo grupo permiten la
determinacin de la citada fraccin de cianuro indirectamente. En este
caso, el cianuro susceptible de cloracin asimilable al cianuro fcilmente
liberable, se calcula por diferencia entre el cianuro total y el cianuro
libre previamente determinado en una muestra sometida a cloracin. Las
dos normas incluidas en este grupo, SM 4500-CN/G y EPA 9010, son muy
similares.
I H O B E , S. A.
103
104
SM 4500-CN G
Aguas
Aguas
Aguas
ISO 6703/2
EPA 9010
Aguas
Aguas
EPA 9010
SM 4500-CN I
Aguas
ISO 6703/1
Suelos
Aguas
SM 4500-CN
C, D, E, F
NEN 6655
Suelos
Muestras
NEN 6655
nor ma
Mtodo/
Ca(ClO)2 a pH
11-12, 1 h
Ca(ClO)2 a pH
11-12, 1 h
Lixiviacin
con NaOH
2,5 M
Lixiviacin
con NaOH
2,5 M
Pr etratamiento
H2SO4
H2SO4
Tampn
biftalato
Tampn
acetato
<1
<1
3,9
4,5 a 6,0
3,8
<1
H2SO4
HCl
<1
<1
3,8
pH
HCl
H2SO4
Radiac. UV
Tampn
Citrato
Reactivo base
Ebullicin
Ebullicin
Ambiente
Ebullicin
125C
Ebullicin
Ebullicin
Ebullicin
125C
NaOH
NaOH
NaOH
NaOH
NaOH
NaOH
NaOH
Temperatura Duracin (h) Solucin de

absorcin
Condiciones de la destilacin
Notas:
Mtodo colorimtrico: Cloramina-T/piridina-cido barbitrico
Mtodo titulomtrico: Valoracin con AgNO3 e indicador
La norma EPA 9012 y la EPA 9010 son similares, permitiendo la primera de ellas el anlisis automtico
Cianur o
susceptible
de cloracin
Cianur o
fcilmente
liberable
Cianur o total
Parmetro
Electrodo selectivo
Colorimtrico
Titulomtrico
Colorimtrico
Titulomtrico
T. Tyndall
Colorimtrico
Titulomtrico
Electrodo selectivo
Colorimtrico
Colorimtrico
Colorimtrico
Titulomtrico
T. Tyndall
Colorimtrico
Titulomtrico
Electrodo selectivo
Colorimtrico
Mtodo
analtico
Tabla 15. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de cianuros
Manual
Manual
Manual
Manual
Automtico
Manual
Manual
Manual
Automtico
Observaciones
I H O B E , S. A.
Como ya se ha mencionado anteriormente, se ha optado por la utilizacin

de un procedimiento analtico que permita la determinacin de cianuro total y
de la fraccin de cianuro fcilmente liberable en muestras de suelo.
A pesar de ser la nica aplicable a muestras de suelo, se ha desestimado la
norma NEN 6655 como base de este procedimiento fundamentalmente por
dos razones; por una parte, debido al pretratamiento peculiar de lixiviacin
bsica que emplea frente a la habitual destilacin cida directa de la muestra
contemplada por la normativa restante y, por otro lado, a causa de la sofisticacin del mtodo de anlisis que propone y que no es utilizado habitualmente
por los laboratorios de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco.
En consecuencia, la norma base de la propuesta se ha seleccionado de la
normativa aplicable al anlisis de aguas, asimilando la muestra de suelo hmedo, tamizado a 2 mm, en suspensin en una solucin diluida de hidrxido
sdico (o en agua) a la muestra de agua. Se parte de una muestra de suelo
hmedo ya que durante el secado, incluso al aire, puede perderse cianuro por
volatilizacin como cido cianhdrico. Por otro lado, se propone una disolucin de hidrxido sdico para preparar la suspensin de la muestra con el fin
de asimilarla a una de agua preservada en medio bsico, punto de partida
habitual en el anlisis de aguas.
En el caso de la determinacin de cian ur o total, la suspensin de suelo se
destila segn SM 4500-CN C. En el caso de la determinacin de cian ur o
fcilmen te liber able, se destila segn SM 4500-CN I. En ambos casos la
determinacin de cianuro en las disoluciones de absorcin se puede realizar
por alguno de los tres mtodos analticos: segn SM 4500-CN D, E o F. Si se
utiliza como mtodo analtico el colorimtrico, el lmite de cuantificacin es
de 1 mg CN/kg, referido a suelo seco, claramente inferior al Valor Indicativo
de Evaluacin ms bajo de los propuestos en la propuesta de Plan Director
para la Proteccin del Suelo (1.994) que se corresponde con los 10 mg/kg
para VIE-B de cianuro (libre).
Se ha desestimado el mtodo de determinacin de cianuro susceptible de
cloracin por ser ste un mtodo indirecto de determinacin (por diferencia)
que adems puede presentar problemas si la muestra tiene elevados contenidos de materia orgnica. En la determinacin de cianuro fcilmente liberable
se ha optado por el mtodo SM 4500-CN I en lugar de la norma ISO 6703/2,
principalmente por dos razones; la primera, por la duracin de la etapa de
destilacin y la segunda, por coherencia con el resto de metodologa propuesta (SM).
I H O B E , S. A.
105
5.1.6.4. Metodologa recomendada

Se propone una metodologa analtica que permite determinar los contenidos de cianuro total y de cianuro fcilmente liberable en muestras de suelo.
Ex tr accin :
Segn metodologa consensuada por el equipo redactor de esta gua

metodolgica y descrito en el correspondiente captulo de procedimientos
Deter min acin :
SM 4500-CN (1.989). Cianuro
En el momento que se apruebe definitivamente la norma ISO 11262 Soil

quality. Determination of cyanide (Calidad del suelo. Determinacin de cianuro), sta se convertir en la normativa de referencia.
5.2.7. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE COMPUESTOS

ORGNICOS VOLTILES

Se definirn, en el mbito de aplicacin de esta gua metodolgica, los
compuestos orgnicos voltiles (VOCs) como aquellas sustancias con un punto
de ebullicin inferior a 200C a presin atmosfrica (ver Tabla 1) entre los que
se incluyen los siguientes grupos:
- hidrocarburos aromticos como benceno, tolueno, xileno, etilbenceno
y naftaleno;
- hidrocarburos alifticos clorados como diclorometano, triclorometano,
tetracloruro de carbono, 1,1,1-tricloroetano, 1,1- y 1,2-dicloroetano,
tricloroetileno, tetracloroetileno y clorobenceno;
- otros compuestos orgnicos con una volatilidad similar.
106
I H O B E , S. A.
Tabla 16. Compuestos voltiles con puntos de ebullicin inferiores a 200C, con sus
correspondientes presiones de vapor a 20C, y sus puntos de ebullicin y fusin
Compuesto
Pr esin de vapor
20C (kPa)
Pun to de ebullicin
(C)
Pun to de fusin (C)
pentano
diclorometano
1,1-dicloroetano
57.3
47.8
29.0
36
40
57
-130
-97
-97
triclorometano
hexano
1,1,1-tricloroetano
24.9
18.2
13.3
61
69
74
-64
-95
-31
tetraclorometano
benceno
1,2-dicloroetano
12.0
10.6
9.4
77
80
84
-23
6
-35
2-metilhexano
3-metilhexano
heptano
7.4
6.8
4.9
90
92
98
-118
-119
-91
tolueno
1,1,2-tricloroetano
3-metilheptano
3.5
3.1
2.4
111
113
115
-95
-37
-121
2-metilheptano
octano
clorobenceno
2.5
1.5
1.2
118
125
132
-110
-57
-45
etilbenceno
p-xileno
m-xileno
1.13
1.08
1.05
136
138
139
-95
13
-48
o-xileno
nonano
1,3,5-trimetilbenceno
0.93
0.75
0.47
144
151
165
-25
-54
-45
decano
2-clorofenol
0.35
0.24
0.40
170
174
175
-44
-30
7
0.56
176
-26
En concreto, y dentro de este amplio grupo de compuestos qumicos, se

contemplarn como objetivo de esta gua metodolgica las siguientes sustancias:
Compuestos ar omticos voltiles. Dentro de este grupo se incluirn
los denominados comnmente BTEX (benceno, tolueno, xileno y
etilbenceno), estireno y naftaleno.
I H O B E , S. A.
107
Compuestos clor ados voltiles. Dentro de esta familia, el estudio se

va a centrar en los siguientes compuestos:
- diclorometano
- triclorometano o cloroformo
- 1,2-dicloroetano
- tetraclorometano o tetracloruro de carbono
- tricloroeteno o tricloroetileno
- tetracloroetileno o percloroetileno
- diclorobencenos (1,2-, 1,3- y 1,4-)
- triclorobencenos (1,3,5-, 1,2,4- y 1,2,3-)
Sin embargo, siguiendo las recomendaciones que se proponen en este
captulo de la gua metodolgica sera posible la determinacin de cualquier
otro compuesto perteneciente a la familia de los compuestos orgnicos voltiles.
108
I H O B E , S. A.

Deter min acin de compuestos or gn icos voltiles
NVN 5732
Gaschromatografische bepaling van het gehalt aan vluchtige

aromatische koolwaterstoffen en naftaleen en vluchtige
gehalogeneerde koolwaterstoffen met behulp van de purge and trap
methode en thermische desorptie (Determinacin cromatogrfica del
contenido de hidrocarburos aromticos voltiles y naftaleno e hidrocarburos halogenados voltiles mediante el mtodo de purge and
trap y desorcin trmica)
ISO/CD 1 5009 11
Soil quality. Gaschromatographic determination of the content of

volatile aromatic hydrocarbons, naphthalene and halogenated
hydrocarbons - purge and trap method with thermal desorption (Calidad del suelo - Determinacin por cromatografa de gases del contenido de hidrocarburos aromticos voltiles, naftaleno e hidrocarburos halogenados - mtodo de purga y trampa con desorcin trmica)
EPA 5030
Purge and trap (Purga y trampa)
EPA 801 0
Halogenated volatile organics (Compuestos orgnicos voltiles)
EPA 8020
Aromatic volatile organics (Compuetos orgnicos aromticos voltiles)
EPA 8021 A
Halogenated volatiles by gas chromatography using photoionization

and electrolytic conductivity detectors in series: capillary column
technique (Determinacin de compuestos halogenados voltiles por
cromatografa de gases con detectores de fotoionizacin y
conductividad electroltica en serie: tcnica de columna capilar)
EPA 8060 A
Volatile organic compounds by gas chromatography/mass spectrometry

(GC/MS): capillary column technique (Determinacin de compuestos
orgnicos voltiles por cromatografa de gases / espectrometra de
masas (GC/MS): tcnica de columna capilar)
5.2.7.3. Discusin
La comparacin de la normativa existente para la determinacin de compuestos orgnicos voltiles se limita a la establecida por la EPA frente a la
dictada por el organismo estandarizador de los Pases Bajos ante la dificultad
de acceso al borrador de norma ISO/CD 15009.
11
Este proyecto de norma no estaba disponible a la fecha de redaccin de gua.
I H O B E , S. A.
109
La normativa EPA opta por la presentacin de varias normas en las que se

describen las diferentes fases del proceso de cuantificacin de los compuestos orgnicos voltiles. As aparecen diferenciados los aspectos relacionados
con la preparativa de la muestra de aquellos en los que se detallan las condiciones cromatogrficas. Por el contrario, la metodologa holandesa rene ambos
aspectos en una nica norma.
Es la norma EPA 5030 la que describe la preparativa de la muestra extendiendo su mbito de aplicacin no slo a muestras de suelo, sino tambin de
sedimentos y aguas. Esta norma ofrece dos opciones para el tratamiento de
muestras:
Extraccin en metanol y anlisis de extracto por cromatografa de gases
(opcin recomendada para muestras en las que se prevean concentraciones superiores a 1 mg/kg de cada compuesto objeto de anlisis).
Anlisis directo de la muestra (opcin recomendada para muestras con
concentraciones previstas inferiores a 1 mg/kg para cada compuesto
objeto de anlisis).
Esta norma contempla la posibilidad de utilizar automuestreadores de purga y trampa (purge and tramp) y espacio de cabeza (headspace).
Cuatro son las normas EPA que describen las condiciones cromatogrficas
aplicables a la determinacin de compuestos orgnicos voltiles en muestras
de suelo: EPA 8010, EPA 8020, EPA 8021 A y EPA 8260 A. La diferencia central
entre ambas metodologas radica en los detectores utilizados:
EPA 8021 A: Detector de fotoionizacin de llama (PID) y detector especfico para halogenados (HSD) con la posibilidad de trabajar con cada
detector independientemente o en serie.
EPA 8260 A: Detector de espectrometra de masas (MS).
La normativa holandesa (NVN 5732) incluye tanto el tratamiento de la
muestra como las condiciones cromatogrficas. Esta norma limita su mbito
de aplicacin a muestras de suelo proponiendo la extraccin de los compuestos orgnicos voltiles en metanol tras lo cual aconseja la introduccin de los
voltiles en el cromatgrafo a travs de un sistema de purga y trampa. En
contraposicin a la normativa EPA, sta recomienda la utilizacin de detectores de ionizacin de llama (FID) y de captura de electrones (ECD) que, como
ocurra en la norma EPA 8021 A, pueden estar dispuestos en serie o ser
utilizados independientemente.
110
I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
- Suelos, sedimentos,
aguas
- Preparativa muestra
- Condiciones
cromatogrficas
- Condiciones
cromatogrficas
EPA 5030
EPA 801 0
EPA 801 0
EPA 8021 A - Condiciones

cromatogrficas
EPA 8260 A - Condiciones

cromatogrficas
- Desorcin trmica
- Espacio de cabeza
- Inyeccin directa
- Muestra original
- Purga y trampa
- Purga y trampa
- Desorcin qumica
Automuestrador
- Extraccin metanol
- Extraccin metanol
- Suelos
- Preparativa muestra
- Condiciones
cromatogrficas
NVN 5732
Preparacin muestra
mbito aplicacin
Mtodo
Capilar
Capilar
Empaquetada
Empaquetada
- Capilar
Columna
- MS
- HSD
- PID
- PID
- HSD
- FID
- ECD
Detector
- Estd. externo
- Estd. interno
- Estd. interno
Calibracin
Estndar inter no
- Sin definir
- Tolueno-D8
- Tolueno-D10
- 1,4-Diclorobutano
- a,a,a-Trifluorotolueno
- 2-bromofluorobenceno
Tabla 17. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de compuestos
orgnicos voltiles
111
Tanto la normativa EPA como la holandesa permiten alcanzar lmites de

deteccin adecuados para la investigacin de emplazamientos contaminados.
Para el grupo de los compuestos orgnicos voltiles, el Valor Indicativo de
Evaluacin ms bajo corresponde al benceno con 0,5 mg/kg.
Tabla 18. Lmites de deteccin para los compuestos orgnicos voltiles
Compuesto
EPA 801 0 EPA 8020 EPA 8021 A (mg/l)

(mg/l)
(mg/l)
PID
HSD
EPA 8260 A NVN 5732

(mg/l)
(mg/kg)
Diclorometano
Triclorometano
1,1-Dicloroetano
1,2-Dicloroetano
Tetraclorometano
Tricloroetileno
Tetracloroetileno
Cloruro de vinilo
1,2-Diclorobenceno
1,3-Diclorobenceno
1,4-Diclorobenceno
1,2,4-Triclorobenceno
Benceno
Tolueno
Etilbenceno
m-xileno
p-xileno
o-xileno
Estireno
0,05
0,07
0,03
0,12
0,12
0,03
0,18
0,15
0,32
0,24
-
0,4
0,4
0,3
0,2
0,2
0,2
-
0,02
0,05
0,02
0,05
0,02
0,007
0,02
0,009
0,01
0,005
0,01
0,01
0,02
0,01
0,02
0,02
0,07
0,03
0,01
0,01
0,04
0,04
0,02
0,02
0,01
0,03
0,03
-
0,09
0,04
0,03
0,02
0,02
0,02
0,05
0,04
0,05
0,05
0,04
0,20
0,14
0,03
0,08
0,03
0,03
0,06
0,06
0,27
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
Naftaleno
0,06
0,10
0,1
De acuerdo a la informacin disponible, el proyecto de norma ISO/CD

15009 propone la extraccin de los compuestos orgnicos en metanol o en
dimetilformamida y su cuantificacin cromatogrfica tras la introduccin en el
sistema de purga y trampa.
112
I H O B E , S. A.
Existe un consenso generalizado en lo que a este grupo de compuestos se

refiere por lo que, en principio, la aplicacin de cualquiera de las metodologas
comparadas conducira a resultados comparables. No obstante, se ha optado
por recomendar la normativa EPA en tanto en cuanto la norma ISO/CD 15009
no supere el estado de proyecto.

Se propone para la cuantificacin de compuestos orgnicos voltiles la
utilizacin de la siguientes normativa:
EPA 5030
Purge and tramp (Purga y trampa)
EPA 8021 A
Halogenated volatiles by gas chromatography using photoionization

and electrolytic conductivity detectors in series: capillary column
technique (Voltiles halogenados por cromatografa de gases usando
detectores de fotoionizacin (PID) y de conductividad electroltica (HSD)
y columnas capilares)
EPA 8260 A
Volatile organic compounds by gas chromatography/Mass spectrometry

(GC/MS): capillary column technique (Compuestos orgnicos voltiles
por cromatografa de gases/espectrometra de masas (GC/MS): tcnica
de columna capilar)
En el momento en que se apruebe definitivamente la norma ISO 15009 Soil

quality - Gaschromatographic determination of the content of volatile aromatic
hydrocarbons, napthalene and halogenated hydrocarbons - purge and trap
method with thermal desorption (Calidad del suelo - Determinacin por
cromatografa de gases de hidrocarburos aromticos voltiles, naftaleno e hidrocarburos halogenados - mtodo de purga y trampa con desorcin trmica),
sta se convertir en la norma de referencia.
5.2.8. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE FENOLES

En el mbito de esta gua metodolgica se van a considerar los compuestos
fenlicos desde dos puntos de vista diferentes: como parmetro global, en lo
que se conoce como ndice de fenoles, y como grupo de compuestos indivi-
I H O B E , S. A.
113
duales. Esta doble clasificacin conlleva una definicin y un estudio diferenciado de las metodologas analticas para cada caso.
n dice de fen oles. La definicin del ndice de fenoles es funcin de la
metodologa de anlisis empleada en su determinacin, metodologa que se
detallar en posteriores apartados. No obstante, se puede adelantar que el
procedimiento que se propone est basado en la norma ISO 6439 segn la
cual el trmino ndice de fenoles incluye nicamente aquellos fenoles que
reaccionan con la 4-aminoantipirina bajo condiciones especficas para dar
compuestos coloreados. El resultado final es un nmero que indica la concentracin expresada como miligramos de fenol contenidos por kilogramo de
suelo, ya que se escoge como patrn en la determinacin el propio fenol
(C6H5OH), y cualquier coloracin producida por reaccin de cualquier otro
compuesto fenlico se mide como fenol y se expresa como ndice de fenol.
De entre los compuestos fenlicos que producen coloracin en las condiciones de anlisis cabe citar los que poseen sustituyentes en posicin para de
tipo carboxilo, halogenados, hidroxilo, metoxilo y cido sulfnico. Sin embargo, los radicales alquilo, arilo y nitro en posicin para no desarrollan
color. Esta constatacin junto con el hecho de que la destilacin requerida en
la metodologa puede tener rendimientos inferiores al 100%, hace que el
resultado obtenido para el ndice de fenoles sea la mnima concentracin de
compuestos fenlicos susceptible de estar presente en la muestra. Por lo
tanto, si en la investigacin de un suelo contaminado el valor obtenido para
el ndice de fenol se encontrara en un intervalo crtico, podra ser necesario
proceder a la determinacin de los fenoles individuales.
Fen oles in dividuales. El procedimiento de anlisis que se propone contempla la determinacin en suelos de los siguientes compuestos fenlicos:
fenol
cresoles: o-, m- y p- cresol
clorofenoles:
2-clorofenol
2,4-diclorofenol
2,6-diclorofenol
2,4,6-triclorofenol
pentaclorofenol
La inclusin de los citados compuestos fenlicos en la determinacin obedece a su mayor presencia como contaminantes en el suelo, bien por tratarse
114
I H O B E , S. A.
de subproductos de la industria, bien por ser susceptibles de generarse por

reacciones de cloracin del propio fenol. El hecho de no incluirse todos y
cada uno de los diecinueve clorofenoles existentes se debe a la gran laboriosidad analtica que supone su determinacin tal y como se ver en la revisin
metodolgica realizada. Se ha considerado suficiente realizar a modo de barrido la determinacin de cinco de ellos, propuestos entre otros en EPA 8040, la
cual puede llevarse a cabo de una forma ms sencilla (sin necesidad de formacin de derivados) siempre y cuando los lmites de cuantificacin y las
interferencias lo permitan. No obstante, es necesario resear, que si bien se ha
definido un nmero concreto de compuestos fenlicos, el procedimiento que
finalmente se propone permite detectar la presencia de otros derivados como
por ejemplo otros clorofenoles y nitrofenoles.

5.2.8.2.1. ndice de fenoles
No se ha identificado ninguna metodologa especfica de ndice de fenoles
para suelos, por lo que el procedimiento propuesto estar basado en los mtodos existentes para la determinacin del citado parmetro en agua.
En la siguiente tabla se indican las referencias completas de las metodologas
disponibles para el anlisis del ndice de fenoles en aguas:
Deter min acin del n dice de fen oles
ASTM-D-1 783-87
Standard Test Methods for Phenolic Compound in Water (Mtodos estndar

de ensayo para compuestos fenlicos en agua)
DIN 38409-4-1 6
Summarische Wirkungs-und Stoffkenngren.Bestimmumg des PhenolIndex (Medidas generales de efectos y sustancias. Determinacin del ndice de fenoles)
SM 5530-Ph en ols
Standard Methods for the Examination of Water ans Wastewater (1.989)

(Mtodos estndar para el anlisis de aguas y aguas residuales)
EPA 9065 A
Phenolics (Spectrophotometric, Manual 4-AAP with destilation). (Compuestos fenlicos, espectrofotometra manual con 4-AAP y destilacin)
EPA 9066 A
Phenolics (Colorimetic, Automate 4-AAP with Distillation) (Compuestos

fenlicos, colorimetra automtica con 4-AAP y destilacin)
EPA 9067 A
Phenolics (Spectrophotometric, MBTH with Distillation) (Compuestos

fenlicos, espectrofotometra con MBTH y destilacin.
I H O B E , S. A.
115
5.2.8.2.1. Fenoles individuales
La informacin recopilada referente al anlisis de fenoles individuales comprende las siguientes normativas y mtodos: EPA 8040, EPA 8270, NEN 5736 y
VPR C88-14.
Deter min acin de fen oles in dividuales

EPA 8040
Phenols by Gas Chromatography (Determinacin de fenoles por cromatografa

de gases)
EPA 8270 B
Semivolatile organic compounds by gas chromatography/mass spectrometry:

Capillary Column Technique. (Determinacin de compuestos orgnicos
semivoltiles por cromatografa de gases/espectrometra de masas: tcnica de
columna capilar)
NEN 5736
Bodem. Gaschromatographische bepaling van de gehalten aan chloorfenolen

in grond (Suelo. Determinacin cromatogrfica del contenido de clorofenoles
en suelo)
VPR C85-1 4
Voorlopige praktijkrichtlijn bodem. Grond en grondwater, opwerking en analyse

chloorfenolen (Directrices provisionales de suelo. Suelo y agua subterrnea,
preparacin y anlisis de clorofenoles)
5.2.8.3. Discusin
Los mtodos descritos en las normas ASTM, DIN e ISO y en los mtodos
SM y EPA 9065 consisten bsicamente en una destilacin de la muestra de
agua para aislar los compuestos fenlicos y reaccin del destilado con 4aminoantipirina (AAP) a pH bsico para formar derivados coloreados. La
absorbancia de la disolucin es medida a una longitud de onda determinada
calculndose a continuacin la concentracin de compuestos fenlicos a partir de una recta de calibracin (concentracin-absorbancia) obtenida con patrones de fenol. El citado mtodo, mtodo colorimtrico directo, se emplea
cuando los ndices de fenol esperados son superiores a 0,1 mg/l. Para concentraciones inferiores, se emplea el mtodo por extraccin con cloroformo
que introduce una ligera variante sobre el anterior, consistente en extraer con
cloroformo la disolucin fenlica coloreada tras reaccin con la AAP y determinar la absorbancia sobre dicho extracto orgnico.
La norma DIN ofrece una posibilidad adicional de aadir el reactivo AAP
116
I H O B E , S. A.
directamente sobre el agua sin necesidad de una destilacin previa. El mtodo

EPA 9066 es similar a los anteriores con la diferencia de que la determinacin
est totalmente automatizada. El mtodo EPA 9067 difiere en que se utiliza
metilbenzotiazolinona (MBTH) en lugar de AAP para generar los derivados
fenlicos coloreados.
La gran similitud entre todas las metodologas comparadas hace que la
seleccin de un mtodo se realice, no por criterios tcnicos (cualquiera de
ellas podra ser igualmente vlida), sino por criterios de universalidad. En este
sentido se ha optado por recomendar la norma ISO 6439. No obstante, dado
que estas normas han sido desarrolladas para la determinacin del ndice de
fenoles en muestras de agua y no de suelo, la norma recomendada deber ir
precedida de un procedimiento de extraccin adoptado por consenso del
grupo de elaboracin de esta gua (ver Anexo III) y que ser recomendado, en
tanto en cuanto no se establezca una normativa especfica para este parmetro.
A diferencia de lo comentado para el ndice de fenoles, hay que decir que

los mtodos citados se refieren a la determinacin de fenoles en suelos, bien
especficamente, como en la NEN y la VPR, bien considerando adems otras
matrices slidas, tal es el caso de las EPA. No obstante, ninguno de los mtodos descritos en las mencionadas normas contempla la determinacin en toda
su amplitud de los compuestos fenlicos; as las normas NEN y VPR abarcan la
familia completa de los clorofenoles, sin incluir ningn otro tipo de compuesto fenlico. Por el contrario, la EPA 8040 contempla un gran nmero de compuestos fenlicos como el fenol, cresoles, nitrofenoles y clorofenoles aunque
sin referirse a todos los ismeros existentes. La EPA 8270 es una metodologa
para compuestos semivoltiles en general, pero incluye en su listado gran
nmero de compuestos fenlicos y aporta como principal ventaja analtica la
posibilidad de utilizacin de un detector de espectrometra de masas (GC/MS)
que puede ayudar a la identificacin de los compuestos analizados mediante
cromatografa.
Las normas NEN 5736 y VPR C88-14, aunque con ligeras variantes, son de
gran similitud. Ambas son aplicables a la determinacin de diecinueve
clorofenoles en suelos. El mtodo consiste en extraer con tolueno la muestra
de suelo acidificada; el extracto en tolueno es posteriormente extrado con
una disolucin de carbonato potsico a la cual se adiciona anhdrido actico y
ter de petrleo o hexano. Se separa la fase orgnica, la cual contendr los
acetatos derivados de los clorofenoles objeto de anlisis, y se analiza median-
I H O B E , S. A.
117
te cromatografa de gases con detector de captura de electrones (GC/ECD).

En el mtodo EPA 8040 la extraccin del suelo puede realizarse mediante
soxhlet o ultrasonidos. Seguidamente se procede a una purificacin mediante
particin cido-base. Para el extracto orgnico resultante se ofrecen dos posibilidades. La ms sencilla es proceder directamente al anlisis cromatogrfico
con detector de ionizacin de llama (GC/FID) en columna empaquetada. En
el caso de requerirse eliminar interferencias o bajar el lmite de deteccin se
propone un proceso de derivatizacin y posterior anlisis del derivado mediante GC/ECD en columna empaquetada.
La EPA 8270 ofrece un mtodo que abarca un gran nmero de compuestos
orgnicos, neutros, cidos o bsicos que son solubles en cloruro de metileno.
En la fase inicial de extraccin del suelo admite, adems de la utilizacin del
soxhlet y del ultrasonidos, la extraccin soxhlet automatizada (soxtec). Propone diversos mtodos de purificacin, algunos especficos para fenoles, e
introduce el anlisis mediante cromatografa de gases con detector de masas
(GC/MS) junto con el empleo de columnas capilares.
A la hora de seleccionar uno de los mtodos de trabajo, la norma NEN
5736 presenta una importante limitacin y es el hecho de considerar exclusivamente los clorofenoles, lo que no posibilita la determinacin del fenol y los
cresoles, entre otros. Por otro lado, requiere forzosamente una derivatizacin,
lo que obliga a un proceso laborioso y a disponer de un gran nmero de
patrones de clorofenoles (y de sus correspondientes derivados acetilados)
algunos de difcil adquisicin y cuya preparacin debe abordarse en el propio laboratorio de anlisis. La ventaja de esta norma reside en que, si el nico
objetivo fuera la determinacin de clorofenoles, sta es una norma muy concisa.
El mtodo EPA 8040, permite cuantificar una mayor gama de compuestos
fenlicos sin restringir tanto la metodologa. De hecho sugiere dos mtodos
diferentes de extraccin y dos mtodos para el anlisis cromatogrfico, de
diferente complejidad (directo o por derivatizacin) en funcin del tipo de
muestra o lmite de sensibilidad requerido. Por lo tanto, si bien no de forma
tan precisa, este mtodo permite la determinacin de los componentes considerados en la NEN 5736, en una de sus variantes.
5.2.8.4 Metodologa recomendada
La metodologa recomendada para la determinacin del ndice de fenoles
118
I H O B E , S. A.
I H O B E , S. A.
Tres extracciones con

40, 40 y 20 ml de
tolueno durante 1
hora, 1 hora y 16 horas respectivamente
No hace referencia a
interferencias concretas. Se aslan los
compuestos
fenlicos
por
derivatizacin por
acetilacin: extraccin de la disolucin
orgnica con carbonato
potsico,
anhdrido actico y
ter de petrleo
Inter fer encias /

clean-up
NEN 5736 20 g suelo hmedo +

5 ml de agua
bidestilada. Acidificar
con cido fosfrico a
pH 4.
Ex tr accin
Principales
interferencias: coextraccin de otros
compuestos
no
fenlicos presentes
en el suelo y descomposicin de los
fenoles en tanatos.
Cleanup: particin
cido-base segn
EPA 3650. Posibilidad de eliminar algunas interferencias
por derivatizacin
con bromuro de
pentafluorobencilo
Pr etr atamiento
EPA 8040 Mezclar la muestra - Soxhlet (EPA 3540):

hmeda con sulfato 300 mL de acetona/
sdico anhidro. Ex- hexano o cloruro
traccin Soxhlet: 10 g metileno/acetona
suelo + 10 g sulfato. (1:1) 16-24 horas a
Ultrasonidos:
4-6 ciclos/hora.
- fenoles < 20 mg/kg: - Ultrasonidos (EPA
30 g suelo + 60 g 3550): hexano/
sulfato
acetona (1:1)
- fenoles > 20 mg/kg:
2 g suelo + 5 g
sulfato
Nor ma
Anlisis y
cuantificacin
Contr ol de calidad
Mediante rotavapor.
El volumen depende
de la concentracin
de fenoles. Se concentrar de manera
que la concentracin
quede incluida en el
rango lineal de la
curva de calibracin.
Anlisis GC/ECD con

columna capilar e inyeccin on-column.
Cuantificacin con
rectas de calibrado y
patrn interno (se
puede emplear 4bromofenol, 2, 4dibromofenol y sus
correspondientes
acetatos).
- 2-clorofenol
- 2,4-diclorofenol
- 2,6-diclorofenol
- 2,4,6-triclorofenol
- triclorofenoles
- tetraclorofenoles
- pentaclorofenol
Fenol
Cresoles
Nitrofenoles Los siguientes clorofenoles:
Compuestos
deter minados
Se define el factor de Todos los clorofecalidad Q, que con- noles (19 en total)
trola la bondad de la que incluyen:
cuantificacin de los - monoclorofenoles (3)
estndares internos. - diclorofenoles (6)
Si Q > 1,05 se intro- - triclorofenoles (6)
duce un factor de co- - tetraclorofenoles (3)
rreccin en el clcu- - pentaclorofenoles (1)
lo de las concentraciones de clorofenol.
Dispositivo Kuderna- - Mtodo directo: Adicin de surroDanish. El volumen Anlisis GC/FID en gate standard en
final, as como el di- columna empaque- muestras blanco y
solvente, depender tada. Calibracin patrones para verifide si el anlisis se con patrn interno car la efectividad del
realiza directamente o externo (EPA mtodo. Necesario
o por derivatizacin
comprobar los por8000)
- Mtodo por centajes de recuperaderivatizacin: An- cin y los lmites de
lisis GC/ECD en co- deteccin de los
lumna empaqueta- compuestos fenda. Calibracin ex- licos mediante aditerna con 5 o ms cin de patrones en
estndares de cali- diferentes matrices.
bracin deriva- Se dan ms detalles
en EPA 8000
tizados
Concentr acin
Tabla 19. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de fenoles individuales
119
ser la siguiente:
Ex tr accin
Segn metodologa consensuada por el equipo redactor de esta

gua metodolgica y descrito en el correspondiente captulo de
procedimientos
Deter min acin
ISO 6439. Water Quality. Determination of Phenol Index (Calidad del agua - Determinacin del ndice de fenoles
En el momento en que se desarrolle normativa ISO para la extraccin de

fenoles, sta se convertir en la normativa de referencia.
La metodologa recomendada para la determinacin de fenoles individuales ser la siguiente:

EPA 8040
Phenols by Gas Chromatography (Fenoles por cromatografa de

Gases) Contemplando la posibilidad de utilizar un equipo GC/
MS, cuando menos para el anlisis cualitativo, columnas capilares y extraccin soxhlet automatizado, tal y como se detalla en
el mtodo EPA 8270.
5.2.9. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HALOGENUROS ORGNICOS EXTRAIBLES (EOX)

La importancia del anlisis de los halogenuros orgnicos extraibles (EOX)
en el estudio de la calidad del suelo radica en dos aspectos principales. En
primer lugar, la medida del parmetro en s proporciona una idea de la alteracin que ha podido sufrir el suelo ya que prcticamente la totalidad de los
compuestos susceptibles de ser medidos como EOX son de origen
antropognico, bien sea industrial, agrcola o urbano. En segundo lugar, el
ensayo de EOX es una herramienta que permite una exploracin rpida del
suelo contaminado previa a un estudio ms pormenorizado, normalmente
120
I H O B E , S. A.
ms caro, de los compuestos organohalogenados especficos que contribuyen al valor total de EOX (por ejemplo, plaguicidas, policlorobifenilos, etc.).
Los halogenuros orgnicos extraibles (EOX) se definen como los compuestos organohalogenados no voltiles que pueden ser separados del suelo
siguiendo un determinado procedimiento de extraccin, pirolizando el extracto en un horno de tubo de cuarzo para la pirolizacin del extracto y
llevando a cabo una valoracin culombimtrica. Una de las caractersticas de
este mtodo es la no determinacin de los compuestos orgnicos de flor, la
baja deteccin de los compuestos de bromo, aproximadamente un 60%, y la
an menor deteccin de los compuestos de iodo, alrededor del 30%, ya que,
la deteccin se basa en la precipitacin de los halogenuros de plata y ste es
muy diferente para cada halgeno. Este es el motivo por el cual la definicin
del parmetro no incluye entre los compuestos cuya cuantificacin permite,
los compuestos organofluorados y que haya salvedades sobre la cuantificacin
de los organobromados y organoiodados.
De esta definicin se desprende que los EOX son un grupo muy heterogneo de compuestos que incluye compuestos clorados como plaguicidas
clorados, clorofenoles, clorobencenos o policlorobifenilos, bromados, con
actividad biocida como el bromofenol, el bromofos, el bromopropilato o el
cido 5-bromosalicilhidroxiamico o productos de uso industrial como el cido p-bromobenzoico, el bromobenceno o la p-bromoanilina. En lo referente
a los compuestos yodados es posible mencionar ejemplos como el yodoquinol
o el yodofenfos con accin biocida o la yonona utilizada en la industria
cosmtica.

Deter min acin de h alogen ur os or gn icos ex tr aibles
NEN 5735:
Bodem. Bepaling van het halogeengehalte afkomsting van niet-vluchtige,

met aceton en petroleumether extraheerbare organohalogeenverbindingen
(EOX) (Suelo. Determinacin del contenido de halgenos procedentes de
compuestos organohalogenados (EOX) no voltiles extraibles en acetona
y ter de petrleo).
NEN 5777:
Bodem. Bepaling van het halogeengehalte afkomstig van niet-vluchtige

met petroleumether en aceton extraheerbare organohalogeenverbindingen
(EOX) in waterbodem met behulp van coulometrie. (Suelo. Determinacin del contenido de halgenos procedentes de compuestos
organohalogenados (EOX) no voltiles extraibles con ter de petrleo y
acetona en sedimentos por culombimetra).
I H O B E , S. A.
121
VPR C88-1 5:
Voorlopige Praktijkrichtlijnen Bodem. Extraheerbare

organohalogeen verbinlingen (EOX) (Directrices provisionales
de suelo. Compuestos organohalogenados extraibles)
DIN 3841 4-1 7:
German standard methods for the examination of water, waste

water and sludge: sludge and sediments (Group S). Determination
of strippable and extractable organically bound halogens (S 17)
(Mtodos estndar alemanes para la evaluacin de agua, agua
residual y fango: fango y sedimento (Grupo S). Determinacin
de organohalogenados lixiviables y extraibles)
DIN 38409-1 4:
German standard methods for the examination of water, waste

water and sludge. Summary indices of actions and substances
(Group 4). Determination of adsorbable organically bonded
halogens (AOX) (H 14). (Mtodos estndar alemanes para la
evaluacin de agua, agua residual y fango. ndices globales de
acciones y compuestos (Grupo 4). Determinacin de compuestos organohalogenados adsorbibles (AOX) (H 14)
EPA 9020:
Total organic halides (TOX) (Haluros orgnicos totales (TOX))
EPA 9022:
Total organic halides (TOX) by neutron activation analysis

(Haluros orgnicos totales (TOX) por anlisis de activacin de
neutrones)
ISO 9562:
Water quality - Determination of adsorbable organic halogens

(Calidad del agua - Determinacin de halgenos orgnicos
adsorbibles)
5.2.9.3. Discusin
A pesar de que se hayan valorado un nmero significativo de normas y
metodologas estndar, solamente dos de ellas, la NEN 5735 y la DIN 3814 (S
17) se ajustan en mayor o menor medida a los objetivos de esta gua
metodolgica. El resto aunque han proporcionado informacin vlida en la
evaluacin de este trabajo no pueden ser utilizadas como normativa de referencia bien por no ajustarse al parmetro objeto de estudio, EOX, bien por
haber sido desarrolladas para la determinacin de este parmetro en otros
medios ambientales.
El proyecto de norma NEN 3735 describe el mtodo para la determinacin
del contenido de halgenos procedentes de compuestos organohalogenados
no voltiles extraibles en ter de petrleo. Esta norma es aplicable a la determinacin de EOX en todo tipo de suelos con una concentracin expresada
como cloro, en base al peso seco superior a 0,1 mg/kg.
122
I H O B E , S. A.
Por su parte la norma DIN 38414 (S 17) permite determinar, junto al contenido de compuestos organohalogenados purgables (POX), la concentracin
de EOX en lodos y sedimentos en concentraciones superiores a 1 mg/kg de
slidos. Los compuestos organohalogenados son recogidos mediante extraccin en hexano (para el caso de los EOX) y posteriormente pirolizados en
una llama hidrgeno/oxigeno. Los productos de la mineralizacin presentes
en el condensado son determinados por medio de una reaccin argentomtrica
o por un mtodo equivalente.
Todas las normas proporcionan lmites de deteccin suficientes para alcanzar los objetivos de la investigacin de la calidad del suelo. No obstante, la
normativa holandesa posibilita alcanzar niveles ms adecuados en relacin a
los Valores Indicativos de Evaluacin asignados a los diferentes compuestos
qumicos que se incluyen dentro de este parmetro global.
Adicionalmente a este hecho, y teniendo en cuenta que las diferencias de
mtodos no son significativas, se ha optado por dar preferencia a la norma
NEN 5735 en tanto en cuanto ha sido especficamente desarrollada para la
determinacin del contenido de EOX en muestras de suelo.
Tabla 20. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de

halogenuros orgnicos extraibles
Nor mas
Ex tr accin
Con cen tr acin
Cuan tificacin
Calidad
NEN 5735
30 g de muestra.
Dos veces agitacin
10 min. con 100 ml
de ter de petrleo.
Filtrar
Concentrar de 100
ml hasta 10 ml con
Kuderna-Danish
(70-75C) Aadir
100 +l de C10 Concentrar de 10 ml hasta 1 ml bajo corriente de nitrgeno
Inyectar 10-100 ml
de muestra. Horno
tubo de cuarzo a
900C Atmsfera rica
en oxigeno Deteccin: Culombimetra
Blanco: 30 g de arena, 12 g de sulfato

sdico y 2 g de talco. Precisin medir
10 ng Cl con una
Desv. Est.< 10%
Exactitud: medir dis.
aldrin con una recuperacin > 90%
DIN 34 41 4
(S 1 7)
5 20 g de muestra
Extraer con 75 ml
de hexano Soxhlet
20 horas
Concentrar hasta Quemar en llama de

50ml en rotava-por hidrgeno/oxigeno
Recoger en matraz
aforado de 50 ml de
agua Deteccin: Culombimetra
Electrodo selectivo
Espectrofotometra
Cromatografa
inica
Blanco: Procesar
75ml de hexano. Valor < 90 mg Exactitud: dos veces el
proc. combustin y
deteccin con 10 ml
dis. 10 mg Cl/l. Recuperacin > 90%
Aadir PCB 180 a la
muestra y procesar.
Calcular la recuperacin
I H O B E , S. A.
123

Se recomienda, para la determinacin del contenido de halogenuros orgnicos extraibles (EOX) en muestras de suelo la utilizacin de la siguiente
norma:
NEN 5735
Bodem. Bepaling van het halogeengehalte afkomstig van niet-vluchtige met

aceton en petroleumether extraheerbare organohalogeenverbindingen (Suelo.
Determinacin del contenido de halgenos procedentes de compuestos
organohalogenados no voltiles extraibles en acetona y ter de petrleo)
5.2.10. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS

Los hidrocarburos aromticos policclicos (PAHs) son compuestos orgnicos formados por anillos de tomos de carbono condensados, con mximo
nmero posible de dobles enlaces. Su estructura molecular est constituida
por dos o ms anillos pudiendo estar estos formados a su vez por cinco, seis,
siete u ocho tomos de carbono, lo que les confiere entre otras caractersticas,
un bajo ndice de biodegradabilidad.
De acuerdo a esta definicin se incluyen dentro de este grupo de compuestos qumicos un nmero muy elevado de sustancias por lo que las normativas
existentes optan por la determinacin de un nmero limitado de compuestos
elegidos en base a la frecuencia con la que se detectan en suelos contaminados y a su toxicidad.
De las normativas comparadas es la EPA 8100 la que cubre un mayor abanico de sustancias. En la Tabla 21 se comparan los mbitos de aplicacin de
las normas que, como se mencionar ms adelante, han sido comparadas.
124
I H O B E , S. A.
Tabla 21. Hidrocarburos aromticos policclicos individuales cuya

determinacin permiten las distintas normas comparadas
Analito
EPA 81 00
NEN 5731
DIN 38407-8
DIN 3841 4-21
DIN 38407-1 8
Acenafteno
Antraceno
Benzo(a)pireno
Benzo(ghi)perileno
Criseno
Fluoranteno
Indeno(1,2,3-cd)pireno
Fenantreno
Acenaftileno
Benzo(a)antraceno
Benzo(b)fluoranteno
Benzo(k)fluoranteno
Dibenzo(ah)antraceno
Fluoreno
Naftaleno
Pireno
Ocho de los diecisis hidrocarburos policclicos listados en la norma EPA

8100 se encuentran de forma habitual en el carbn utilizado en la industria
metalrgica y seis de ellos se identifican en los residuos procedentes de la
industria de fundicin de aluminio.
I H O B E , S. A.
125
5.2.10.2. Normativa comparada

Deter min acin de h idr ocar bur os policcliclos ar omticos
NEN 5731 :
Bodem. Bepaling van de gehalten aan tien polycyclische aromatische

koolwaterstoffen met behulp van hogedruckvloeistof-chromatografie (Suelo.
Determinacin de la concentracin de diez hidrocarburos aromticos
policclicos mediante cromatografa lquida de alta presin)
ISO/CD 1 3877:
Bodenbeschaffenheit - Bestimmung von polycyclischen aromatischen

Kohlenwasserstoffen (PAK) - Hochleistungs-Flssigkeitschromatographie
(HPLC)-Verfahren. (Calidad del suelo - Determinacin de hidrocarburos
aromticos policclicos (PAH) - Cromatografa lquida de alta resolucin)
DIN 3841 4-21 :
German standard for the examination of water, waste water and sludge Sludge and sediments (Group S) - Part 21: Determination of 6 polynuclear
aromatic hydrocarbons (PAH) by high performance liquid chromatography
(HPLC) with fluorescence detector (S 21) (Mtodos estndar alemanes para
la evaluacin de agua, agua residual y fango. Fango y sedimentos (Grupo
S) - Parte 21: Determinacin de 6 hidrocarburos aromticos polinucleares
(PAH) por cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) con deteccin
de fluorescencia (S 21))
EPA 8270:
Gas chromatography/Mass spectrometry for semivolatile organics: capillary

column technique Cromatografa de gases/espectrometra de masas para
la determinacin de compuestos orgnicos semivoltiles: tcnica de columna capilar
EPA 831 0:
Polynuclear aromatic hydrocarbons Hidrocarburos aromticos polinucleares
EPA 81 00:
Polynuclear aromatic hydrocarbons Hidrocarburos aromticos polinucleares
5.2.10.3. Discusin
Las normas disponibles para la determinacin de hidrocarburos aromticos
policclicos presentan diferencias tanto en el nmero de compuestos individuales cuya determinacin permiten como en los mtodos y disolventes de
extraccin propuestos y en las tcnicas instrumentales de determinacin.
En relacin al primero de estos aspectos, el nmero de hidrocarburos aromticos policclicos individuales, el abanico va desde los seis compuestos que
incluye la norma DIN 38414-21 pasando por los diez de la normativa holandesa hasta los 16 de la lista EPA. En cualquiera de los casos, todos los PAHs de
cualquiera de las normas se incluyen dentro de este ltimo listado.
La extraccin de estos compuestos a partir de muestras de suelo presenta
igualmente diferentes variantes. En general, existe una tendencia generalizada
126
I H O B E , S. A.
hacia la extraccin en caliente mediante la tcnica de soxhlet a pesar de que

tambin se permiten otro tipo de procedimientos como la extraccin por
agitacin o por ultrasonidos. La normativa EPA 3010 hace referencia adems
a la extraccin con fluidos supercrticos. La variabilidad es an mayor en lo
que se refiere al medio extractante, aunque ltimamente se est extendiendo
la utilizacin de tolueno.
Existe un mayor consenso acerca de la tcnica instrumental a utilizar. As,
salvo la normativa EPA que propone la utilizacin de la cromatografa de
gases bien con detector de espectrometra de masas bien con detector de
ionizacin de llama, en el resto de las normas se ha optado por la cromatografa
lquida de alta resolucin con detectores de ultravioleta visible o de fluorescencia, presentndose estos como una alternativa el uno del otro.
De entre todas las normas comparadas nicamente tres, NEN 5731, ISO/
CD 13877 y EPA 8270, incluyen la matriz suelo en su mbito de aplicacin,
habindose desarrollado las dos primeras especficamente para la determinacin de hidrocarburos policclicos aromticos en este medio. Estas dos normas coinciden adems con la filosofa general por la que se ha optado para la
elaboracin de esta gua metodolgica segn la cual se preferirn normas que
consideren la determinacin integral de cada parmetro qumico, es decir
incluyendo todos los pasos desde la toma de la muestra para anlisis hasta la
cuantificacin en detrimento de aquellas que como la EPA segregan el anlisis en diferentes procedimientos en los que pueden confluir numerosos compuestos qumicos de naturaleza diversa.
Tanto la norma NEN 5731 como la ISO/CD 13877 se encuentran, a la fecha
de elaboracin de esta gua metodolgica en estado de borrador aunque el
grado de desarrollo de la normativa holandesa es sensiblemente ms avanzado. La norma NEN 5731 permite alcanzar lmites de deteccin entre 0,01 mg/
kg y 0,1 mg/kg dependiendo del hidrocarburo aromtico policclico del que
se trate, con lo que se alcanzaran los objetivos de la investigacin de la
calidad del suelo, que fijan en 1 mg/kg el Valor Indicativo de Evaluacin B y
en 40 mg/kg el Valor Indicativo de Evaluacin C para la concentracin total
de hidrocarburos aromticos policclicos.
I H O B E , S. A.
127
Tabla 22. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la determinacin de

hidrocarburos policclicos aromticos (PAHs)
Nor ma
mbito de aplicacin
Mtodo de ex tr accin
Mtodo de deter minacin

Cromatografa lquida de
alta resolucin con deteccin ultravioleta visible o
de fluorescencia
NEN 5731
Suelo
Agitacin con ter de peDeterminacin de diez trleo
hidrocarburos policclicos aromticos
ISO/CD 1 3877
Suelo
Determinacin de hidrocarburos policclicos aromticos
DIN 3841 4-21
Cromatografa lquida de
Fango y sedimentos
Secado criognico
Determinacin de seis hi- Extraccin soxhlet con alta resolucin con detector de fluorescencia
drocarburos polic-clicos ciclohexano o hexano
aromticos
EPA 8270
Residuos slidos, suelos

y agua subterrnea
Determinacin de compuestos orgnicos semivoltiles
EPA 831 0
Residuos y agua subte- Extraccin similar a EPA Cromatografa lquida de

alta resolucin con detecrrnea Determinacin de 8270
cin ultravioleta visible o
diecisis hidrocarburos
de fluorescencia
policclicos aromticos
EPA 81 00
Determinacin de hidro- Extraccin segn 8270 Cromatografa de gases

detector
de
carburos policclicos aro- (soxhlet con pentano/ con
ionizacin
de
llama
mticos
hexano o cloruro de
metileno)
Extraccin en fro con Cromatografa lquida de

alta resolucin con detecacetona
Extraccin soxhlet con cin ultravioleta visible o
de fluorescencia
tolueno
Extraccin segn EPA Cromatografa de gases

3540 (soxhlet) con con deteccin de masas
acetona/hexano
o
tolueno/metanol o segn
EPA 3550 (ultrasonidos)
con cloruro de metileno/
acetona o segn 3070
con lquidos supercrticos

Se recomienda para la cuantificacin de hidrocarburos aromticos policclicos
en muestras de suelo la utilizacin de la siguiente normativa:
128
I H O B E , S. A.
NEN 5731
Bodem. Bepaling van de gehalten aan tien polycyclische aromatische

koolwaterstoffen met behulp van hogedruck-vloeistof-chromatografie (Suelo.
Determinacin de la concentracin de diez hidrocarburos aromticos
policclicos mediante cromatografa lquida de alta presin)
En el momento que sea aprobada la norma ISO/CD 13877 sta se convertir en la normativa de referencia.
5.2.11. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE POLICLOROBIFENILOS Y

PESTICIDAS ORGANOCLORADOS
5.2.11.1. Definicin de los parmetros

Policlorobifenilos y pesticidas organoclorados han sido incluidos dentro
de un mismo apartado debido a que las similitudes que presentan desde el
punto de vista qumico se traducen en la utilizacin, en general, de un mismo
procedimiento de anlisis para ambos grupos de compuestos.
Pertenecen al grupo de los policlorobifenilos 209 compuestos qumicos en
los que uno o varios tomos de cloro han sustituido al hidrgeno en un
ncleo bifenilo. El elevado nmero de sustancias que integran este grupo se
asume como una dificultad aadida a su determinacin analtica. La determinacin de bifenilos policlorados se ha realizado habitualmente, bien por separacin de los distintos cogneres o conjuntamente como medida de aroclor.
En general las normas americanas optan por la cuantificacin de los
policlorobifenilos como mezclas de tipo aroclor. Esta forma de realizar la
cuantificacin puede ser til cuando se realiza en aceites de transformador o
fluidos semejantes donde los PCBs permanecen estables y mantienen las proporciones entre ellos. Un caso muy diferente se presenta cuando se pretende
evaluar la contaminacin por PCBs en el suelo. En este medio, los PCBs
sufren transformaciones que conducen a que las proporciones originales de
PCBs presentes en aroclores y similares se modifiquen de forma importante
debido a fenmenos tales como la fotodegradacin, la degradacin microbiana
o la migracin diferencial.
Por esta razn, otras normas han considerado la necesidad de cuantificar
los PCBs individuales. Lo ms correcto desde el punto de vista terico sera la
determinacin de todos y cada uno de los cogneres pero esta tarea se con-
I H O B E , S. A.
129
vierte en imposible por lo laborioso y costoso del trabajo que implica. Por
ello, las normas que han optado por esta segunda posibilidad, consideran el
anlisis de un nmero limitado de PCBs seleccionados de entre aquellos que
con mayor probabilidad y en mayor concentracin pueden encontrarse en el
suelo. En la tabla 23 aparecen los PCBs cuya determinacin proponen las
diferentes normativas comparadas.
Tabla 23. Cogneres cuya determinacin se prescribe en diferentes normas y composicin
cualitativa del material de referencia CRM 365
An alito
EPA 8080
NEN 5734
DIN 3841 4-20
CRM 365 12
PCB-8
PCB-28
PCB-20
PCB-35
PCB-52
PCB-101
PCB-118
PCB-153
PCB-138
PCB-180
Aroclor
Por su parte, bajo la denominacin genrica de pesticidas organoclorados

se incluye tambin un nmero muy elevado de compuestos en el que adems
de los propios plaguicidas, se consideran algunos de los productos de degradacin de estos. Al igual que ocurre con los policlorobifenilos, las diferentes
normas son aplicables a un nmero limitado de plaguicidas a pesar de que, en
general, no excluyen la posibilidad de cuantificar, a travs de su aplicacin,
otros no mencionados explcitamente.
12
130
Composicin en cogneres del material de referencia CRM 365 del Instituto de Materiales de Referencia y Medidas (IRMM).
I H O B E , S. A.
Tabla 24. Plaguicidas organoclorados cuya determinacin se

prescribe en diferentes normas
An alitos
NEN 5734
EPA 8080
EPA 600
Aldrn
HCB
a-HCH
b-HCH
d-HCH
g-HCH (Lindane)
Clordano (Tcnico)
4,4-DDD
4,4-DDE
4,4-DDT
o,p-DDD
o,p-DDE
o,p-DDT
Dieldrn
Endosulfan I
Endosulfan II
Endosulfan sulfato
Endrn
Endrn aldehido
Heptacloro
Heptacloro epxido
Metoxicloro
Toxafeno
Telodrn
Isodrn
I H O B E , S. A.
131

Deter min acin de pesticidas or gan oclor ados y policlor obifen ilos
NEN 5734:
Bodem. Gaschromatografische bepaling van de gehalten aan organochloorbestrijdmiddelen (OCBs) en polychloorbifenylen (PCBs) in grond. (Suelo.
Determinacin por cromatografa de gases del contenido de pesticidas
organoclorados y policlorobifenilos en suelo)
ISO/CD 1 0382:
Soil quality - Gaschromatographic determination of the content of

polychlorinated biphenyls (PCB) and organochloro pesticides Calidad del
suelo - Determinacin por cromatografa de gases del contenido de bifenilos
policlorados y pesticidas organoclorados
DIN 3841 4-20:
German standard methods for the examination of water, waste water and
sludge - Sludge and sediments (Group S) Part. 20: Determination of 6
polychlorinated byphenils (PCB) Mtodos estndar alemanes para la evaluacin de agua, agua residual y fango. Fango y sedimentos (Grupo S)
Parte 20: Determinacin de 6 bifenilos policlorados (PCB)
EPA 8080:
Organochlorine Pesticides and PCBs (Pesticidas organoclorados y PCBs)
EPA 8270:
Gaschromatographic/Mass spectrometrie for semivolatile organics

Cromatografa de gases/espectrometra de masas para compuestos orgnicos semivoltiles
5.2.11.3. Discusin
Los policlorobifenilos y los pesticidas organoclorados son familias de sustancias con unas similitudes estructurales que han favorecido el desarrollo de
mtodos comunes para su determinacin. En general, bifenilos policlorados y
pesticidas organoclorados son extrados de la muestra de suelo utilizando el
disolvente adecuado tras lo cual se procede al clean-up del extracto y al
fraccionamiento de los analitos objeto de inters en una primera fraccin en la
que se identifican PCBs y pesticidas organoclorados apolares y una segunda
donde se concentran los pesticidas organoclorados ms polares.
Como ya se ha mencionado anteriormente la primera diferencia entre las
diferentes normas disponibles surge de la posibilidad de aplicacin a diferentes compuestos individuales incluidos en estos grupos de compuestos. En lo
que se refiere a PCBs, la norma EPA 8080 permite la cuantificacin de estos
como mezcla Aroclor (1016, 1221, 1232, 1242, 1248, 1254 y 1260) dejando
fuera de su mbito la determinacin de cogneres individuales. Tanto la norma NEN 5734, como la ISO/CD 10382 y la DIN 38414-20 optan por la
cuantificacin de cogneres individuales asumiendo el riesgo de infravalorar
132
I H O B E , S. A.
la concentracin de policlorobifenilos. No obstante, un screening previo de la

muestra permitira identificar la existencia de picos con reas significativas en
relacin al contenido total de PCBs en la muestra de compuestos no incluidos
inicialmente en el anlisis rutinario.
Tabla 25. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la

determinacin de hidrocarburos policclicos aromticos y bifenilos policlorados
Nor ma
NEN 5734
mbito de aplicacin
Suelo.
Determinacin de
pesticidas
organoclorados y
policlorobifenilos
ISO/CD 1 0382 Suelo

Determinacin de
policlorobifenilos y
pesticidas organoclorados
Mtodo de
ex tr accin
Mtodo de
deter min acin
Cromatografa de gases
Agitacin con ter de
con detector de captura
petrleo.
Clean-up en columna de de electrones
silicagel.
Separacin de pesticidas
organoclorados y PCBs
mediante clean-up con
silicagel.
Extraccin en fro con
ter de petrleo o ter
de petrleo/acetona.
Clean-up
de electrones
DIN 3841 4-20
Fango y sedimentos
Determinacin de
bifenilos policlorados
Extraccin soxhlet con
pentano o hexano.
Clean-up en columna de de electrones
AgNO3/gel de slice
EPA 8080
Aguas, suelo y residuos

Determinacin de
pesticidas
organoclorados y
bifenilos policlorados
Extraccin segn EPA

3540 (Soxhlet) con
acetona/hexano o
tolueno/metanol o EPA
3550 (ultrasonidos) con
cloruro de metileno/
acetona
de electrones
Extraccin segn EPA

3540 (Soxhlet) con
acetona/hexano o
tolueno/metanol o EPA
3550 (ultrasonidos) con
cloruro de metileno/
acetona
con detector de masas
EPA 8270
Aguas, suelo y residuos
Compuestos orgnicos
semivoltiles
I H O B E , S. A.
133
Los pesticidas organoclorados y sus metabolitos constituyen un grupo de

compuestos qumicos muy numerosos por lo que se incluyen en el mbito de
aplicacin de las distintas normas aquellos para los cuales la adecuabilidad de
la metodologa propuesta ha sido demostrada. No obstante se permite, en
general, la utilizacin, siempre con precaucin, de las normas a otras sustancias no especificadas de este grupo.
Existe una total unanimidad en la normativa acerca del mtodo de
cuantificacin para pesticidas organoclorados y de bifenilos policlorados. La
cromatografa de gases con deteccin de captura de electrones (GC/ECD)
aparece como la tcnica instrumental ms adecuada para este tipo de anlisis
permitiendo alcanzar lmites de deteccin al menos un orden de magnitud
inferiores a los proporcionados por aplicacin de cromatografa de gases con
detector de masas (GC/MS), tcnica que recomienda la norma EPA 8270 para
la cuantificacin de compuestos orgnicos semivoltiles en general.
Una mayor variabilidad se presenta en lo que se refiere al mtodo de extraccin. No obstante se ha demostrado la viabilidad de utilizar tanto la extraccin en fro por agitacin o ultrasonidos como la extraccin soxhlet con diferentes disolventes de, en general, poca polaridad. Tanto la norma NEN 5734
como la ISO/CD 10382, nicas entre las valoradas que han sido desarrolladas
especficamente para el anlisis de muestras de suelo, prescriben la extraccin
por agitacin bien con ter de petrleo bien con una mezcla ter de petrleo/
acetona. El clean-up en columna se convierte en un paso imprescindible de
este procedimiento en cualquiera de las normas comparadas.
Tanto la norma NEN 5734 como la ISO/CD 10382 permiten alcanzar lmites
de deteccin, del orden de 0.01 mg/kg por cada compuesto cuantificado,
acordes con los Valores Indicativos de Evaluacin asignados a pesticidas
organoclorados y policlorobifenilos. De entre estos valores el lmite inferior
est marcado por la concentracin mxima permitida de PCBs (VIE-C) que
corresponde con 1 mg/kg en peso seco.
Se recomienda para la determinacin de pesticidas organoclorados y
policlorobifenilos en muestras de suelo la utilizacin de la siguiente normativa:
134
I H O B E , S. A.
NEN 5734
Bodem. Gaschromatografische bepaling van de gehalten aan organochloorbestrijdmiddelen (OCBs) en polychloorbifenylen (PCBs) in grond. (Suelo.
Determinacin por cromatografa de gases del contenido de pesticidas
organoclorados y policlorobifenilos en suelo)
En el momento que sea aprobada la norma ISO/CD 1038 sta se convertir

en la normativa de referencia.
5.2.12. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ACEITE MINERAL

Bajo la denominacin de aceite mineral se incluyen un grupo de sustancias
con caractersticas fsicas y qumicas similares y que, en consecuencia, responden de una manera comparable a la aplicacin de un procedimiento de
cuantificacin. Es por ello que, en lugar de desarrollar los protocolos en
funcin de una definicin estricta del compuesto/s objeto de la determinacin, es el propio parmetro en s el que se define en base a la metodologa
utilizada para el anlisis.
En lo que se refiere a la cuantificacin de aceite mineral en muestras de
suelo y en otras matrices ambientales es, en general, la solubilidad en 1,1,2tricloro-1,2,2-trifluoroetano la que delimita la naturaleza de los compuestos
incluidos dentro del concepto aceite mineral. As, tanto la norma NEN 5733
como la ISO/TR 11046 restringen su mbito de aplicacin a aquellos compuestos que, siendo extrados en 1,1,2-tricloro-1,1,2-trifluoroetano en las condiciones especificadas en la norma, cumplen con las siguientes condiciones:
no se adsorben sobre florisil (NEN 5733), silicato de magnesio u xido
de aluminio (ISO/TR 11046);
absorben radiacin a longitudes de onda de 2.925 cm-1 y/o 2.958 cm-1 y/
o 3.030 cm-1;
se identifican como picos cromatogrficos entre los tiempos de retencin del n-decano (C10H22) y n-tetracontano (C40H82).
Los compuestos qumicos que responden a estas condiciones son
mayoritariamente sustancias no polares con grupos C-H, bien aromticos bien
I H O B E , S. A.
135
alifticos. Cuando se utiliza la cromatografa de gases como tcnica de determinacin, los compuestos cuantificados presentan puntos de ebullicin en el
intervalo entre 175C y 525C.
La norma EPA 9070 limita la definicin a aquellos compuestos extraibles en
fluorocarbono 113 (1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoroetano) entre los que se incluyen hidrocarburos relativamente poco polares, aceites vegetales, grasas animales, ceras, jabones, grasas y otras sustancias similares.
Es necesario mencionar que ninguna de estas normas es aplicable a la
determinacin de hidrocarburos voltiles ya que estos se pierden bien total
bien parcialmente en la operacin de eliminacin del disolvente. En este grupo de compuestos se incluyen las fracciones ligeras del petrleo incluida la
gasolina para cuya cuantificacin ser necesario recurrir a normativa especfica para compuestos orgnicos voltiles.
Deter min acin de aceite min er al
NEN 5733:
Bodem. Bepaling van het gehalte aan minerale olie in grond met behulp van
infraroodspectrofotometrie en gaschromatografie (Suelo. Determinacin del
contenido de aceite mineral en suelo mediante espectrofotometra infrarroja y
cromatografa de gases)
ISO/TR 1 1 046:
Soil quality. Determination of mineral oil content-Method by infrared

spectrometry and gas chromatographic method (Calidad del suelo - Determinacin del contenido de aceite mineral. Mtodo de espectrometra de infrarrojos
y cromatografa de gases)
EPA 9070:
Total recoverable oil and grease (gravimetric, separatory funnel extraction)

Aceite y grasa total recuperable (gravimetra, extraccin en embudo de decantacin)
EPA 9071 :
Oil and grease extraction methods for sludge samples (Mtodo de extraccin
de aceite y grasa para muestras de fango)
DIN 38409-1 8:
German standard methods for the examination of water, waste water and
sludge: general measures of effects and substances (group H); determination
of hydrocarbons (H18) Mtodos estndar alemanes para la evaluacin de agua,
agua residual y fango: medidas generales de efectos y sustancias (grupo H);
determinacin de hidrocarburos (H18)
5.2.12.3. Discusin
La bsqueda de normativa para la cuantificacin de aceite mineral en muestras de suelo slo ha permitido identificar dos normas especficamente diseadas para el anlisis de este medio, NEN 5733 e ISO/TR 1046 basadas ambas en
los mismos principios y con desarrollos similares.
136
I H O B E , S. A.
Tabla 26. Principales caractersticas de los mtodos y normas para la

determinacin de aceite mineral
Nor ma
mbito de aplicacin
Mtodo de
ex tr accin
Mtodo de
deter min acin
NEN 5733
Suelo
Extraccin por agitacin A. Espectrometra infrarroja
Determinacin de aceite con 1,1,2-tricloro-1,2,2a 2958 cm-1, 2925 cm-1 y
mineral
trifluoroetano Clean-up
3030 cm-1
con florisil
B. Cromatografa de gases
con
detector
de
ionizacin de llama para
concentraciones superiores a 1000 mg/kg
ISO/TR 1 1 046
Suelo
Extraccin por agitacin o A. Espectrometra infrarroja
Determinacin de aceite soxhlet con 1,1,2-tricloroa 2958 cm-1, 2925 cm-1 y
mineral
1,2,2-trifluoroetano o
3030 cm-1
acetona/heptano 50:50. B. Cromatografa de gases
Clean-up con silicato de
con
detector
de
magnesio u xido de aluionizacin de llama
minio
EPA 9070
Aguas superficiales, y re- Extraccin por agitacin Gravimetra

siduos industriales, urba- con 1,1,2-tricloro-1,2,2trifluoroetano
nos y acuosos
Determinacin de aceites
y grasas
EPA 9071
Fangos
Extraccin soxhlet con Gravimetra
Determinacin de aceites 1 , 1 , 2 - t r o c l o r o - 1 , 2 , 2 y grasas
trifluoroetano
DIN 38409-1 8
Extraccin por agitacin Espectroscopia de

Agua
Determinacin de hidro- con 1,1,2-tricloro-1,2,2- infrarrojos
trifluoroetano
o
carburos
tetracloruro de carbono.
Cromatografa en columna
con xido de aluminio
Al igual que el resto de las metodologas comparadas, la extraccin del

aceite mineral, y de lo que las normas americanas denominan aceites y grasas, se lleva a cabo bien por agitacin bien por soxhlet con 1,1,2-tricloro1,2,2-trifluoroetano. Este ha sido el disolvente tradicionalmente utilizado para
la extraccin de este tipo de compuestos. No obstante, en los ltimos tiempos
se est valorando la posibilidad de su sustitucin ya que, debido a su naturaleza de fren y a las restricciones que se estn imponiendo a la produccin y
utilizacin de estos compuestos causantes en parte de la destruccin de la
capa de ozono, puede llegar a ser difcil su adquisicin comercial.
I H O B E , S. A.
137
Todas las normas cuyo objeto de cuantificacin son los hidrocarburos o el

aceite mineral incluyen un procedimiento de clean up con florisil, silicato de
magnesio u xido de aluminio dirigido a la eliminacin de compuestos polares capaces de interferir la cuantificacin especialmente si sta se realiza por
espectrometra de infrarrojos. Sin embargo, tanto la norma EPA 9070 como la
EPA 9071 permiten la determinacin de un parmetro de espectro ms amplio
que lo que se conoce como aceite mineral.
Las diferencias entre las normas NEN 5733 e ISO/TR son mnimas. De hecho la primera de ellas puede considerarse incluida dentro de la segunda ya
que sta ltima incluye adems de todo el contenido de la anterior, algunas
posibilidades adicionales que proporcionan flexibilidad a la norma. As, por
ejemplo, permite la utilizacin del soxhlet como tcnica de extraccin as
como el clean-up con silicato de magnesio u xido de aluminio. En lo que a la
cuantificacin propiamente dicha se refiere, ambas normas proporcionan dos
mtodos alternativos: espectrometra infrarroja y cromatografa de gases con
detector de ionizacin de llama. Si bien la norma ISO/TR 11046 no impone
condiciones al empleo de una u otra tcnica instrumental, la norma NEN 5733
recomienda la utilizacin de la segunda de ellas para aquellos casos en que la
concentracin en la muestra de suelo supera los 1000 mg/kg de suelo en peso
seco.
Tanto la determinacin por espectrometra de infrarrojos (lmite de deteccin aproximado, 20 mg/kg) como la cromatografa de gases con detector de
ionizacin de llama (lmite de deteccin aproximado, 100 mg/kg) permiten
alcanzar con creces los Valores Indicativos de Evaluacin para aceite mineral
(VIE-B=1000 mg/kg).
Se recomienda para la cuantificacin de aceite mineral en muestras de
suelo la utilizacin de la siguiente normativa:
NEN 5733
Bodem. Bepaling van het gehalte aan minerale olie in grond met behulp van
infraroodspectrofotometrie en gaschromatografie (Suelo. Determinacin del
contenido de aceite mineral en suelo mediante espectrofotometra infrarroja y
cromatografa de gases)
En el momento que sea aprobada la norma ISO/TR 11046 sta se convertir

en la norma de referencia.
138
I H O B E , S. A.
6. Bibliografa
6. BIBLIOGRAFA
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Kontaminations-verdchtiger/Kontaminierter Flachen und Standorte auf
Bundesliegenschaften.
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IHOBE, S.A. 1994. Gua metodolgica de anlisis de riesgos.
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IHOBE, S.A. 1994. Gua metodolgica de estudio histrico y diseo de
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IHOBE, S.A. 1994. Gua metodolgica de toma de muestras.
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und Analysenverfahren bei Abfall- und Altlastenuntersuchungen.
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Qualittssicherung (AQS) fr die Wasseranalytik in NRW.
I H O B E , S. A.
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Zusammenstellung von Hinweisen zur Entnahme und Untersuchung von
Bodenproben. Hessischen Ministeriums fr Umwelt, Energie und
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140
I H O B E , S. A.
Anexo I: Normativa para el anlisis de muestras de suelo
ANEXO I:
Normativa para el anlisis de muestras de suelo
I H O B E , S. A.
141
142
I H O B E , S. A.
I. METALES PESADOS
DIN V 19730
EPA 3050
EPA 6010
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
7000
706113
7060
7030
7130
7200
7201
7210
7190
7191
7195
7196
7197
7198
7471
EPA
EPA
EPA
EPA
EPA
7520
7420
7421
7950
7951
13
Calidad del suelo. Extraccin con nitrato amnico para la

determinacin de elementos traza mviles en suelos minerales.
Digestin cida de sedimentos, fangos y suelos.
Espectroscopa de emisin atmica. Plasma acoplado
inductivamente.
Mtodos de absorcin atmica.
Arsnico (AA, generador de hidruros).
Arsnico (AA, tcnica de horno).
Cadmio (AA, tcnica de horno).
Cadmio (AA, aspiracin directa).
Cobalto (AA, aspiracin directa).
Cobalto (AA, tcnica de horno).
Cobre (AA, aspiracin directa).
Cromo (AA, aspiracin directa).
Cromo (AA, tcnica de horno).
Cromo hexavalente (coprecipitacin).
Cromo hexavalente (colorimetra).
Cromo hexavalente (quelacin, extraccin).
Cromo hexavalente (polarografa diferencial de pulsos).
Mercurio en residuos slidos o semislidos (Tcnica manual de vapor fro).
Nquel (AA, aspiracin directa).
Plomo (AA, aspiracin directa).
Plomo (AA, tcnica de horno).
Zinc (AA, aspiracin directa).
Zinc (AA, tcnica de horno).
Todos los mtodos EPA que se indican estn includos en Test Methods for Evaluating Solid Waste
(SW-846)
I H O B E , S. A.
143
ISO 11466
ISO/CD 11047-1
ISO/CD 11047-2
ISO/CD 11047-3
ISO/CD 11047-4
ISO/CD 11047-5
ISO/CD 11047-6
ISO/CD 11047-7
ISO/CD 11047-8
NEN 5768
NVN 5770
NEN 6465
144
Calidad del suelo. Extraccin de metales traza solubles en

agua regia.
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 1: Determinacin de cadmio.
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 2: Determinacin de cobalto.
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 3: Determinacin de cromo.
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 4: Determinacin de cobre.
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 5: Determinacin de manganeso.
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 6: Determinacin de nquel.
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 7: Determinacin de plomo.
espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama. Parte 8: Determinacin de zinc.
Suelo: Preparacin de muestras de suelo para la determinacin de elementos por espectrometra atmica. Digestin con cido ntrico y cido sulfrico.
Suelo y fango: Preparacin de muestras de suelo y fango
para la determinacin de elementos por espectrometra
atmica. Digestin con cido ntrico y cido clorhdrico
en horno microondas.
Agua, aire y suelo: Preparacin de muestras de lodo, lodos
con contenido de agua, polvo atmosfrico y suelo para la
determinacin de elementos por espectrometra de absorcin atmica. Digestin con cido ntrico y cido clorhdrico.
I H O B E , S. A.
NEN 5760
NEN 5762
NEN 5758
NEN 5763
NEN 5767
NEN 5739
NEN 5764
NEN 5765
NEN 5761
NEN 5759
NF X31-120
NF X31-121
I H O B E , S. A.
Suelo: Determinacin de la concentracin de arsnico por

espectrometra de absorcin atmica (tcnica de generacin de hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido
clorhdrico.
Suelo: Determinacin de la concentracin de cadmio por
espectrometra de absorcin atmica (tcnica de llama)
tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico.
Suelo: Determinacin de la concentracin de cobre por
Suelo: Determinacin de la concentracin de cromo por
tras digestin con cido ntrico y cido sulfrico.
Suelo: Determinacin de la concentracin de cromo por
Suelo: Determinacin del contenido en hierro libre.
Suelo: Determinacin de la concentracin total de mercurio por espectrometra de absorcin atmica tras digestin
con cido ntrico en un vaso de digestin de PTFE a 140C
y a presin.
Suelo: Determinacin de la concentracin de nquel por
Suelo: Determinacin de la concentracin de plomo por
Suelo: Determinacin de la concentracin de zinc por
Calidad de los suelos. Determinacin de cobre, manganeso y zinc. Extraccin con acetato de amonio en presencia
de EDTA.
Calidad de los suelos. Mtodos qumicos. Determinacin
de cobre, manganeso, zinc y hierro. Extraccin en presencia de DTPA.
145
II. COMPUESTOS INORGNICOS

EPA 9010
EPA 9012
EPA 9030
EPA 9035
EPA 9036
ISO 11048
ISO 11261
ISO/CD 11262
ISO 11263
NEN 5769
NEN 6655
NF X31-III
Cianuro total y complejado (colorimetra, manual).

Cianuro total y complejado (colorimetra, automtico 4V).
Sulfuros.
Sulfato (colorimetra, automtico, cloranilato).
Sulfato (colorimetra, azul de metiltimol, AA II).
Calidad del suelo. Determinacin de azufre y compuestos
azufrados. Determinacin del sulfato soluble en agua y
cido.
Calidad del suelo. Determinacin del nitrgeno total
Kjeldahl. Mtodo de dixido de titanio como catalizador.
Calidad del suelo. Determinacin de cianuro.
Calidad del suelo. Determinacin de fsforo. Determinacin espectrofotomtrica del fsforo soluble en disolucin
de bicarbonato sdico.
Suelo: Determinacin de la concentracin de nitrato y
amonio en suelos tras extraccin con una disolucin de
cloruro clcico (0,01 mol/l).
Agua y Suelo. Determinacin fotomtrica del contenido en
cianuro libre y cianuro total por anlisis de flujo continuo.
Calidad del suelo. Determinacin de nitrgeno total
(Kjeldahl).
III. COMPUESTOS AROMTICOS

EPA
EPA
EPA
EPA
5030
8015
8020
8021A
EPA 8040
146
Purga y trampa
Compuestos orgnicos voltiles no halogenados.
Compuestos orgnicos aromticos voltiles.
Compuestos halogenados voltiles por cromatografa de
gases utilizando detector de fotoionizacin y conductividad
electroltica en serie: tcnica de columna capilar.
Fenoles por cromatografa de gases.
I H O B E , S. A.
EPA 8260A
EPA 9065
EPA 9066
EPA 9067
NEN 5732
NEN 5736
ISO/CD 15009
Compuestos orgnicos voltiles por cromatografa de gases y espectrometra de masas (GC/MS): tcnica de columna capilar.
Fenoles (espectrofotometra, manual, 4-AAP con destilacin).
Fenoles (colorimetra, automtico 4-AAP con destilacin).
Fenoles (espectrofotometra, MBTH con destilacin).
Suelo: Determinacin por cromatografa de gases de la
concentracin de hidrocarburos aromticos voltiles y
naftaleno e hidrocarburos halogenados voltiles por el mtodo de purge & trap y desorcin trmica.
Suelo. Determinacin cromatogrfica del contenido de
clorofenoles en suelo.
Calidad del suelo. Determinacin por cromatografa de
gases del contenido de hidrocarburos aromticos voltiles, naftaleno e hidrocarburos halogenados: mtodo de
purga y trampa con desorcin trmica.
IV. HIDROCARBUROS POLICCLICOS AROMTICOS

EPA 8100
EPA 8310
NEN 5731
ISO/CD 15009
DIN 38414-21
ISO/CD 13877
I H O B E , S. A.
Hidrocarburos policclicos aromticos.

Hidrocarburos policclicos aromticos (HPLC).
Suelo: Determinacin de la concentracin de diez hidrocarburos aromticos policclicos por cromatografa lquida
de alta presin.
gases del contenido de hidrocarburos aromticos voltiles, naftaleno e hidrocarburos halogenados: mtodo de
purga y trampa con desorcin trmica.
Fango y sedimentos (Grupo S) - Parte 21: Determinacin
de 6 hidrocarburos aromticos polinucleares (PAH) por
cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) con deteccin de fluorescencia (S 21).
Calidad del suelo. Determinacin de hidrocarburos aromticos policclicos (PAH). Cromatografa lquida de alta
resolucin.
147
V. HIDROCARBUROS CLORADOS
EPA 5030
EPA 8010
EPA 8021A
EPA 8120
EPA 8260A
EPA 9020
EPA 9022
NVN 5732
NEN 5735
NEN 5736
NEN 5777
ISO/CD 15009
DIN 38409-14
DIN 38414-17
148
Purga y trampa
Compuestos orgnicos clorados halogenados voltiles
Compuestos halogenados voltiles por cromatografa de
gases utilizando detector de fotoionizacin y conductividad
electroltica en serie: tcnica de columna capilar.
Hidrocarburos clorados.
Compuestos orgnicos voltiles por cromatografa de gases y espectrometra de masas (GC/MS): tcnica de columna capilar.
Compuestos organohalogenados totales (TOX).
Compuestos organohalogenados totales (TOX) por anlisis de activacin neutrnica.
Suelo: Determinacin por cromatografa de gases de la concentracin de hidrocarburos aromticos voltiles y naftaleno
e hidrocarburos halogenados voltiles por el mtodo de
purge & trap y desorcin trmica.
Suelo: Determinacin del contenido de halgenos procedentes de compuestos organohalogenados no voltiles
extrables con ter de petrleo.
Determinacin por cromatografa de gases de la concentracin de clorofenoles en suelo.
Suelo. Determinacin del contenido de halgenos procedentes de compuestos organohalogenados (EOX) no voltiles extraibles con ter de petrleo y acetona por
culombimetra.
Calidad del suelo. Determinacin por cromatografa de gases
del contenido de hidrocarburos aromticos voltiles,
naftaleno e hidrocarburos halogenados: mtodo de purga
y trampa con desorcin trmica.
ndices globales de efectos y compuestos (Grupo H). Determinacin de compuestos organohalogenados.
Fango y sedimentos (Grupo S). Determinacin de
organohalogenados lixiviables y extraibles.
I H O B E , S. A.
VI. PESTICIDAS Y POLICLOROBIFENILOS

EPA 8080
EPA 8081
EPA 8140
NEN 5734
DIN 38414-20
ISO/CD 10382
Plaguicidas organoclorados y PCBs.

Plaguicidas organoclorados y PCBs.
Plaguicidas organofosforados.
Suelo: Determinacin por cromatografa de gases de la
concentracin de plaguicidasorganodorados (OCBs) y
policlorobifenilos (PCBs) en suelo.
Fango y sedimentos (Grupo S) - Parte 20: Determinacin
de 6 bifenilos policlorados (PCB).
gases del contenido de bifenilos policlorados (PCBs) y
pesticidas organoclorados.
VII. OTROS CONTAMINANTES

ASTM D5143
EPA
EPA
EPA
EPA
8030
8060
8090
9070
EPA 9071
NEN 5733
DIN 38409-18
ISO 11046
I H O B E , S. A.
Ensayo estndar para la determinacin de explosivos

nitroaromticos y derivados de nitroaminas en suelos por
cromatografa lquida de alta resolucin.
Acroleina, acrilonitrilo, acetonitrilo.
Esteres de ftalato.
Compuestos nitroaromticos y cetonas cclicas.
Aceites y grasas totales (gravimetra, extraccin en embudo de decantacin).
Extraccin de aceite y grasa para muestras de fango.
Suelo: Determinacin del contenido en aceite mineral en
el suelo por espectrofotometra infrarroja y cromatografa
de gases.
ndices generales de efectos y compuestos (Grupo H). Determinacin de hidrocarburos.
Calidad del suelo. Determinacin del contenido de aceite
mineral. Mtodo de screening por infrarrojos y
cromatografa de gases.
149
VIII. OTROS COMPUESTOS Y CARACTERSTICAS DEL SUELO

ASTM D421
ASTM D422-83
ASTM D2217
ASTM D422-83
ASTM D4944
ASTM D4959
ASTM D4972
EPA 9045
EPA 9060
EPA 9080
EPA 9081
ISO 10390
ISO 10573
ISO 11260
ISO 11265
ISO/DIS 11274
ISO 11276
150
Cdigo prctico para la preparacin seca de muestras de

suelo para el anlisis de la distribucin granulomtrica y
determinacin de las constantes del suelo.
Mtodo estndar para el anlisis granulomtrico del suelo.
Cdigo prctico para la preparacin hmeda de muestras
de suelo para el anlisis de la distribucin granulomtrica
y determinacin de las constantes del suelo.
Mtodo estndar para la determinacin del contenido de
agua (humedad) en suelos mediante el mtodo de
microondas.
Mtodo de ensayo para la determinacin en campo del
contenido de agua (humedad) en suelos mediante el mtodo del Calcium carbide Gas Pressure Tester.
Mtodo de ensayo para la determinacin del contenido de
agua (humedad) mediante el mtodo de calentamiento directo.
Mtodo estndar para la determinacin del pH en suelos.
pH del suelo.
Carbono orgnico total.
Capacidad de intercambio catinico del suelo (acetato
amnico).
Capacidad de intercambio catinico del suelo (acetato
sdico).
Calidad del suelo. Determinacin del pH.
Calidad del suelo. Determinacin del contenido en agua
en zonas insaturadas. Neutron Depth Probe Method.
Calidad del suelo. Determinacin de la capacidad de intercambio catinico y saturacin bsica. Mtodo de la disolucin de cloruro de bario.
Calidad del suelo. Determinacin de la conductividad elctrica especfica.
Calidad del suelo. Determinacin de las caractersticas de
retencin de agua.
Calidad del suelo. Determinacin del potencial de presin. Mtodo del tensimetro.
I H O B E , S. A.
ISO/DIS 11277
ISO/DIS 11461
ISO 13536
ISO 11465
NEN 5747
NEN 5748
NEN 5749
NEN 5750
NEN 5753
NEN 5754
NVN 5756
NEN 5757
NF X31-102
NF X31-109
PR X31-553
NF P94-050
NF P94-054
NF P94-055
I H O B E , S. A.
Calidad del suelo. Determinacin de la distribucin del

tamao de partcula en suelos minerales. Mtodo de tamizado y sedimentacin.
Calidad del suelo. Determinacin del contenido de agua
en suelo en base volumtrica. Mtodo gravimtrico.
Calidad del suelo. Determinacin de la capacidad potencial de intercambio catinico y de cationes intercambiables utilizando solucin de cloruro de bario.
Calidad del suelo. Determinacin del peso seco y del
contenido de agua en base a la masa. Mtodo gravimtrico.
Suelo: Determinacin del contenido de humedad y del
peso seco de suelo no preparado.
Suelo: Determinacin del contenido de humedad y del
peso seco del suelo secado al aire.
Suelo: Determinacin de la conductividad elctrica especfica.
Suelo: Determinacin del pH en muestras de suelo.
Suelo: Determinacin de la distribucin del tamao de
partcula con tamiz y pipeta.
Suelo: Determinacin de la materia orgnica como prdida por ignicin.
Determinacin de carbono orgnico y total en suelo (en
preparacin).
Suelo: Determinacin de la concentracin de carbonatos
en suelo. Mtodo volumtrico.
Calidad del suelo. Determinacin de la humedad residual
en muestras de suelo para ensayos analticos.
Calidad del suelo. Mtodos qumicos. Determinacin del
carbono orgnico por oxidacin sulfocrmica.
Calidad del suelo. Determinacin del contenido de agua
en el suelo. Mtodo gravimtrico.
Suelo: Investigacin y ensayos. Determinacin del contenido de humedad.
Suelo: Investigacin y ensayos. Determinacin de la densidad de partcula. Mtodo del picnmetro.
Suelo: Investigacin y ensayos. Determinacin del contenido de materia orgnica.
151
PR P94-055
Suelo: Investigacin y ensayos. Determinacin del contenido en peso de materia orgnica en el suelo. Mtodo
qumico.
IX. OTRAS NORMAS DE INTERS

ASTM D4220
Prcticas estndar para la preservacin y transporte de muestras de suelo.

ASTM D4547
Prcticas estndar para la toma de muestras de residuos y
slidos para la determinacin de compuestos orgnicos
voltiles.
ASTM D4700
Gua estndar para la toma de muestras de suelo de la
zona vadosa.
ISO/DIS 10381
Calidad del suelo. Muestreo.
ISO 10693
Calidad del suelo. Determinacin del contenido de carbonatos. Mtodo volumtrico.
ISO 10694
Calidad del suelo. Determinacin de carbono orgnico y
carbono total tras combustin en seco (anlisis elemental).
ISO 11074
Calidad del suelo. Trminos y definiciones en relacin a la
proteccin y contaminacin del suelo.
ISO 11266
Calidad del suelo. Gua de ensayo de laboratorio para
biodegradacin de compuestos orgnicos en suelo bajo
condiciones aerbicas.
ISO/DIS 11268/1 Calidad del suelo. Efecto de los contaminantes sobre lombrices de tierra (Eisenia fetida) - Parte 1: Mtodo para la
determinacin de toxicidad aguda utilizando un substrato
de suelo artificial.
ISO/DIS 11268/2 Calidad del suelo. Efecto de los contaminantes sobre lombrices de tierra (Eisenia fetida) - Parte 2: Mtodo para la
determinacin de inhibidores de la reproduccin.
ISO 11269-2
Calidad del suelo. Determinacin del efecto de los contaminantes en la flora del suelo. Parte 2: Efecto de los compuestos qumicos sobre la germinacin y el crecimiento de
plantas superiores.
ISO 11464
Calidad del suelo. Acondicionamiento de las muestras para
el anlisis fisicoqumico.
152
I H O B E , S. A.
NEN 5730
NVN 5740
NPR 5741
NEN 5742
NEN 5743
NEN 5744
NEN 5745
NPR 5746
NEN 5751
NEN 5766
NPR 5775
NEN 6600
NEN 6601
NF X31-101
NF X31-103
NF X31-104
I H O B E , S. A.
Suelo: Pretratamiento de las muestras para la determinacin de parmetros orgnicos en suelo.

Estrategia de investigacin de suelo para la investigacin
de exploracin.
Suelo: Mtodos de perforacin y aparatos de toma de muestras de suelo, de sedimentos y de agua subterrnea.
Suelo: Toma de muestras de suelo y sedimentos para la
determinacin de metales, compuestos inorgnicos, compuestos orgnicos semivoltiles y de las propiedades fisicoqumicas.
Suelo: Toma de muestras de suelo y sedimentos para la
determinacin de compuestos voltiles.
Suelo: Toma de muestras de agua subterrnea para la determinacin de metales, compuestos inorgnicos, compuestos orgnicos semivoltiles y propiedades fisico-qumicas.
Suelo: Toma de muestras de agua subterrnea para la determinacin de compuestos voltiles.
Lneas directrices para la conservacin y el tratamiento de
muestras de agua subterrnea.
Suelo: Pretratamiento de muestras para el anlisis fisicoqumico.
Suelo: Instalacin de pozos de observacin y determinacin de la altura piezomtrica de agua subterrnea en la
zona saturada.
Suelo: Lneas directrices para la ejecucin de tests de bombeo.
Agua residual, agua superficial y lodo: Toma de muestras.
Agua: Conservacin de las muestras.
Calidad del suelo. Preparacin de muestras de suelo para
el anlisis fisico-qumico. Secado, molido y tamizado a 2
mm.
Calidad del suelo. Medida del pH (H 2 O). Mtodo
electromtrico.
Calidad del suelo. Medida del pH (KCl). Mtodo
electromtrico.
153
Anexo II: Relacin entre las actividades industriales y los contaminantes portenciales del suelo
ANEXO II:
Relacin entre las actividades industriales y los
contaminantes potenciales del suelo
I H O B E , S. A.
155
154
I H O B E , S. A.
TABLA A-3
I H O B E , S. A.
157
158
I H O B E , S. A.
TABLA A-3
I H O B E , S. A.
157
158
I H O B E , S. A.
Anexo III: Procedimientos para el anlisis de muestras de suelo
ANEXO III:
Procedimientos para el anlisis de muestras de suelo
I H O B E , S. A.
159
NDICE
TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE MUESTRAS DE SUELO PARA LA DETERMINACIN
DE PROPIEDADES FISICOQUMICAS, COMPUESTOS INORGNICOS, METALES Y COMPUESTOS
ORGNICOS SEMIVOLTILES .....................................................................................................................165
TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE MUESTRAS DE SUELO PARA LA DETERMINACIN
DE COMPUESTOS VOLTILES .....................................................................................................................171
ACONDICIONAMIENTO DE LAS MUESTRAS DE SUELO PARA EL ANLISIS FISICO-QUMICO .......................177
TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE MUESTRAS DE AGUA SUBTERRNEA ....................................181
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HUMEDAD Y DEL PESO SECO EN MUESTRAS DE SUELO ................193
DETERMINACIN DEL pH EN MUESTRAS DE SUELO ..................................................................................197
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGNICA EN MUESTRAS DE SUELO ............................201
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARCILLA EN MUESTRAS DE SUELO ...............................................205
EXTRACCIN DE METALES TRAZA SOLUBLES EN AGUA REGIA EN MUESTRAS DE SUELO .......................211
DETERMINACIN DE METALES PESADOS EN MUESTRAS DE SUELO POR ESPECTROMETRA DE
ABSORCIN ATMICA ...............................................................................................................................215
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARSNICO EN MUESTRAS DE SUELO MEDIANTE
ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA (TCNICA DE GENERADOR DE HIDRUROS) TRAS
DIGESTIN CON CIDO NTRICO Y CIDO CLORHDRICO .........................................................................227
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MERCURIO EN MUESTRAS DE SUELO MEDIANTE
ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA (TECNICA DE VAPOR FRO).................................................233
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIANUROS EN MUESTRAS DE SUELO ...............................................237
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES EN MUESTRAS DE
SUELO ........................................................................................................................................................249
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HIDROCARBUROS POLICCLICOS AROMTICOS EN
MUESTRAS DE SUELO ................................................................................................................................253
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE FENOLES EN MUESTRAS DE SUELO ...............................................259
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE POLICLOROBIFENILOS Y PLAGUICIDAS
ORGANOCLORADOS EN MUESTRAS DE SUELO...........................................................................................273
DETERMINACIN DE HALOGENUROS ORGNICOS EXTRABLES (EOX) EN MUESTRAS DE
SUELO ........................................................................................................................................................279
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ACEITE MINERAL EN MUESTRAS DE SUELO ..................................289
161
162
NOTA PREVIA
Este anexo recoge los procedimientos normalizados para la determinacin de los parmetros
contemplados en esta gua dividindolos en dos bloques:
- Aspectos previos: grupo de procedimientos en el que se desarrollan aquellos aspectos
relacionados con la toma, conservacin, acondicionamiento y transporte de muestras de suelo,
para la determinacin de propiedades fsico-qumicas, compuestos inorgnicos, metales,
compuestos orgnicos semivoltiles y voltiles. Tambin se desarrolla, por su relacin directa
en cualquier investigacin de la contaminacin del suelo, aspectos relacionados con la toma,
conservacin y transporte de muestras de agua subterrnea.
- Procedimientos normalizados por parmetros: en este captulo se detallan aquellas
indicaciones necesarias (reactivos, aparatos, recomendaciones, clean up, cuantificaciones,
etc.) para que la determinacin analtica de cada uno de los parmetros contemplados en el
mbito de aplicacin de esta gua sea realizado de una manera estandarizada.
Para cada parmetro se ha desarrollado un procedimiento que cumple con uno de los dos siguientes
esquemas:
- Procedimiento convencional: donde de una manera sencilla y convencional, analticamente
hablando, se detallan los pasos para realizar cada una de las determinaciones. En este tipo de
procedimientos se detallan esquemticamente, todos aquellos aspectos necesarios para llegar
correctamente a resultados fiables, reproducibles y comparables. Los parmetros as definidos
son los siguientes: humedad y peso seco, pH, materia orgnica, arcilla, metales pesados,
cianuros, aceite mineral e ndice de fenoles.
- Procedimiento esquemtico: se ha desarrollado un procedimiento de este tipo en aquellos
casos en los cuales la complejidad de las normativas a recomendar y por consiguiente del
procedimiento (existencia de varias normas similares, cada una de ellas implicando a varias
normas previas o a varios procedimientos de extraccin, anlisis, etc) dificultan la redaccin de
un procedimiento convencional, debido al nmero de posibilidades y al grado de indefiniciones
tambin. La elaboracin del procedimiento se ha realizado en este caso a modo de un esquema
que recoge todas las posibilidades existentes, indicando en cada una de ellas la normativa
recomendada. Los parmetros as definidos son: compuestos orgnicos voltiles, pesticidas
organoclorados, policlorobifenilos, hidrocarburos policclicos aromticos, compuestos
fenlicos individuales y halogenuros orgnicos extraibles (EOX).
163
164
Calidad del suelo

TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE MUESTRAS DE SUELO PARA LA DETERMINACIN DE
PROPIEDADES FISICOQUMICAS, COMPUESTOS INORGNICOS, METALES Y COMPUESTOS
ORGNICOS SEMIVOLTILES
Julio, 1.998
1. INTRODUCCIN
Este procedimiento describe la toma de muestras para la posterior determinacin de propiedades
fsico-qumicas, compuestos inorgnicos, metales y compuestos orgnicos semivoltiles. Se incluyen
dentro de la toma de muestra procesos de muestreo, envasado y conservacin de las muestras en
campo.
El objetivo de esta gua consiste en preservar la integridad qumica de la muestra de suelo desde el
momento que es extrada hasta que es sometida al protocolo de preparacin para su anlisis en el
laboratorio.
Para obtener informacin sobre la estrategia de muestreo se recomienda consultar la Gua
Metodolgica de Estudio Histrico y Diseo de Muestreo y para conseguir detalles sobre los sistemas
de perforacin y los aparatos de muestreo, consultar la Gua Metodolgica de Toma de Muestras.
2. MBITO DE APLICACIN
Este procedimiento es aplicable a todo tipo de muestras de suelos, tanto contaminados como
naturales, en las que vayan a ser determinadas sus propiedades fsico-qumicas y/o el contenido de
compuestos inorgnicos, metales, compuestos orgnicos semivoltiles.
Se consideran compuestos orgnicos semivolatiles a todos aquellos compuestos con un punto de
ebullicin superior a 300$C (a una presin de 101 KPa) y entre los que se pueden incluir como grupo:
-
aceite mineral;
hidrocarburos policclicos aromticos (PAHs);
policlorobifenilos (PCBs);
plaguicidas organoclorados;
plaguicidas organonitrogenados y organofosforados;
compuestos organohalogenados extrables (EOX);
fenoles sustituidos (clorofenoles, cresoles).
Notas
1.
Cuando se vaya a analizar aceite mineral o compuestos organohalogenados extrables es necesario ser especialmente
cuidadoso ya que pueden contener una fraccin relativamente voltil.
2.
El mercurio y algunos compuestos orgnicos de mercurio y arsnico son relativamente voltiles, por lo que para la
determinacin de estos compuestos deber consultarse el protocolo Calidad del suelo. Toma, conservacin y
transporte de muestras de suelo para la determinacin de compuestos voltiles
3.
Para el muestreo de suelos en los que se vayan a determinar compuestos voltiles consultar el protocolo Calidad del
suelo. Toma, conservacin y transporte de muestras de suelo para la determinacin de compuestos voltiles
165
Cuando se sospeche la presencia en el suelo de una mezcla de contaminantes con diferentes

volatilidades (por ejemplo, contaminacin por gasolina, por aceite o por mezclas complejas de
compuestos) la toma de muestras deber llevarse a cabo segn el procedimiento descrito en el
protocolo Calidad del suelo. Toma, conservacin y transporte de muestras de suelo para la
determinacin de compuestos voltiles
3. PRINCIPIO
Las perforaciones junto con la posterior toma de muestras, el envasado y la eventual conservacin de
las muestras debe realizarse de tal manera que stas lleguen al laboratorio en las condiciones ptimas
para la determinacin de los parmetros que haya establecido el programa de anlisis qumico en
funcin del objetivo final de la investigacin.
4. INSTRUMENTAL
Es necesario revisar todos aquellos materiales que vayan a entrar en contacto directo con la muestra
con el fin de evitar la liberacin, adsorcin o absorcin de sustancias que puedan tener alguna
influencia sobre las caractersticas de las muestras que van a ser determinadas. Habr que prestar
especial atencin al material que se menciona a continuacin.
4.1 Instrumental de perforacin y de toma de muestras (seleccionado de acuerdo a los criterios
establecidos en la Gua Metodolgica de Toma de Muestras).
4.2 Lmina plstica sobre la que se extienden las muestras despus de ser extradas.
4.3 Material de envasado de las muestras.
4.4 Aparato para refrigerar a 4$C las muestras, en el campo y durante el transporte.
utilizarse tanto cajas refrigeradoras como neveras.
Pueden
5. MTODO DE TRABAJO
5.1 La realizacin de la perforacin
Las perforaciones debern realizarse siguiendo los procedimientos que se detallan en la Gua
Metodolgica de Toma de Muestras.
La limpieza de los sistemas de perforacin y del instrumental de toma de muestras se llevar a cabo
con agua corriente despus de cada perforacin.
Nota: En el caso de que el instrumental de muestreo atraviese estratos de residuo puro o capas de suelo muy
contaminadas habr que prestar una especial atencin a la limpieza. Si se sospechara o se demostrara, a travs de la
utilizacin de blancos de campo, que el agua corriente no es suficiente para evitar la contaminacin de la muestra a
travs del equipo, debern utilizarse mtodos ms enrgicos de limpieza (por ejemplo, acetona para algunos
compuestos orgnicos). En casos extremos puede ser necesario la utilizacin del material una sola vez. Para su
reutilizacin puede ser necesario someter el equipo a un procedimiento de limpieza ms concienzudo en las
instalaciones de almacenamiento del instrumental.
Siempre que sea posible, las perforaciones deben realizarse en la direccin de contaminacin
creciente (de limpio a sucio) para evitar el riesgo de contaminacin cruzada de las muestras.
Para prevenir la contaminacin de las muestras a travs del instrumental de perforacin y toma de
muestras, hay que tener en cuenta los siguientes puntos:
166
a.
b.
c.
los instrumentos que se empleen para la toma de muestras en la que se vayan a determinar
metales pesados, no deben presentan restos de xido y los eventuales recubrimientos plsticos
deben ser resistentes a posibles ataques;
no deben utilizarse materiales galvanizados o tratados con pintura;
si es necesaria la lubricacin del aparato de muestreo, debe utilizarse aceite o grasa de silicona.
Se evitar el engrase en la medida de lo posible, en especial cuando se tomen muestras para la
determinacin de compuestos orgnicos.
5.2 Toma de muestras de suelo

La forma en que se tomen las muestras de suelo determina en parte la fiabilidad de los resultados
analticos que van a ser utilizados para caracterizar un emplazamiento contaminado. Para garantizar
la integridad qumica de las muestras habr que tener en cuenta los siguientes aspectos:
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
consultar al laboratorio encargado de los anlisis sobre el tamao de las muestras de suelo. No
se recomienda tomar muestras con volmenes inferiores a 200 ml.
muestrear aparte los diferentes tipos de suelo (arcilla, limo, turba y arena);
tambin es preferible muestrear aparte cada uno de los horizontes;
muestrear aparte aquellos estratos en los que existan indicios de contaminacin (olor o color
sospechosos, zonas removidas, etc);
procurar que el tiempo de contacto entre el suelo y el instrumental metlico de muestreo sea lo
ms breve posible cuando se tomen muestras para la determinacin de metales. Eliminar
eventualmente la parte externa de los testigos;
si es necesario extraer la muestra del aparato de muestreo, la superficie sobre la que extienda la
muestra ha de estar perfectamente limpia (por ejemplo usar lminas de plstico);
no preparar muestras mixtas en el campo. Realizar siempre esta operacin en el laboratorio.
5.3 Envasado y conservacin de las muestras

El material de envasado se elegir teniendo en consideracin que las caractersticas de las muestras
no han de sufrir alteracin alguna. En especial hay que tener en cuenta, dependiendo del tipo de
compuestos o caractersticas a determinar, los siguientes aspectos:
a.
b.
c.
la posibilidad de contaminacin de la muestra;

la prdida de algunas sustancias por difusin a travs del material de envasado;
la modificacin de algunas caractersticas de la muestra como la introduccin de aire o la
alteracin de la estructura del suelo.
Previamente a la realizacin de las perforaciones y a la toma de muestras el material de envasado

debe ser limpiado de forma adecuada dependiendo de los compuestos y caractersticas a determinar.
En la Tabla 1 aparecen los procedimientos mnimos de limpieza recomendados.
167
Tabla 1.
Procedimientos mnimos de limpieza del material de envasado en funcin del parmetro

a determinar.
Grupo de compuestos
Metales pesados
Material de envasado
Vidrio
Compuestos inorgnicos excepto

fluoruro
Fluoruro
EOX y fenoles sustituidos
Vidrio
PAHs, PCBs, plaguicidas

organoclorados, organofosforados y
organonitrogenados
Aceite mineral
Polietileno
Vidrio
Procedimiento de limpieza
Enjuagar con HNO3 y seguidamente
enjuagar con agua desionizada
Enjuagar con agua desionizada
Enjuagar con agua desionizada
Enjuagar con agua destilada y secar a
120$C
Enjuagar con hexano
Vidrio opaco
Enjuagar con fren1
Vidrio
En general, los recipientes destinados al envasado de muestras de suelo para la determinacin de

compuestos inorgnicos debern ser sometidos a un protocolo de limpieza con agua desionizada
(excepto para los metales pesados que requieren un enjuague con cido ntrico) mientras que cuando
los compuestos a analizar sean orgnicos, se utilizar un disolvente orgnico, habitualmente el
prescrito para la posterior extraccin.
En la Tabla 2 aparece un resumen de los materiales de envasado ms habituales en relacin a los
compuestos contaminantes a analizar en las muestras de suelo. Como norma general, las muestras en
las que se vayan a determinar compuestos inorgnicos deben envasarse en recipientes de plstico
mientras que aquellas en las que se exija el anlisis de compuestos orgnicos se almacenarn en
recipientes de vidrio o metlicos.
Tabla 2.
Materiales de envasado para muestras de suelo

Bolsa de papel2
Bolsa o frasco de plstico
Frasco de cristal con tapn de PTFE3 u otro material
polimrico
Camisa metlica con tapa de plstico
Camisa metlica con recubrimiento interior de plstico
Camisa de plstico
Muestra para la determinacin de

Metales Compuestos
Otros compuestos
orgnicos
y caractersticas
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
-
+
+
+
+ = adecuado - = inadecuado
Tanto los frascos como las camisas, eventualmente utilizadas en algunas campaas de muestreo,
deben llenarse completamente reduciendo al mximo el aire en el interior del envase. Es
recomendable comprobar que el cierre de los envases sea hermtico.
Se recomienda transportar las muestras refrigeradas a aproximadamente 4$C cuando los compuestos
o las propiedades a determinar puedan verse afectadas por la actividad microbiolgica (por ejemplo
pH, contenido de nitritos, contenido de nitratos, etc.).
Triclorotrifluoroetano
Inadecuada para muestras con elevados contenidos de humedad
3
PTFE= politetrafluoroetano
2
168
El tiempo transcurrido entre la toma de la muestra y su preparacin para el anlisis debe ser el
mnimo, a pesar de que el tiempo de conservacin de las muestras en las que se van a determinar
ciertos parmetros, como los metales pesados, son relativamente largos. En la Tabla 3 aparecen unas
indicaciones que ofrecen una aproximacin sobre el tiempo mximo que una muestra de suelo puede
mantener inalteradas las concentraciones de aquellos analitos que posteriormente se vayan a
determinar.
Nota. Las muestras de naturaleza peligrosa deben etiquetarse y manipularse adecuadamente en cumplimiento de la
normativa vigente.
Tabla 3.
Tiempo aproximado que puede mantenerse inalterada una muestra de suelo, a 4$C y
en la oscuridad, dependiendo de los parmetros a determinar
Tiempo de conservacin (das)
Parmetro a determinar
Aceite mineral
Hidrocarburos policclicos aromticos
Plaguicidas organoclorados
Policlorobifenilos
Hidrocarburos organohalogenados extraibles
4
4
10
10
10
6. INFORME
Indicar en el informe:
a.
b.
c.
d.
el sistema de perforacin y el instrumental de muestreo utilizado en aplicacin de la Gua

Metodolgica de Toma de Muestras;
todos los datos necesarios para la identificacin de la muestra;
todas las manipulaciones no descritas en esta gua que puedan haber tenido influencia en el
resultado del muestreo junto con los razonamientos que justifiquen cualquier desviacin de esta
gua;
todos los pormenores que hayan tenido lugar durante el muestreo.
7. BIBLIOGRAFA
-
NEN 5742 Bodem. Monsterneming van grond en sediment ten behoeve van de bepaling van
metalen, anorganische verbindingen, matig-vluchtige organische verbindingen en fysischchemische bodemkenmerken.
Suelo. Toma de muestras de suelo y sedimento para la determinacin de metales, compuestos
inorgnicos, compuestos orgnicos semivoltiles y propiedades fsico-qumicas.
vluchtige verbindingen.
Suelo. Toma de muestras de suelo y sedimento para la determinacin de compuestos voltiles.
ASTM D422 Standard Practices for preserving and transporting soil samples.
Guide for Collecting, Handling and Preserving Soil Samples for the Analysis of Chemical
Agents (ADA 250 812) Geo-Centers Inc, Fort Washington (1992).
Solid Sampling and Analysis for Volatile Organic Compounds. US. Environmental Agency.
DE91-016758 (1991).
169
170
Calidad del suelo

TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE MUESTRAS DE SUELO PARA LA DETERMINACIN DE
COMPUESTOS VOLTILES
Julio, 1.998
1. INTRODUCCIN
Este procedimiento describe la toma de muestras de suelo para la posterior determinacin de
compuestos voltiles, considerando como toma de muestra los procesos de muestreo, envasado y
conservacin de las muestras.
El objetivo de este procedimiento consiste en preservar la integridad qumica de la muestra de suelo
desde el momento en que es extrada hasta que es sometida al protocolo de preparacin para su
anlisis en el laboratorio.
Para obtener informacin sobre la estrategia de muestreo consultar la Gua Metodolgica de Estudio
Histrico y Diseo de Muestreo, y para conseguir detalles sobre los sistemas de perforacin y los
aparatos de toma de muestras, consultar la Gua Metodolgica de Toma de Muestras.
Esta gua es aplicable a todo tipo de muestras de suelo, tanto contaminados como naturales, en las
que vayan a ser determinados compuestos voltiles. Se incluyen dentro de la categora de
compuestos voltiles a los compuestos orgnicos voltiles (ver Tabla 1) al mercurio metlico y a
algunos compuestos orgnicos de mercurio y arsnico. Se consideran compuestos orgnicos voltiles
a aquellas sustancias con un punto de ebullicin inferior a 300$C (a una presin de 101 KPa) entre
los que se pueden incluir como grupo:
-
hidrocarburos aromticos como benceno, tolueno, xileno, etilbenceno y naftaleno;

hidrocarburos alifticos clorados como diclorometano, triclorometano, tetracloruro de carbono,
1,1,1-tricloroetano, 1,1- y 1,2-dicloroetano, tricloroetileno, tetracloroetileno y clorobenceno;
hidrocarburos alifticos como los que estn presentes habitualmente en la gasolina
(hidrocarburos de 6 a 12 tomos de carbono);
otros compuestos orgnicos con una volatilidad similar.
Cuando se sospeche la presencia en el suelo de una mezcla de contaminantes con diferentes

volatilidades ( por ejemplo, contaminacin por gasolina, por aceite o por mezclas complejas de
sustancias) la toma de muestras deber llevarse segn este procedimiento.
3. PRINCIPIO
Las especiales caractersticas de los compuestos voltiles exigen que en el campo, las perforaciones
se realicen de forma que la muestra pueda extraerse rpidamente, evitando en la medida de lo posible
cualquier alteracin. Las muestras deben envasarse en un material inerte y hermtico, deben
conservarse a bajas temperaturas y su traslado al laboratorio en el que vaya a llevarse a cabo el
anlisis no debe demorarse innecesariamente con el fin de evitar las prdidas por volatilizacin.
171
4. INSTRUMENTAL
4.1 Sistemas de perforacin y aparatos de toma de muestras
Aparte de la naturaleza de los compuestos qumicos a analizar existen otros factores que influyen en
la seleccin de los sistemas de perforacin y los aparatos de toma de muestras ms adecuados para
cada caso. Para evaluar estos factores consultar la Gua Metodolgica de Toma de Muestras.
Cuando en las muestras de suelo vayan a determinarse compuestos voltiles habr que tener en
cuenta, para seleccionar los sistemas de perforacin y los aparatos de toma de muestras
fundamentalmente dos factores:
a.
b.
Material del instrumental.

Tipo de instrumental.
a. Material del instrumental

Cuando se muestrea con el fin de determinar seguidamente compuestos voltiles, y
especialmente compuestos orgnicos voltiles, es crtico evitar al mximo el contacto entre la
muestra y el instrumental, ya que tales interacciones pueden conllevar tanto la adsorcin de
contaminantes por el material del equipo como la contaminacin de la muestra. Para evitar este
tipo de fenmenos debe utilizarse siempre instrumental de acero inoxidable debido a que todos
los materiales polimricos adsorben compuestos orgnicos voltiles en algn grado. Se permite
el uso de otros materiales como PVC (policloruro de vinilo) siempre que el tiempo de contacto
entre la muestra y el instrumental se reduzca al mnimo.
b. Tipo de instrumental
Se ha demostrado que aquellos procedimientos de muestreo que causan el menor grado de
alteracin proporcionan las mayores recuperaciones de compuestos orgnicos voltiles. Por ello,
se recomienda la utilizacin de instrumentos de muestreo, bien sean manuales o mecnicos, que
proporcionen muestras de suelo inalteradas.
La precisin y la exactitud requeridas para la caracterizacin del emplazamiento son factores que, en
este caso, van a afectar decisivamente a la seleccin del instrumental de muestreo. Cuando se
requieran precisiones y exactitudes mximas, deben utilizarse instrumentos que permitan la
extraccin de un testigo intacto. Esto es de aplicacin particular a aquellos casos en los que se vayan
a determinar alguno de los compuestos orgnicos muy voltiles en matrices poco retentivas. Las
barrenas y otros tipos de instrumentos que proporcionan muestras muy alteradas permitiendo su
exposicin a la atmsfera deben utilizarse exclusivamente cuando se toleran precisiones y exactitudes
bajas.
La toma de un mayor nmero de muestras para caracterizar un rea puede compensar una tcnica de
muestreo menos precisa. Habr de tenerse tambin en cuenta que cuanto ms cerca est el nivel de
contaminacin esperado al valor de intervencin, ms eficiente debera ser el instrumento de
muestreo.
Se recomienda el uso de instrumentos de los que la muestra pueda extraerse fcil y rpidamente, y
que permitan asimismo, su envasado con el menor grado de alteracin y exposicin a la atmsfera.
En este sentido tiene preferencia el instrumental que no exige el posterior envasado de la muestra,
sino que permite la conservacin de sta en la camisa en la que ha sido extrada.
172
4.2 Material de envasado

Se recomienda la utilizacin de frascos de cristal de boca ancha con una capacidad adecuada para
satisfacer los requerimientos del laboratorio. No se aconseja la utilizacin de recipientes de volumen
grande debido a que el proceso de homogeneizacin puede provocar prdidas significativas de los
compuestos orgnicos ms voltiles. Si las muestras se toman en este tipo de envases, es muy
importante asegurar la integridad de la muestra empleando preferentemente frascos de vidrio mbar
(para los compuestos fotosensibles) con tapones de material plstico revestidos con aluminio.
En el caso de que se trabaje con instrumental de toma de muestras que permita la utilizacin de
camisas, stas debern ser de acero inoxidable. Pueden utilizarse tambin otros materiales como
PVC siempre y cuando el contacto entre la muestra de suelo y la camisa sea el mnimo. Las camisas
han de ser selladas con tapones de plstico o parafina antes de su transporte al laboratorio.
Alternativamente, el suelo puede ser sacado de la camisa por compresin colocando una alcuota en
un frasco de vidrio.
Una tercera alternativa permite el envasado de las muestras de suelo en viales especialmente
diseadas para el anlisis de compuestos orgnicos voltiles que pueden ser ajustados directamente al
instrumental de medida, evitando todas las posibles prdidas que se producen en el proceso de
manipulacin.
4.3 Equipo de refrigeracin
Habr de disponerse en el campo de una cmara fra del tamao adecuado y con la capacidad de
refrigeracin suficiente para enfriar las muestras hasta 2-5$C y mantenerlas a esta temperatura.
Como cmara fra podr utilizarse una caja refrigeradora con elementos de refrigeracin que han de
mantenerse enfriando durante 24 h, a -18$C o a una temperatura inferior.
Nota. Deben evitarse temperaturas excesivamente bajas (<-10$C) ya que se ha demostrado que a estas temperaturas se
producen prdidas mayores de los analitos debido a la disminucin de presin en el envase, a la sublimacin del
agua y a la consiguiente liberacin de compuestos voltiles en el aire interior del recipiente. Al abrir el recipiente,
el vaco es reemplazado rpidamente por el aire exterior purgando los componentes orgnicos voltiles. Las
temperaturas extremadamente bajas pueden adems producir el desprendimiento del sello del tapn del recipiente
de envasado.
5. MTODO DE TRABAJO
5.1 Realizacin de las perforaciones
Determinar el punto de perforacin con antelacin y segn la finalidad de la estrategia de muestreo
adecuada para la investigacin del emplazamiento. Consultar para ello la Gua Metodolgica de
Estudio Histrico y Diseo de Muestreo. Consultar la Gua Metodolgica de Toma de Muestras para
elegir el sistema de perforacin ms adecuado y obtener informacin sobre su utilizacin.
Limpiar los aparatos de perforacin y de toma de muestras con agua corriente despus de cada
perforacin. Cuando sea posible habr que realizar las perforaciones empezando por las zonas ms
limpias y continuando por las ms sucias para prevenir la contaminacin cruzada de las
muestras.
173
5.2 Toma de muestras de suelo

5.2.1 Mtodo de trabajo para el muestreo con aparatos que permiten el uso de camisas
Cuando se trabaja con instrumental de muestreo que permite el uso de camisas, el material
muestreado permanecer en el interior de stas. La camisa con el material muestreado podr
introducirse dentro de un cilindro del material adecuado que se cerrar con el correspondiente tapn
de rosca y se enfriar inmediatamente. Los cilindros que contienen las muestras deben ser tratados
en el laboratorio preferentemente en el mismo da del muestreo y si esto no es posible, pueden
mantenerse a 2-5$C y ser tratados al da siguiente (en cualquier caso dentro de un intervalo de tiempo
de 24 h).
5.2.2 Mtodo de trabajo para la toma de muestras de suelo con otras tcnicas de muestreo
En caso de que se utilicen otras tcnicas de muestreo, el material muestreado debe ser transferido lo
ms rpidamente posible al envase ms adecuado. Debe evitarse en todo momento el contacto de la
muestra con el aire exterior. Los frascos de cristal deben llenarse completamente, deben enfriarse y
trasladarse al laboratorio inmediatamente. Las muestras han de tratarse en el laboratorio
preferentemente el mismo da en que han sido tomadas, y si esto no es posible, deben enfriarse a 2-5$
C y tratarse al da siguiente (en cualquier caso en un intervalo de tiempo de 24 h).
Es habitual que durante el muestreo se lleve a cabo una descripcin geolgica de la estructura del
suelo. Si se sospecha la presencia de compuestos voltiles, esta descripcin debe realizarse, bien
despus de haber tomado las muestras, bien haciendo perforaciones aparte.
5.2.3 Envasado y conservacin en campo
Las muestras de suelo y los envases deben mantenerse alejados de cualquier material que pueda
contener compuestos orgnicos voltiles. La cinta para etiquetar, los adhesivos y la tinta de los
rotuladores indelebles contienen a menudo compuestos orgnicos voltiles que pueden ser analitos de
inters en la muestra. Asimismo, deben mantenerse almacenados lejos de los vehculos y de
cualquier otra fuente de compuestos orgnicos voltiles que pudiera provocar una contaminacin
cruzada comprometiendo la calidad de los resultados.
El mayor problema del muestreo de suelo contaminado por compuestos voltiles son las prdidas de
analito que se producen cada vez que se manipula la muestra. Por ello hay que envasar la muestra
inmediatamente en un frasco cerrado hermticamente. Tanto las vueltas de rosca de los frascos de
muestra como sus respectivos tapones deben limpiarse cuidadosamente para evitar que restos de
suelo impidan el cierre hermtico. Los frascos debern llenarse completamente ya que el aire
presente en el interior del envase conducir a la desorcin de los compuestos voltiles de las
partculas de suelo haciendo que se produzca una prdida significativa de analito cuando se abra el
recipiente.
Nota. Se ha demostrado que la conservacin de la muestras de suelo por inmersin en un volumen conocido de metanol
de grado cromatogrfico reduce drsticamente las prdidas de este tipo de compuestos por volatilizacin.
Una vez que las muestras se han extrado del muestreador y se han introducido en los recipientes
adecuados, stos deben mantenerse en la oscuridad y a temperaturas reducidas (2-5$C). Debe
evitarse abrir los frascos innecesariamente. Se recomienda ajustar de nuevo las tapas de los envases
tras quince minutos de haber mantenido la muestra enfriando.
174
Nota. Las muestras de naturaleza peligrosa deben etiquetarse y manipularse adecuadamente en cumplimiento de la
normativa vigente.
6. INFORME
En la realizacin de informe ste contendr al menos la siguiente informacin:
a.
b.
c.
d.
e.
f.
el mtodo de muestreo utilizado en aplicacin de la Gua Metodolgica de Toma de Muestras;

indicar las razones por las que no se haya utilizado, si es el caso, un instrumento que permita la
toma de muestras inalteradas;
el mtodo de perforacin y el aparato de toma de muestras;
todos los datos necesarios para la identificacin de la muestra;
todas las manipulaciones no descritas en esta gua que puedan haber influenciado el resultado
del muestreo junto con los razonamientos que justifiquen cualquier desviacin de la gua;
el tiempo transcurrido entre el muestreo y el anlisis (llegada al laboratorio);
todos los pormenores que hayan tenido lugar durante el muestreo.
7. BIBLIOGRAFA
-
NEN 5742 - Bodem. Monsteneming van grond en sediment ten behoeve van de bepaling van
metalen, anorganische verbindingen, matig-vluchtige organische verbindingen en fysischchemische bodemkenmerken.
Suelo. Toma de muestras de suelo y sedimento para la determinacin de metales, compuestos
vluchtige verbindingen.
Suelo. Toma de muestras de suelo y sedimento para la determinacin de compuestos voltiles.
ASTM D422 Standard Practices for preserving and transporting soil samples.
Guide for Collecting, Hadling and preserving soil samples for the Analysis of Chemical Agents
(ADA 250 812) Geo-Centers Inc, Fort Washington (1992).
Solid Sampling and Analysis for Volatile Organic Compounds. US. Environmental Agency.
DE91-016758 (1991).
175
Tabla 1
Compuestos voltiles con sus correspondientes presiones de vapor a 20C, y sus puntos
de ebullicin y fusin
Compuesto
pentano
diclorometano
1,1-dicloroetano
triclorometano
hexano
1,1,1-tricloroetano
tetraclorometano
benceno
1,2-dicloroetano
2-metilhexano
3-metilhexano
heptano
tolueno
1,1,2-tricloroetano
3-metilheptano
2-metilheptano
octano
clorobenceno
etilbenceno
p-xileno
m-xileno
o-xileno
nonano
decano
2-clorofenol
Tabla 2:
Presin de vapor
20$C (kPa)
Punto de ebullicin
($C)
36
40
57
61
69
74
77
80
84
90
92
98
111
113
115
118
125
132
136
138
139
144
151
165
170
174
175
176
57.3
47.8
29.0
24.9
18.2
13.3
12.0
10.6
9.4
7.4
6.8
4.9
3.5
3.1
2.4
2.5
1.5
1.2
1.13
1.08
1.05
0.93
0.75
0.47
0.35
0.24
0.40
0.56
Punto de fusin
($C)
-130
-97
-97
-64
-95
-31
-23
6
-35
-118
-119
-91
-95
-37
-121
-110
-57
-45
-95
13
-48
-25
-54
-45
-44
-30
7
-26
Compuestos voltiles con la temperatura correspondiente a 0.13 kPa de presin de

vapor, junto con los puntos de fusin y ebullicin
Compuesto
benzaldehido
fenol
butilbenceno
undecano
2,4-diclorofenol
naftaleno
3-clorofenol
dodecano
2,6-diclorofenol
4-clorofenol
tridecano
tetradecano
pentadecano
2-clorobifenilo
hexadecano
4-clorobifenilo
heptadecano
octadecano
nonadecano
antraceno
fenantreno
Presin de vapor
20$C (kPa)
Punto de ebullicin
($C)
178
182
183
195
206
211
213
216
219
220
243
253
270
274
287
291
303
305
330
340
340
26
40
23
33
53
53
44
48
60
50
59
76
92
89
105
96
115
120
133
145
118
176
Punto de fusin
($C)
-56
41
88
-26
45
80
33
-10
68
42
-6
6
10
34
19
76
23
28
32
218
100
Calidad del suelo
ACONDICIONAMIENTO DE LAS MUESTRAS DE SUELO PARA EL ANLISIS FISICO-QUMICO
Julio, 1.998
1. PRINCIPIO
Este mtodo describe los pretratamientos requeridos por las muestras de suelo que van a ser
sometidas a anlisis fisicoqumicos. Se describen cuatro procesos diferentes: secado, trituracin,
tamizado y molienda.
Las muestras de suelo pueden secarse al aire o en una estufa a una temperatura que no exceda los 40$
C4, o liofilizarse. Las muestras secas se trituran, y a continuacin se tamizan.
2. MATERIAL E INSTRUMENTAL
Es esencial que los aparatos usados no contribuyan a aumentar o disminuir la concentracin de
ninguna de las sustancias a investigar (p.ej. metales pesados).
2.1 Estufa o armario de desecacin, con ventilacin forzada y control termosttico de temperatura.
2.2 Liofilizador (opcional).
2.3 Triturador, molino, mortero y martillo de madera u otro material blando.
2.4 Tamiz con una luz de malla de 2 mm.
2.5 Agitador mecnico de tamices (opcional).
2.6 Tamiz con una malla adecuada (p.ej. de 250 +m).
2.7 Balanza analtica con una precisin de 0,1 g.
3. PROCEDIMIENTO
Tanto la muestra hmeda como la muestra seca se examinarn y se describir la presencia de
materiales extraos, restos de vegetacin, etc.
3.1 Secado
Secar la muestra completa al aire5, o en una estufa de secado de la que se extrae el aire hmedo, o en
un liofilizador. Secar hasta que la prdida de masa en la muestra de suelo sea inferior al 5% en 24 h.
Para acelerar el proceso de secado, reducir los agregados de ms de 15 mm, desmenuzndolos con la
4
Es preferible una temperatura de secado de 40$C en un horno respecto al secado al aire a temperatura ambiente, porque el aumento de la
velocidad del secado limita los cambios debidos a la actividad microbiana
5
Es esencial evitar la luz solar directa
177
mano, usando un martillo de madera o un mortero. Esto hace ms fcil la separacin de las partculas
mayores de 2 mm.
La liofilizacin tiene la ventaja de evitar la formacin de agregados en la muestra a secar, ya que se
deshacen durante el proceso.
3.1.1 Secado al aire o en estufa
Extender todo el material en una capa de espesor inferior a 15 mm, en un recipiente que no absorba
humedad ni contamine la muestra. Dejar secar al aire o colocarlo en la estufa de secado a una
temperatura inferior a 40$C.
El tiempo de secado depende del tipo de material, del grosor de la capa, del contenido de humedad
tanto de la muestra como del aire, y de la ventilacin. Para suelos arenosos, normalmente es inferior
a 24 h; para suelos arcillosos, mayor de 48 h; y para suelos con mucha materia orgnica fresca (p.ej.
races de plantas, etc.), pueden requerirse de 72 a 96 h.
3.1.2 Liofilizado
Secar todo el material en el liofilizador, de acuerdo con las instrucciones del fabricante.
3.2 Trituracin y eliminacin de materiales gruesos

3.2.1 Separacin de piedras y otros materiales extraos
Cuando en el proceso de secado de las muestras de suelo se hayan formando agregados, ser
necesaria la trituracin. Antes de comenzar, deben retirarse por tamizado o a mano las piedras,
fragmentos de vidrio y otros materiales extraos, mayores de 2 mm. Ha de reducirse el mnimo la
cantidad de material fino adherido a las partculas separadas, determinando la masa total de la
muestra seca y la de cualquier material separado en esta etapa.
En suelos contaminados con materiales de tamao superior a 2 mm (p.ej. trozos de escoria) puede
optarse por moler la muestra completa, hasta que pase por el tamiz de 2 mm.
3.2.2 Trituracin del material mayor de 2 mm
Es necesario triturar el suelo seco a 2 mm, usando los aparatos mencionados. Estos deben ajustarse o
usarse de manera que el material original quede totalmente dividido.
3.3 Tamizado
La muestra seca y triturada ser tamizada a 2 mm, bien manualmente o bien usando un agitador
mecnico. Se retirarn y pesarn las piedras y fragmentos de planta frescos que queden en el tamiz.
Los agregados mayores de 2 mm se triturarn separadamente y se volvern a tamizar. Si es necesario,
el material que queda en el tamiz puede ser recogido y tratado separadamente. Debe evitarse en lo
posible que se pierda material fino por adherencia a las piedras, etc.
178
3.4 Molienda
Siempre que deba tomarse una muestra de menos de 2 g para el anlisis, ser necesario reducir el
tamao de las partculas a menos de 2 mm. Moler una submuestra representativa del suelo seco,
triturado y tamizado hasta que toda la muestra pase por el tamiz requerido.
Para algunas determinaciones de parmetros fisicoqumicos no se permite la molienda, ya que
influira en los resultados.
3.5 Bibliografa
-
ISO 11464 Soil quality. Pretreatment of samples for physico-chemical analysis.

NEN 5751 Bodem. Voorbehandeling van het monster voor fysisch-chemische analyses.
Suelo. Preparacin de la muestra para el anlisis fsico-qumico.
3.6 Esquema
Secado de muestra completa
al aire
en estufa (T<40)
en liofilizador
Separacin de piedras y elementos extraos >2 mm
Trituracin del material >2 mm
Tamizado a 2 mm
Molido de una muestra representativa de suelo de tamao suficiente para el posterior anlisis
Esquema del procedimiento de acondicionamiento de muestras de suelo para el anlisis fsico-qumico
179
180
Calidad del suelo

TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE MUESTRAS DE AGUA SUBTERRNEA
Julio, 1.998
1. INTRODUCCIN
Este procedimiento describe la toma de muestras de aguas subterrneas para la posterior
determinacin de cualquier compuesto o propiedad fisico-qumica. El muestreo incluir la toma de
muestras de aguas subterrneas, la conservacin, el envasado y el transporte de stas hasta el
laboratorio.
Para obtener una informacin ms detallada sobre los sistemas de perforacin, la instalacin de pozos
de control y los tipos de instrumentos de toma de muestras consultar la Gua Metodolgica de Toma
de Muestras.
Este procedimiento es de aplicacin al muestreo de aguas subterrneas para la posterior
determinacin de metales, compuestos inorgnicos, compuestos orgnicos y propiedades fsicoqumicas en el mbito de la investigacin de la contaminacin del suelo.
3. PRINCIPIO
Para la toma de muestras de agua subterrnea se instalarn pozos de control cuando se desee hacer un
seguimiento en el tiempo de la calidad del agua subterrnea. En caso de no considerarse necesario un
seguimiento peridico, el muestreo podra llevarse a cabo directamente en el pozo de perforacin.
Despus de bombear a travs del pozo para limpiar las paredes, se tomar una muestra de agua que se
filtrar y conservar de la forma ms adecuada. Una vez envasadas e identificadas, las muestras se
trasladarn al laboratorio encargado de la realizacin de los anlisis.
4. INSTRUMENTAL Y REACTIVOS
El material de todo el instrumental utilizado en la toma de muestras de agua subterrnea ser elegido
de tal manera que se evite la liberacin, adsorcin o absorcin de compuestos que pudieran producir
la alteracin de las muestras.
4.1 Instrumental de perforacin y toma de muestras seleccionado de acuerdo a los criterios
proporcionados por la Gua Metodolgica de Toma de Muestras.
4.2 Aparato de filtracin segn lo descrito en la Gua Metodolgica de Toma de Muestras con
membranas de filtracin de nitrato de celulosa y tamao de poro de 0,45+m.
4.3 Material de envasado compatible con el compuesto qumico o propiedad fsico-qumica a
determinar.
181
4.4 pH-metro, conductmetro y medidor de oxgeno (cuando sea necesario).

4.5 Equipo para refrigerar a 4$C las muestras tanto en el campo como durante el transporte al
laboratorio (caja refrigeradora o nevera).
4.6 Todos los reactivos qumicos necesarios para la conservacin de las muestras de agua
subterrnea en el campo.
5. MTODO DE TRABAJO
5.1 Realizacin de pozos de perforacin y colocacin de entubado
Consultar la Gua Metodolgica de Toma de Muestras para elegir los sistemas de perforacin ms
adecuados en cada caso. Realizar las perforaciones de acuerdo a las especificaciones que aparecen
en esta gua evitando la contaminacin de la pared del pozo. Si se considera necesario, se instalaran
pozos de control. El material utilizado para el entubado no deber liberar ni absorber o adsorber
sustancias que modifiquen la composicin qumica de las muestras de agua subterrnea. Se
recomienda la utilizacin de entubados de policloruro de vinilo (PVC) rgido o de
politetrafluoroetileno (PTFE) con uniones roscadas. Est permitido igualmente el uso de acero
inoxidable aunque su aplicacin se reduce a casos excepcionales debido a su elevado precio y a la
dificultad en su manipulacin.
Nota. Debe evitarse la aplicacin de materiales de PVC flexible debido a que los aditivos plastificantes aadidos
a la resina de PVC (como los steres del cido ftlico) lixivian fcilmente contaminando el agua. El PVC
flexible puede contener entre un 30 y un 40% de agentes plastificantes.
Para la limpieza de los pozos se bombear agua a su travs hasta que la conductividad elctrica
especfica y el pH se mantengan estables durante algn tiempo. Despus de limpiar por bombeo,
observar un tiempo de espera prudencial antes de tomar la muestra con el fin de permitir que el agua
subterrnea alcance de nuevo el equilibrio.
5.2 Toma de muestras de agua subterrnea
Elegir de entre los aparatos de muestreo que se describen en la Gua Metodolgica de Toma de
Muestras aquel que se considere ms adecuado para cada caso. Los aparatos de muestreo ms
comnmente utilizados incluyen bombas elctricas sumergibles, bombas volumtricas de
desplazamiento positivo, cucharas y bombas de succin. La eleccin del aparato de muestreo
depende de criterios especficos del emplazamiento que incluyen la compatibilidad de la velocidad de
purga del pozo con el rendimiento de ste, el dimetro del pozo, las limitaciones de la capacidad de
extraccin del equipo y naturalmente, la sensibilidad de las especies qumicas de inters al
mecanismo del aparato de muestreo.
Nota. Es habitual que durante el muestreo de agua subterrnea se produzcan fenmenos de aireacin y desgasificacin de la
muestra. La absorcin o prdida de compuestos orgnicos voltiles o gases (por ejemplo O2, N2, CO2, y CH4) por la
muestra de agua subterrnea puede afectar a la qumica de sta produciendo cambios en la especiacin, tanto de los
compuestos orgnicos voltiles como de otros analitos de inters. Se ha demostrado que el grado de aireacin o
desgasificacin del agua subterrnea depende en gran medida del instrumental utilizado para la toma de muestras.
Se considera que el aparato de muestreo ms adecuado para evitar la aireacin y la desgasificacin es

la bomba elctrica sumergible. Se utilizan tambin a menudo cucharas para el muestreo en pozos de
pequeo dimetro, aunque presentan la desventaja de producir una elevada desgasificacin y
aireacin al extraer la muestra. La aireacin es consecuencia de la introduccin repetida de la
cuchara durante el muestreo, lo que puede originar el flujo turbulento del agua en el pozo de
182
perforacin. Otro proceso que aumenta la aireacin es el vertido de la muestra desde la cuchara a los
frascos. Cuando se usa cuchara, puede minimizarse la aireacin de la muestra, introduciendo este
instrumento suavemente bajo la superficie del agua.
Las bombas de succin y de desplazamiento de gas no son los medios ms adecuados para la toma de
muestras de agua subterrnea. La bomba de succin aplica una elevada presin negativa que produce
una fuerte desgasificacin de la muestra. Las bombas de desplazamiento de gas, tpicamente de aire
o nitrgeno, pueden originar el stripping del dixido de carbono, originando un cambio de pH
junto con el stripping de otros compuestos voltiles.
Adems de la prdida de compuestos voltiles por desgasificacin durante la toma de muestras de
agua subterrnea, algunos compuestos voltiles pueden absorberse a la muestra de agua durante su
transferencia del aparato de muestreo al recipiente de muestra. Es por ello que se recomienda, por un
lado, minimizar el tiempo de exposicin de la muestra a la atmsfera y por otro, evitar la presencia en
el punto de muestreo de posibles fuentes de gases y compuestos voltiles.
La toma de muestras debe llevarse a cabo de forma cuidadosa teniendo en cuenta las siguientes
cuestiones:
a.
b.
c.
d.
e.
el volumen de muestra depender de las determinaciones que vayan a llevarse a cabo. Para fijar
el tamao ptimo de la muestra ser necesario consultar con el laboratorio contratado para el
anlisis. En general deben tomarse muestras de al menos 1 litro.
utilizar mangueras limpias de material polimrico, preferentemente polietileno (PE) o
politetrafluoroetileno (PTFE). Debe utilizarse para cada sondeo una manguera nueva a travs de
la cual debe hacerse fluir un volumen considerable de agua subterrnea antes de proceder a la
toma de la muestra.
evitar en la medida de lo posible la desgasificacin y la aireacin de la muestra, sobre todo antes
de la filtracin. Esto puede hacerse, por ejemplo, conectando en serie el aparato de filtracin
entre la manguera y el recipiente para la muestra, o manteniendo la velocidad de flujo en la
manguera de muestreo lo suficientemente bajo como para evitar las turbulencias y la formacin
de burbujas de gas.
no preparar muestras mixtas en el campo. Esta labor deber realizarse siempre en el laboratorio.
medir el pH y la conductividad de la muestra sin filtrar.
5.3 Filtrado de las muestras

Las muestras de agua subterrnea deben filtrarse siempre in situ para eliminar todas las partculas en
suspensin que se hayan podido introducir en el pozo de perforacin. La filtracin ha de llevarse a
cabo a presin baja para reducir la desgasificacin, teniendo en cuenta las siguientes puntos:
a.
b.
c.
d.
usar preferentemente un aparato de filtracin colocado en serie entre el tubo de sondeo y el

recipiente de la muestra.
puede utilizarse material de usar y tirar, siempre y cuando sea inerte.
cuando se utilice material de varios usos, ser tambin inerte y habr de ser sometido al
procedimiento de limpieza adecuado. Es preferible no realizar la limpieza in situ.
utilizar filtros de nitrato de celulosa con un tamao de poro de 0,45+m; eventualmente pueden
usarse para muestras que contengan fangos, filtros gruesos u otros materiales inertes en
combinacin con el filtro de nitrato de celulosa.
183
5.4 Conservacin de las muestras de agua subterrnea

5.4.1 Eleccin del recipiente de muestreo
Elegir un material de envasado que altere lo menos posible las caractersticas de la muestra. En
especial hay que prestar atencin, dependiendo de los compuestos o propiedades a estudiar, a la
posibilidad de contaminacin de la muestra, a la modificacin de sus caractersticas, como por
ejemplo, el aumento de la cantidad de oxgeno disuelto, o a la prdida de algunos compuestos por
difusin a travs del material de envasado.
En la Tabla 1 aparece un resumen de los materiales de envasado y su aplicabilidad a la conservacin
de muestras de agua subterrnea en relacin a las posibles determinaciones posteriores.
Tabla 1.
Materiales de envasado para muestras de agua subterrnea

Metales
1.
2.
3.
Frasco de plstico
Frasco de vidrio con tapn (lmina de PTFE
u otro plstico)
Frasco de vidrio borosilicatado
+
+
Muestra para la determinacin de:

Compuestos
Otros compuestos y
orgnicos
propiedades
+
+
+
+
+ = adecuado - = inadecuado
Aquellas muestras en las que vayan a determinarse compuestos fotosensibles debern conservarse en
frascos de vidrio de color topacio. Para el cianuro tambin ser necesario el uso de frascos de vidrio
topacio y para el fluoruro, envases de polietileno. Para obtener una informacin ms detallada a este
respecto consultar la Tabla 2.
5.4.2 Limpieza del envase de muestreo
Los envases en los que se conservan las muestras de agua subterrnea deben limpiarse
concienzudamente para evitar la contaminacin de stas. El procedimiento de limpieza ser diferente
dependiendo de los compuestos o propiedades que vayan a ser estudiados. En la Tabla 2 se indican
los procedimientos de limpieza aplicables de acuerdo al parmetro a analizar.
5.4.3 Llenado de los envases de muestreo
Utilizar la primera fraccin de agua filtrada para enjuagar el recipiente de muestra. La muestra debe
introducirse en el frasco suavemente para reducir toda agitacin que pudiera producir la prdida de
compuestos voltiles. Si como consecuencia de un llenado violento se produjeran burbujas, debe
llenarse de nuevo el recipiente. En la mayora de los casos, el frasco ha de llenarse totalmente
cerrndose despus hermticamente de tal manera que no quede aire sobre la muestra. Esta
precaucin reduce la transferencia con la fase gaseosa y la agitacin durante el transporte. Despus
de haber cerrado el frasco, ste debe ser invertido con el fin de comprobar la existencia de burbujas.
Si este fuera el caso volvera a tomarse la muestra.
Los frascos de muestra en los que se vaya a congelar el contenido no deben llenarse totalmente. El
llenado de los envases debe llevarse a cabo lejos de posibles fuentes de contaminacin.
184
Nota. Las muestras en las que se vayan a determinar compuestos orgnicos voltiles pueden contaminarse por difusin de
compuestos de este tipo a travs del septum durante el transporte y el almacenamiento. Para monitorizar una
posible contaminacin, debe prepararse un blanco de viaje con agua destilada y desionizada que acompaar al
resto de las muestras durante el muestreo, almacenamiento y transporte.
5.4.4 Refrigeracin o congelacin de las muestras

Las muestras deben almacenarse y transportarse preferentemente refrigeradas y en la oscuridad, en
especial si los compuestos o las propiedades a determinar pueden verse influenciadas por la actividad
microbiana (por ejemplo, los compuestos nitrogenados y los compuestos orgnicos). Existen dos
alternativas de refrigeracin:
a.
La conservacin simple en hielo o en nevera entre 2 y 5$C y en la oscuridad. Esta es

generalmente una precaucin suficiente para el transporte al laboratorio y para un corto perodo
de almacenamiento antes del anlisis.
b.
Congelacin a -20$C lo que conlleva en general tiempos ms largos de conservacin. En este

caso es necesario controlar la congelacin y la descongelacin para que la muestra vuelva a su
estado original de equilibrio tras la descongelacin. Se recomienda el uso de envases de
material polimrico (por ejemplo, polietileno). Los frascos de cristal no son adecuados para
congelar.
5.4.5 Adicin de conservantes

Determinados componentes de las muestras de agua subterrnea se conservan mediante la adicin de
reactivos que, o bien se aaden tras la toma de la muestra o bien se transportan en el frasco de la
muestra.
Se exige que los conservantes no interfieran en la determinacin analtica, y en caso de duda, debe
comprobarse este hecho. La cantidad de conservante a aadir a la muestra no debe suponer ms del
1% en volumen del total de la muestra.
La adicin de conservante puede inducir cambios en la naturaleza fsica o qumica de algunos
componentes. Estos cambios deben ser siempre compatibles con el objetivo de la investigacin.
Nota. Los conservantes son en ocasiones compuestos agresivos y/o venenosos por lo que debe evitarse el contacto con la
piel y la ingestin. Se exige el uso de guantes de laboratorio y gafas de seguridad.
En la Tabla 2 se resumen los conservantes para los diferentes parmetros.

6. INFORME
Indicar en el informe:
a.
b.
c.
d.
el mtodo de perforacin y los instrumentos de toma de muestra utilizados siguiendo los criterios
de la Gua Metodolgica de Toma de Muestras;
los datos necesarios para la identificacin de la muestra;
todas las observaciones realizadas in situ como la profundidad del nivel fretico, el pH, la
conductividad especfica, el olor, el color y la turbidez;
todas las manipulaciones no descritas en la gua que pudieran tener influencia en los resultados
de la determinacin.
185
7. BIBLIOGRAFA
-
NEN 5744 Bodem. Monsterneming van grondwater ten behoeve van de bepaling van metalen,
anorganische verbindingen, matig-vluchtige organische verbindingen en fysisch-chemische
eigenschappen.
Suelo. Toma de muestras de agua subterrnea para la determinacin de metales, compuestos
NEN 5745 Bodem. Monsterneming van grondwater ten behoeve van de bepaling van vluchtige
verbindingen.
Suelo. Toma de muestras de agua subterrnea para la determinacin de compuestos voltiles.
NPR 6601 Water. Conservering van het moster.
Agua. Conservacin de las muestras.
Tabla 2: Contenidos
En la Tabla 2 se indica para cada determinacin:
-
el material del que debe estar fabricado el recipiente de muestra;

el lugar en el que se llevar a cabo el anlisis: in situ o en el laboratorio;
el tratamiento necesario para conservar la muestra;
el tiempo mximo que puede mantenerse la muestra conservada;
las eventuales particularidades y observaciones.
Se utilizarn las siguientes abreviaturas:

PE es polietileno;
G es vidrio;
G(o)es vidrio enjuagado con disolventes orgnicos;
BG es vidrio borosilicatado enjuagado con HNO3;
Las indicaciones para el recipiente de muestra sirven tambin para el tapn o el cierre y para el
instrumental que est eventualmente en contacto con la muestra.
Por refrigeracin se entender enfriar a 4C.
Para una serie de determinaciones puede ser un mtodo de aplicacin la congelacin de -18 a -22 C.
186
187
188
191
Calidad del suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HUMEDAD Y DEL PESO SECO EN MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
1. PRINCIPIO
Este mtodo puede ser aplicado a todo tipo de muestras de suelo. Se especifican diferentes
procedimientos para muestras que han sido previamente secadas al aire y para las que no hayan sido
tratadas, conservando su humedad de campo.
Una alcuota de suelo se seca a 105$C, hasta pesada constante6. La diferencia de peso del suelo antes
y despus de ser secado es la medida del contenido de humedad, y por tanto, de la materia seca.
2. MATERIAL Y APARATOS
2.1 Estufa de ventilacin forzada, ajustable a una temperatura de 105$C, con un intervalo de
variacin mximo de 5$C7.
2.2 Balanza, capaz de apreciar la milsima de gramo.
2.3 Desecador, con un agente desecante activo, tal como gel de slice.
2.4 Pesasustancias con tapa, de 100 ml de capacidad para suelo sin tratar y de 25-100 ml para suelo
secado al aire.
3. PROCEDIMIENTO
3.1 Procedimiento para muestra seca al aire
Secar un pesasustancias con su tapa a 105$C y dejarlo enfriar tapado en un desecador durante al
menos 45 min. Determinar la masa (m0) del pesasustancias tapado, con una precisin de 1 mg.
Transferir 10-15 g de suelo seco al aire al pesasustancias. Determinar la masa del suelo y el
pesasustancias tapado, con una precisin de 1 mg (m1).
Secar el suelo en una estufa de secado a 105$C, hasta alcanzar pesada constante. Secar la tapa al
mismo tiempo.
Enfriar el pesasustancias con la tapa puesta en un desecador durante al menos 45 min. Sacarlo del
desecador y pesarlo inmediatamente (m2).
6
Se considera pesada constante cuando en el proceso de secado la masa de dos pesadas consecutivas con un intervalo de tiempo de al menos
4 horas, difiere en menos del 0,1%
7
Deben tomarse medidas especiales con las muestras de suelo contaminado, evitando el contacto directo con la piel y evacuando el aire al
efectuar el secado.
193
3.2 Procedimiento para muestra sin tratar

Extender la muestra de suelo sobre una superficie limpia que no absorba humedad, y mezclarlo bien.
Eliminar las piedras y el material vegetal (races, ramas, etc.)8 de tamao superior a 2 mm.
Secar un pesasustancias con su tapa a 105$C y dejarlo enfriar con la tapa puesta en un desecador
durante al menos 45 minutos. Determinar por pesada la masa m0 del pesasustancias cerrado, con una
precisin de centsima de gramo.
Tomar en el pesasustancias una cantidad de suelo de 30 a 40 g y determinar por pesada la masa del
suelo sin tratar ms el pesasustancias (m1), con una precisin de centsima de gramo.
Secar el suelo en la estufa a 105$C, hasta pesada constante. Secar la tapa simultneamente.
Generalmente un tiempo de secado de 16 horas es suficiente. Enfriar el pesasustancias tapado en un
desecador, durante al menos 45 minutos. Determinar por pesada la masa del pesasustancias cerrado
con el suelo seco (m2) con precisin de centsima de gramo, inmediatamente despus de haberlo
sacado del desecador.
4. CLCULOS
El contenido en humedad (h) en base a suelo seco se calcula por medio de la siguiente expresin9:
h
m1 < m2
100%
m1 < m0
La materia seca (ms) en base al suelo sin tratar se calcula a travs de la frmula:
ms
m 2 < m0
100%
m1 < m0
donde:
m0
masa del pesasustancias con la tapa, en g.
masa del pesasustancias con la tapa y el suelo seco al aire o sin tratar, en g.
m1
masa del pesasustancias con la tapa y el suelo seco, en g.
m2
4.1 Bibliografa
-
ISO 11465. Soil quality. Determination of dry matter and water content on a mass basis.
Gravimetric method.
NEN 5747 Bodem. Bepaling van het vochtgehalte en het gehalte aan droge stof van
veldvochtige grond.
Suelo. Determinacin del contenido de humedad y peso seco en suelos hmedos.
Cuando han de determinarse microcontaminantes orgnicos en la muestra de suelo, no se deben eliminar las piedras y material vegetal de
tamao superior a 2 mm.
9
La prdida de peso en la desecacin puede ser debida, adems de a la evaporacin del agua, a la descomposicin o a la volatilizacin de
algunas sustancias a la temperatura de secado.
194
NEN 5748 Bodem. Bepaling van het vochtgehalte en het gehalte aan droge stof van luchtdroge
grond.
Suelo. Determinacin del contenido de humedad y peso seco en muestras de suelo secadas al
aire.
5. ESQUEMA
a.
Procedimiento para muestra seca al aire

Secar pesasustancias y tapa (105C)
Tarar pesasustancias
Pesar en pesasustancias 10-15 g suelo secado al aire
Secar en estufa a 105C hasta pesada constante
Calcular el contenido de humedad y peso seco
b.
Procedimiento para muestras sin tratar
Secar pesasustancias y tapa (105C)
Tarar pesasustancias
Pesar 30-40 g suelo sin tratar libre de elementos > 2 mm
Secar en estufa a 105C hasta pesada constante
Calcular el contenido de humedad y peso seco
Esquema del procedimiento de determinacin del contenido de humedad y del peso seco en muestras de
suelo
195
196
Calidad del suelo

DETERMINACIN DEL pH EN MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
1. PRINCIPIO
Este procedimiento describe la determinacin rutinaria del pH con un electrodo de vidrio en una
suspensin 1:5 (V/V)10 de suelo en agua destilada (pH-H2O) o en una disolucin de cloruro potsico
(pH-KCl) o de cloruro clcico (pH-CaCl2).
El procedimiento consiste en medir el potencial elctrico que se crea en la membrana de vidrio de un
electrodo. Dicho potencial elctrico es funcin de la actividad de los iones hidrgeno a ambos lados
de la membrana.
Este procedimiento es aplicable a todo tipo de muestras de suelo preparadas segn el mtodo
Acondicionamiento de las muestras de suelo para el anlisis fsico-qumico.
2.1
Agitador magntico o de vaivn
2.2
pH-metro con electrodo combinado de vidrio, ajuste de pendiente y control de temperatura.
2.3
Frascos de plstico o vidrio de 50 ml, con cierre hermtico.
2.4
Cuchara calibrada de 5,0 ml. con dimetro nominal de 18 mm y altura nominal 20,5 mm.
2.5
Agua con una conductividad no mayor de 2 +S/cm a 25$C y un pH > 5,6.
2.6
Cloruro potsico, 1 moldm-3. Disolver 74,5 g de KCl en agua destilada y diluir a 1000 ml.
2.7
Cloruro clcico, 0,01 moldm-3. Disolver 1,47 g de CaCl2u2H2O en agua destilada y diluir a 1000
ml.
2.8
Para la calibracin del pH-metro, utilizar al menos dos de las siguientes disoluciones de
calibracin11:
10
Se ha elegido la relacin suelo/extractante en volumen, para que el procedimiento resulte aplicable a todo tipo de muestras de suelo y
puedan tratarse de la misma forma. Si se utilizara una relacin m/V, la cantidad pesada de muestra debera adaptarse a los suelos con baja
densidad, como los que contienen mucha materia orgnica. Para el propsito de este mtodo, el volumen tomado con una cuchara de
medida es suficientemente exacto
11
Las soluciones tampn son estables durante un mes, si se almacenan en frascos de polietileno. Pueden utilizarse tambin soluciones
tampn comerciales.
El tetraborato sdico puede perder agua de cristalizacin cuando se almacena durante largo tiempo.
El biftalato potsico y el fosfato monopotsico han de secarse previamente durante 2 horas a 110-120$C.
197
2.8.1 Solucin tampn de pH 4,00 (20$C). Disolver 10,21 g de biftalato potsico en agua destilada y
diluir a 1000 ml.
2.8.2 Solucin tampn de pH 7,00 (20$C). Disolver 3,800 g de fosfato monopotsico (KH2PO4) y
3,415 g de fosfato disdico (Na2HPO4) en agua destilada y diluir a 1000 ml.
2.8.3 Solucin tampn de pH 9,00 (20$C). Disolver 3,80 g de tetraborato sdico decahidrato
(Na2B4O7u10H2O) en agua destilada y diluir a 1000 ml.
3. PROCEDIMIENTO
3.1 Preparacin de la suspensin
Tomar con la cuchara una porcin representativa de 5 ml de la muestra de laboratorio. Colocar la
alcuota en un frasco de 50 ml y aadir 25 ml de agua destilada, solucin de cloruro potsico o de
cloruro clcico.
Agitar la suspensin vigorosamente durante 5 min y esperar al menos 2 h, pero no ms de 24 h, antes
de la medida del pH.
3.2 Calibracin del pH-metro
Calibrar el pH-metro segn las instrucciones del fabricante, usando las soluciones tampn
mencionadas.
3.3 Medida del pH
Medir la temperatura de la suspensin y comprobar que no difiere de la de las soluciones tampn en
ms de 1$C. Agitar la suspensin intensamente con el fin de que se despegue del fondo el suelo
sedimentado. Inmediatamente medir el pH, sin agitar. Tomar la lectura cuando se alcance la
estabilidad, con dos cifras decimales12.
3.4 Repetitividad y reproducibilidad
La repetitividad de la medida de pH en dos suspensiones preparadas separadamente debe satisfacer
los siguientes requerimientos:
12
a. En el caso de valores de pH > 10 debe usarse un electrodo especficamente diseado para este rango.
b. El riesgo de disminucin de la eficacia por rotura o contaminacin de los electrodos es mayor cuando se trabaja con
suspensiones de suelo.
c. El secado puede influir en el pH del suelo. En algunas muestras, particularmente si contienen sulfuros, el secado puede bajar el
pH sustancialmente.
d. En la mayora de los suelos el equilibrio se alcanza en 2 h. Esto depender de:
1. el pH (a pH alto es ms difcil de alcanzar el equilibrio);
2. la calidad del electrodo (se recomienda utilizar electrodos especiales para lquidos viscosos);
3. el medio en el que se mida (en cloruro potsico o clcico el equilibrio se alcanza antes que en agua);
4. las diferencias de pH entre las muestras de una serie;
5. la agitacin previa a la lectura favorece la estabilidad de la medida.
e. El criterio de equilibrio que puede considerarse en un 6pH < 0,02 en 5 segundos.
f. En muestras con alto contenido en materia orgnica (suelos de turba y similares) puede haber un efecto de suspensin. En suelos
calizos es frecuente que la suspensin absorba anhdrido carbnico. En estos casos ser an ms difcil alcanzar el equilibrio.
g. La agitacin mecnica antes de la medida ayuda a conseguir lecturas estables en tiempos ms cortos.
198
Tabla 1. Repetitividad
Rango de pH
pH ) 7,00
7,00 < pH < 7,50
7,50 ) pH < 8,00
pH > 8,00
Variacin aceptable
0,15
0,20
0,30
0,40
3.5 Referencias
-
NEN 5750. Bodem. Bepaling van pH in grondmonsters. Suelo. Determinacin del pH en

muestras de suelo.
ISO 10390. Soil quality. Determination of pH.
pH, Mtodos Oficiales de Anlisis. Ministerio de Agricultura Pesca y Alimentacin (1986).
4. ESQUEMA
Muestra de suelo < 2 mm secada al
aire (5 ml)
Aadir 25 ml agua destilada, KCl 1 M

o CaCl2 0,01 M.
Agitar 5 minutos
Decantar la suspensin al menos

2 h pero no ms de 24 h
Introducir los electrodos en la

suspensin
SI
Difieren en ms de
1C la temperatura
del tampn y la de la
suspensin?
Corregir los valores de pH medidos
NO
Medir el pH
Esquema del procedimiento de determinacin del pH en muestras de suelo
199
200
Calidad del suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGNICA EN MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
1. PRINCIPIO
En el presente mtodo se describe la determinacin del contenido en carbono orgnico del suelo, por
oxidacin con dicromato en presencia de cido sulfrico. El exceso de oxidante se valora con sulfato
ferroso amnico y la cantidad de carbono oxidado se calcula a partir de la cantidad de dicromato
reducido. De este dato se deduce la materia orgnica oxidable.
La presencia de otras sustancias oxidables o reducibles en el suelo puede interferir con la
determinacin de materia orgnica. Por ejemplo, la presencia de cloruros (ms del 1%) hace
imprescindible la adicin de sulfato de plata al cido sulfrico. Este no es el caso de la mayora de
los suelos de la Comunidad Autnoma Vasca.
2.1 Matraces erlenmeyer de 500 ml.
2.2 Agitador magntico y bureta o valorador automtico.
3. REACTIVOS
3.1 Dicromato potsico 1N. Disolver 49,05 g de Cr2O7K2 en agua y enrasar a un litro13.
3.2 cido sulfrico concentrado 96%14.
3.3 cido fosfrico concentrado 85%
3.4 Difenilamina en solucin sulfrica. Disolver 0,5 g de difenilamina en 20 ml de agua y aadir
100 ml de cido sulfrico concentrado. Si se dispone de valorador automtico no se precisa este
indicador.
3.5 Sulfato ferroso amnico (Sal de Mhr) 0,5N. Disolver 196,1 g de (SO4)2Fe(NH4)2u6H2O en
800 ml de agua destilada que contenga 20 ml de cido sulfrico concentrado, diluyendo con
agua hasta un litro. Normalizar esta solucin cada vez que se emplee, valorndola con 10 ml de
solucin de dicromato potsico 1N, siguiendo el mismo procedimiento que se describe para las
muestras.
13
14
Pueden utilizarse las soluciones disponibles comercialmente

En caso de que los suelos contengan >1% de cloruros, habr que aadir 25 g de AgSO4 por litro
201
4. PROCEDIMIENTO
Pesar entre 0,2 y 1 g de muestra de suelo secado, triturado y tamizado a 250 +m, dependiendo del
contenido en materia orgnica estimado en funcin de su aspecto (si tiene mucha materia orgnica, se
ha de pesar una cantidad pequea de suelo, y viceversa). Se aaden 10 ml de solucin de dicromato
potsico 1N, imprimiendo un movimiento de giro al matraz para asegurar una mezcla ntima con el
suelo.
Adicionar 20 ml de cido sulfrico concentrado, lentamente y agitando, para que la efervescencia no
sea violenta. Se deja la mezcla en reposo durante 30 min. A continuacin se para la reaccin
aadiendo sobre la mezcla 200 ml de agua destilada y posteriormente 10 ml de cido fosfrico
concentrado. Se valora potenciomtricamente con un valorador automtico.
Si no se dispone de valorador automtico, se aaden 4 5 gotas del indicador y se valora con la sal
de Mhr. La coloracin vira del rojo burdeos a verde brillante, pasando por tonos azul violceos15.
5. CLCULOS
El contenido en materia orgnica, expresado en porcentaje sobre muestra seca, se calcula mediante la
frmula:
M . O.
0.,003 k1 k 2 (m < m' )

%
P
donde:
m miliequivalentes de dicromato potsico aadidos (10 ml x 1N)
m' miliequivalentes de sal de Mhr consumidos
P peso de la muestra seca, en g
k1 1,72 (constante correspondiente al contenido medio de carbono en la materia orgnica)
k2 1,2916 (constante correspondiente a la recuperacin asignada al mtodo de oxidacin utilizado
para la oxidacin en fro con dicromato potsico).
6. REFERENCIAS
-
15
16
Mtodos Oficiales de Anlisis. Ministerio de Agricultura Pesca y Alimentacin (1986).

Tcnicas y Experimentos de Edafologa. Jaime Porta Casanellas (1986). Col. Oficial
d'Enginyers Agrnoms de Catalunya.
Nelson, D.W.; Sommers, L.E. (1982). Total Carbon, Organic Carbon and Organic Matter. En
Page, A.L. (ed), Methods of soil analysis, part 2. Chemical and Microbiological Properties. 2nd
Edition. Soil Sci. Soc. Am., Madison.
ISO 10694. Soil Quality. Determination of organic and total carbon after dry combustion
Cuando se reduce ms del 80% del dicromato potsico, la determinacin debe repetirse con muestra de suelo ms pequea.
El hecho de que la oxidacin se haga en fro supone que la oxidacin no es tan completa como si se hiciera en caliente o incluso a reflujo.
202
7. ESQUEMA
Pesar muestra suelo (< 250 +m)

0,2 - 1 g
Aadir 10 ml K2Cr2O7 (1 N) y 20 ml H2SO4 (conc)
Dejar reposar 30 minutos
Aadir 200 ml H2O y 10 ml cido fosfrico
Valoracin manual (sal de Mhr) o potenciomtrica
Esquema del procedimiento de determinacin del contenido de materia orgnica

en muestras de suelo
203
204
Calidad del suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARCILLA EN MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
1. PRINCIPIO
Este procedimiento describe un mtodo para la determinacin del contenido de arcilla en muestras de
suelo, despus de eliminar la materia orgnica y los carbonatos.
El suelo se trata con perxido de hidrgeno para oxidar la materia orgnica. A continuacin, los
carbonatos se eliminan con cido clorhdrico. Se aade una solucin peptizante (pirofosfato sdico)
a la suspensin de la muestra en una probeta y se pipetea una alcuota a la profundidad calculada
mediante la Ley de Stokes. La suspensin pipeteada se evapora, se seca y se pesa.
2. APARATOS
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
2.9
2.10
2.11
2.12
2.13
2.14
Balanza analtica, con una precisin de 1 mg.

Pipeta especial, calibrada para un volumen de 20 ml, situada en su soporte (fig. 5.1).
Conductmetro.
Estufa de secado, termostatizada, con ventilacin forzada y capaz de mantener una temperatura
de 105 5$C.
Bao Mara.
Trompa de agua o aspiradores de pipetas.
Sifn.
Termmetro (precisin 0,5$C).
Vaso de 800 ml aprox., de forma alta.
Probeta de 25 ml.
Probeta de 1000 ml sin pico.
Cpsulas de porcelana de 100-150 ml.
Desecador.
Botella de polietileno de 1000 ml con tapn de rosca y enrases a 200 y 800 ml.
3. REACTIVOS
3.1
3.2
3.3
3.4
Perxido de hidrgeno, H2O2, 30%.

Cloruro clcico, solucin 1 mol/l. Disolver 111 g de cloruro de calcio, CaCl2 , en agua y
enrasar a 1000 ml.
cido clorhdrico, solucin 1 mol/l. Disolver 83,3 ml de cido clorhdrico concentrado, HCl
(l=1,19 g/cm3) en agua, enrasando a 1000 ml.
Sodio pirofosfato, solucin 0,06 mol/l. Disolver 26,77 g de sodio pirofosfato decahidrato,
Na4P2O7u10H2O, en agua enrasando a 1000 ml17.
17
Pueden utilizarse otras soluciones de peptizacin, como hexametafosfato sdico, cuando est probado que se consiguen resultados
comparables.
205
4. PROCEDIMIENTO
Eliminar la materia orgnica y los carbonatos de acuerdo con los procedimientos 4.1 y 4.2.
Determinar el contenido en arcilla segn 4.3.
4.1 Oxidacin de la materia orgnica
Pesar entre 19,00 y 21,00 g de la muestra seca al aire (38,00 a 42,00 g de las muestras con un
contenido estimado de arcilla inferior al 8%) en un vaso de 800 ml.
Colocar el vaso con la muestra con contenido de materia orgnica inferior al 20% en un bao Mara
sin calentar (2.5) y aadir, a intervalos de 2 h, porciones de 25 ml de perxido de hidrgeno hasta un
volumen total de 100 ml. Dejar el vaso durante 12 h y llevar el volumen hasta aproximadamente 150
ml con agua destilada. Calentar para eliminar el exceso de perxido de hidrgeno en un bao Mara.
Oxidar las muestras con contenido de materia orgnica alto (ms del 20%) mediante adicin de
porciones repetidas de 5 ml de perxido de hidrgeno, calentando cuidadosamente, continuando hasta
que desaparezca el color marrn o negro de la suspensin.
Interrumpir la calefaccin si se forma abundante espuma o impedir su presencia con antiespumantes
(acetona, alcohol, octanol, etc.).
Arrastrar las partculas de suelo que se adhieran a las paredes del vaso y aadir agua hasta unos
150ml. Eliminar por ebullicin el exceso de perxido de hidrgeno en un bao de agua.
4.2 Eliminacin de carbonatos
4.2.1 Suelos con contenido de carbonato menor de 2%
Aadir sucesivamente 25 ml de solucin de cido clorhdrico (3.3) y 20 ml de solucin de cloruro
clcico (3.2) como coagulante. Llevar a 400 ml aproximadamente con agua.
Hervir durante 15 min. en un bao Mara, con agitacin intermitente. Desprender las partculas de
suelos que se adhieran a las paredes del vaso. Llevar a 800 ml aproximadamente con agua y dejarlo
sedimentar durante al menos 12 h. Sifonar la solucin clara tanto como sea posible, teniendo cuidado
de no arrastrar las partculas de arcilla que queden en suspensin. Repetir la operacin desde la
adicin de agua a 800 ml, hasta que la conductividad del lquido sobrenadante sea inferior a 400
mS/m.18
4.2.2 Suelos con contenido de carbonato mayor de 2%
Aadir un volumen en ml de solucin de cido clorhdrico (3.3) igual a 4 veces el % de carbonato (8
veces cuando se parte de 38-42 g de muestra) y a continuacin un exceso de 25 ml. Llevar con agua
hasta 400 ml aproximadamente.
Hervir durante 15 min en un bao Mara con agitacin intermitente. Desprender las partculas de
suelo que se adhieran a las paredes del vaso. Llevar a 800 ml aproximadamente con agua y dejarlo
sedimentar durante al menos 12 h. Sifonar la solucin clara tanto como sea posible. Repetir la
18
En suelos con alto contenido de sales (incluidos los carbonatos) pueden precisarse ms de dos lavados.
La presencia de iones calcio en la solucin produce la coagulacin de las partculas de suelo, lo que facilita las posteriores etapas de
decantacin y lavado.
206
operacin desde la adicin de agua a 800 ml, hasta que la conductividad del lquido sobrenadante sea
inferior a 400 mS/m.
4.3 Determinacin del contenido en arcilla
Transferir cuantitativamente la suspensin de suelo obtenida a una probeta de 1 l. Aadir 50 ml de
solucin de pirofosfato sdico (3.4)19 y enrasar a 1 l con agua. Mezclar la suspensin y dejar la
probeta en una mesa exenta de vibraciones20, durante al menos 12 h, en una habitacin cuya
temperatura no vare ms de 3$C durante la sedimentacin.
4.3.1 Pipeteo
Medir la temperatura del blanco y leer de la Tabla 1 la profundidad a la que debe pipetearse la
fraccin de arcilla. Mezclar la suspensin intensamente durante al menos 1 min y poner en marcha el
cronmetro. Transcurridas 4 h, pipetear a la profundidad correspondiente una alcuota de la
suspensin, y verterla en una cpsula tarada (m).
Las cpsulas han de secarse a 105$C y pesarse despus de enfriar durante 45 min en un desecador
hasta temperatura ambiente, con una precisin de 0,1 mg (m1). 30 s antes de pipetear, situar la pipeta
encima de la probeta. Introducir la pipeta en la suspensin hasta la profundidad requerida. Abrir la
llave de succin en el momento de muestreo y cerrarla en el instante que se llene la pipeta. Subir la
pipeta y abrir la llave para que vierta la suspensin sobre la cpsula. Aclarar la pipeta con agua y
aadir estas aguas de lavado a la cpsula.
Secar la cpsula con la fraccin pipeteada en una estufa de secado a 105$C. Enfriar durante 45 min
en un desecador y pesar la cpsula con la suspensin seca (m2). Cuando el resto seco tiene color
oscuro, existen restos de materia orgnica.
4.3.2 Determinacin del blanco
Pipetear cinco veces un blanco como se describe en 4.3.1 en cpsula predesecada y tarada. Secar las
cpsulas con su contenido en estufa de secado a 105$C hasta pesada constante. Enfriar en desecador
y pesar las cpsulas con el blanco seco (mb1 a mb5). Calcular la media de los blancos secos
evaporados (mb).
4.3.3 Clculo del contenido en arcilla
Calcular el porcentaje de arcilla de acuerdo con la siguiente expresin:
(m < m2 < mb) V1

% Arcilla 1
100%
V2 m d s
en donde:
% Arcilla
m1
m2
mb
es el porcentaje en peso de la fraccin <0,002 mm, sobre suelo seco en estufa.

es la masa de la cpsula con la fraccin seca, en g
es la masa de la cpsula vaca, en g
es la masa media de los blancos evaporados, en g
19
La peptizacin producida por la adicin del pirofosfato sdico debe ser completa, ya que en caso contrario las partculas pueden
permanecer formando agregados. Una indicacin de la incompleta peptizacin es la formacin de capas en la suspensin.
20
No deben observarse ondas en la superficie del lquido.
207
V1
V2
m
ds
es el volumen de la suspensin en la probeta, en ml (1000)

es el volumen de la pipeta, en g
es la masa del suelo tomado, en g
es el contenido en materia seca de la muestra de suelo, en Kg/Kg.
5. BIBLIOGRAFA
-
ISO/DIS 11277. Soil quality. Determination of particle size distribution in mineral soil material.
Method by sieving and sedimentation.
NEN 5753. Bodem. Bepaling van de korrelgrotteverdeling met behulp van zeef en pipet.
Suelo. Determinacin de la distribucin granulomtrica por tamizado y sedimentacin.
Textura (mtodo de la pipeta). Mtodos oficiales de anlisis. Ministerio de Agricultura, Pesca

y Alimentacin (1986).
Granular composition. Soil and plant analysis; a series of syllaby. Wageningen Agricultural
University (1989).
Particle size analysis. Procedures for soil analysis. International soil Reference and
Information Centre (1989).
Particle size distribution. Comunication personal del Dr. V. Houba (Wageningen Agricultural
University) (1994).
Tabla 1. Profundidad de pipeteo para la fraccin < 2 +m

Temperatura de la suspensin ($C)
Profundidad de pipeteo (cm)
15,0
15,5
16,0
16,5
17,0
17,5
18,0
18,5
19,0
19,5
20,0
20,5
21,0
21,5
22,0
22,5
23,0
23,5
24,0
24,5
25,0
4,4
4,5
4,5
4,6
4,6
4,7
4,8
4,8
4,9
5,0
5,0
5,1
5,1
5,2
5,3
5,3
5,4
5,4
5,5
5,6
5,6
208
6. ESQUEMA
Pesar 19-21 gr de muestra secada al aire
Aadir porciones de 25 ml de perxido de hidrgeno cada

2 h, hasta 100 ml (Bao mara sin calentar)
Dejar reposar 12 h y enrasar a 150 ml con agua destilada
Calentar en bao mara
Contenido
de
carbonatos
< 2%?
NO
Aadir 25 ml. de disolucin de

cido clorhdrico y 20 ml. de
disolucin de cloruroclcico.
Enrasar a 400 ml.
SI
Aadir un volumen de disolucin de

cido clorhdrico cuatro veces el % de
carbonato y un exceso de 25 ml.
Enrasar a 400 ml.
Hervir 15 min. en bao mara con agitacin intermitente
Llevar a 800 ml con agua y dejar reposar 12 h
Sifonar la solucin
Transferir la solucin a una probeta de 1l. y enrasar con agua
Agitar y dejar reposar 12 h
Agitar la suspensin y pipetear a la altura

y tiempo adecuado
Secar y pesar la muestra
Esquema del procedimiento de determinacin del contenido de arcilla en muestras de

suelo
209
Figura 1. Figura de la norma de determinacin de arcilla en muestras de suelo.
210
Calidad del suelo

EXTRACCIN DE METALES TRAZA SOLUBLES EN AGUA REGIA EN MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
Este mtodo describe la extraccin con agua regia de metales traza en muestras de suelo preparadas
de acuerdo al procedimiento Calidad del suelo. Acondicionamiento de muestras de suelo para el
anlisis fsico-qumico y con un contenido de materia orgnica inferior al 20% determinado
siguiendo el procedimiento Calidad del suelo. Determinacin del contenido de materia orgnica en
muestras de suelo. Los suelos con un contenido de materia orgnica superior al 20% requerirn un
tratamiento adicional con cido ntrico.
La disolucin obtenida por aplicacin de este mtodo es adecuada para la determinacin de metales
traza por espectrometra de absorcin atmica. Cuando las concentraciones en el extracto sean
elevadas deben esperarse importantes interferencias espectrales y un aumento del ruido de fondo.
2. PRINCIPIO
La muestra de suelo seco es extrada con una mezcla de cido clorhdrico y cido ntrico durante 16 h
a temperatura ambiente seguido de 2 h bullendo a reflujo. El extracto as obtenido puede ser
analizado de acuerdo al procedimiento Calidad del suelo. Determinacin del contenido de metales
por espectrometra de absorcin atmica con llama y sin llama.
3. REACTIVOS
3.1 General
Todos los reactivos utilizados debern ser de calidad analtica. Su pureza ser comprobada mediante
la realizacin de un blanco de reactivos.
3.2 Agua
Utilizar, durante toda la serie de determinaciones, el mismo lote de agua desionizada.
imprescindible la realizacin de ensayos blanco.
3.3 cido clorhdrico, C(HCl) = 12 mol/l, l 5 1,19 g/ml
3.4 cido ntrico, C(HNO3) = 15,8 mol/l, l 5 1,42 g/ml
3.5 cido ntrico, C(HNO3) = 0,5 mol/l.
Diluir 32 ml de cido ntrico (3.4) con agua (3.2) enrasando a 1 l.
211
Es
4. INSTRUMENTAL
Nota. Todo el material de vidrio debe sumergirse en cido ntrico templado (3.5) durante al menos 6 h, tras lo cual ser
enjuagado con agua (3.2)
4.1 Molino
Un molino capaz de moler suelos, fangos y sedimentos secos hasta un tamao de partcula inferior a
150 +m sin contaminar la muestra con ninguno de los elementos a determinar.
Nota. Es muy importante que el molino no produzca contaminacin, lo mismo que la limpieza entre muestra y muestra
para eliminar el posible efecto memoria. Los molinos de gata y xido de zirconio se consideran adecuados.
4.2 Tamiz, de apertura de malla de 0,150 mm

4.3 Desecador
4.4 Baln de reaccin, de 250 ml
4.5 Condensador, con juntas cnicas de vidrio esmerilado
Nota. Son adecuados los condensadores de longitud aproximada a 340 mm.
4.6 Accesorio de absorcin, necesario nicamente para la determinacin de mercurio.

4.7 Cuentas de vidrio, con dimetro de 2 mm 3 mm.
4.8 Placa calefactora, capaz de calentar el contenido del baln de reaccin a temperatura de reflujo.
4.9 Embudo, dimetro aproximado de 110 cm
4.10 Matraz aforado, de 100 ml
4.11 Papel de filtro, por ejemplo Whatman 40, MN 640 m 589/2 Schleicher & Schll
5. PREPARACIN DE LA MUESTRA DE ANLISIS
Preparar una muestra representativa de aproximadamente 20 g del suelo seco al aire segn el
procedimiento Calidad del suelo. Acondicionamiento de muestras de suelo para el anlisis fsicoqumico y molido y tamizado a 150 +m. Utilizar una porcin de esta submuestra para determinar el
contenido de humedad segn Calidad del suelo. Determinacin del contenido de humedad y del peso
seco de muestras de suelo.
6. PROCEDIMIENTO
Pesar aproximadamente 3 g de la submuestra de suelo con una precisin de 0,001 g, en el baln de
reaccin de 250 ml (4.4). Humedecer el suelo con 0,5-1 ml de agua (3.2) y aadir agitando, 21 ml de
cido clorhdrico (3.3) seguido de 7 ml de cido ntrico (3.4), gota a gota si es necesario para evitar la
produccin de espuma. Aadir 15 ml de cido ntrico (3.5) al baln de reaccin (4.4), conectar el
accesorio de absorcin (4.6) y el condensador (4.5) con el baln de reaccin, y dejar en reposo
durante 16 h.
212
Nota.
La cantidad de agua regia aadida es suficiente nicamente para la oxidacin de 0,5 g de carbono orgnico. Si en
la submuestra de 3 g hubiera una cantidad superior habra que proceder de la siguiente manera: dejar que finalice
la primera reaccin con agua regia, aadir entonces 1 ml de cido ntrico (3.4) por cada 0,1 g de carbono orgnico
por encima de 0,5 g. Bajo ninguna circunstancia aadir ms de 10 ml. Dejar que la reaccin finalice antes de
continuar con el procedimiento.
Aumentar lentamente la temperatura de la mezcla de reaccin hasta condiciones de reflujo y

mantenerla durante 2 h asegurndose que la zona de condensacin no supone ms de 1/3 de la altura
del condensador. Una vez transcurridas las 2 h, dejar enfriar la muestra. Aadir el contenido del
accesorio de absorcin al baln de reaccin, a travs del condensador, enjuagando ambos, accesorio y
condensador, con 10 ml de cido ntrico (3.5).
Dejar reposar el contenido del baln de reaccin. Decantar el extracto sobrenadante sobre papel de
filtro (4.11), recoger el filtrado en un matraz aforado de 100 ml. Hacer pasar a travs del papel de
filtro la totalidad del extracto y lavar el residuo insoluble con el mnimo volumen de cido ntrico.
El extracto preparado de esta manera es adecuado para la determinacin de metales mediante los
mtodos apropiados.
7. INFORME
El informe debe contener al menos la siguiente informacin:
a.
b.
c.
una referencia a esta norma;

identificacin de la muestra;
cualquier detalle no especificado en el mtodo que haya podido influenciar los resultados.
8. BIBLIOGRAFA
-
ISO 11466 Soil quality. Extraction of trace elements soluble in aqua regia.
ISO/CD 11047 Soil quality. Determination of cadmium, chromium, cobalt, copper, lead,
manganese, nickel and zinc. Flame and eletrothermal absorption spectrophotometric methods.
Calidad del suelo. Acondicionamiento de muestras de suelo para el anlisis fsico-qumico. Gua
Metodolgica de Anlisis Qumico. Plan Director para la Proteccin del Suelo.
Calidad del suelo. Determinacin del contenido de humedad y del peso seco en muestras de
suelo. Gua Metodolgica de Anlisis Qumico. Plan Director para la Proteccin del Suelo.
Houba, J.V.G., Chardon, W.J. y Roelse, K. (1993): Influence of grinding of soil on apparent
chemical composition-Commun. Soil Sci. Plan Anal. 24 (13 & 14), 1591-1602.
213
9. ESQUEMA
Pesar 3g de suelo
tamizado a 150 +m
Aadir 0,5-1 ml de agua, 21 ml
de HCl y 7 ml de HNO3
Aadir 15 ml de HNO3
Dejar reposar 16 h
Contenido de
carbono orgnico
>0,5 g?
SI
Aadir 1 ml adicional de HNO3 por

cada 0,1g de carbono orgnico extra
NO
Calentar a reflujo durante 2h
Dejar que finalice la reaccin
Dejar enfriar la muestra
Filtrar
Extracto para la determinacin

de metales pesados
Esquema del procedimiento de extraccin de metales pesados de muestras de suelo con agua regia
214
Calidad del suelo

DETERMINACIN DE METALES PESADOS EN MUESTRAS DE SUELO POR ESPECTROMETRA DE
ABSORCIN ATMICA
Julio, 1.998
1. GENERALIDADES
1.1 mbito de aplicacin
Esta norma desarrolla dos mtodos para la determinacin de metales pesados extrables con agua
regia por espectrometra de absorcin atmica en suelos y en materiales relacionados. Esta norma es
de aplicacin a cadmio, cobalto, cobre, cromo, manganeso, nquel, plomo y zinc. Los dos mtodos se
describen en secciones separadas:
SECCIN 2:
Mtodo A - Determinacin de metales pesados por espectrometra de absorcin

atmica con llama.
SECCIN 3:
Mtodo B - Determinacin de metales pesados por espectrometra de absorcin

atmica sin llama.
El mtodo A es aplicable al anlisis de suelos y materiales relacionados cuando el contenido en el

metal pesado a determinar supera un lmite preestablecido, siendo el mtodo B aplicable cuando la
concentracin de metal se sita por debajo de este lmite. En la Tabla 1 aparecen los lmites de
aplicacin de los mtodos A y B para los diferentes metales pesados.
Lmites de aplicacin del mtodo A y el mtodo B para los metales pesados para los que
es vlida esta norma.
Tabla 1.
Metal pesado
Cadmio
Cobalto
Cobre
Cromo
Manganeso
Nquel
Plomo
Zinc
Lmite de aplicacin de mtodo (mg/kg peso seco)

mtodo A
mtodo B
>2
<2
> 12
< 12
>5
<5
> 12
< 12
>2
<2
> 12
< 12
> 15
< 15
>2
<2
1.2 Referencias normativas

Para la aplicacin de esta norma se requiere la utilizacin de los siguientes procedimientos (descritos
en esta gua).
215
Calidad del suelo. Toma de muestras, preservacin y transporte de muestras de suelo para la
determinacin de compuestos inorgnicos, metales, compuestos orgnicos semivoltiles y
propiedades fsico-qumicas.
Calidad del suelo. Acondicionamiento de las muestras de suelo para el anlisis fsico-qumico.
Calidad del suelo. Extraccin de metales traza solubles en agua regia.
2. MTODO A - DETERMINACIN DE METALES PESADOS POR ESPECTROMETRIA DE ABSORCIN

ATMICA CON LLAMA
2.1 Principio
Este mtodo se basa en la medida por espectrometra de absorcin atmica con llama del contenido
de los metales a los que se aplica la norma. En la Tabla 2 aparecen los parmetros instrumentales que
se requieren para la aplicacin de la norma.
Parmetros instrumentales
Tabla 2.
Metal
Lmparas
Longitud de
onda (nm)
228,8
Cobalto
Cobre
Cromo
Ctodo hueco
Descarga sin
electrodos
Ctodo hueco
Ctodo hueco
Ctodo hueco
Manganeso
Ctodo hueco
279,5
Nquel
Ctodo hueco
Plomo
Ctodo hueco
Descarga sin
electrodos
Ctodo hueco
Descarga sin
electrodos
232,0
352,2
217,0
Cadmio
Zinc
240,7
324,8
357,9
Llama
Oxidante aire/acetileno
Reductora aire/acetileno
Oxido nitroso/acetileno
Oxido nitroso/acetileno
213,9
Correccin de
fondo
Deuterio
Deuterio
Deuterio
Deuterio
Deuterio
2.2 Reactivos
Todos los reactivos utilizados deben ser de grado analtico. Usar agua desionizada o destilada en un
aparato fabricado exclusivamente de vidrio. El contenido en metales pesados del agua utilizada tanto
para los blancos como para la preparacin de reactivos y disoluciones estndar debe ser despreciable
en comparacin con la concentracin ms baja que se vaya a determinar en las muestras.
2.2.1
cido clorhdrico, 37%; l = 1,18 g/ml
Debe utilizarse, durante todo el proceso, el mismo lote de cido clorhdrico.

2.2.2
cido ntrico, 65%; l = 1,42 g/ml
Debe utilizarse durante todo el proceso, el mismo lote de cido ntrico.
2.2.3
cido ntrico, diluido 1+1 (exclusivamente para la determinacin de cobalto).
216
Adicionar 250 ml de cido ntrico (l = 1,42 g/ml) a 200 ml de agua y enrasar a 500 ml.
2.2.4
cido ntrico, diluido 1+3
Adicionar 250 ml de cido ntrico (l = 1,42 g/ml) a 500 ml de agua y enrasar a 1000 ml.
2.2.5
cido sulfrico, 98%; l = 1,42 g/ml
2.2.6
Disolucin de cloruro de lantano, 100 g/l
Disolver 100 g de cloruro de lantano (III), La Cl3u7H2O en agua y enrasar a 1000 ml.
2.2.7
Disolucin blanco, calibracin
Diluir 21 ml de cido clorhdrico (2.2.1) y 7 ml de cido ntrico (2.2.2) hasta 100 ml en agua.
2.2.8
Disoluciones de metales pesados
2.2.8.1
Disolucin stock correspondiente a 1000 mg de metal por litro
Para la preparacin de las disoluciones stock de cadmio, cobre, nquel, plomo y zinc, disolver
1,0000 g 0,0002 g del elemento a determinar en estado metlico (pureza mnima 99,99%), en un
vaso de precipitados de vidrio de 250 ml tapado, con 40 ml de cido ntrico diluido 1+3 (2.2.3).
Cuando se haya producido la disolucin, aadir 100 ml de agua y hervir para eliminar los gases
nitrosos, enfriar, transferir el lquido a un matraz aforado de 1000 ml y enrasar con agua. Esta
disolucin puede utilizarse durante un ao.
Para la preparacin de la disolucin stock de cobalto, disolver 1,0000 g 0,0002 g de cobalto
metlico en un vaso de precipitados de vidrio cubierto de 250 ml, con 10 ml de cido ntrico diluido
1+1 (2.2.3) y 10 ml de cido clorhdrico 37% (2.2.1). Cuando se haya disuelto, aadir 100 ml de
agua y hervir para eliminar los gases nitrosos, enfriar, transferir el lquido a un matraz aforado y
enrasar con agua. Esta disolucin puede utilizarse durante un ao.
Para la preparacin de la disolucin stock de cromo, disolver 2,8290 0,0002 g de dicromato
potsico, K2Cr2O7, de alta pureza, secado a 130$C, en un vaso de precipitados cubierto de 400 ml con
40 ml de agua, aadir 5 ml de cido sulfrico l = 1,84 g/ml (2.2.4), enfriar, transferir el lquido a un
matraz aforado de 1000 ml y enrasar con agua. Esta disolucin puede utilizarse durante un ao.
Para la preparacin de la disolucin stock de manganeso debe purificarse en primer lugar el
manganeso metlico para lo cual hay que transferir varios gramos de manganeso electroltico (pureza
mnima 99,9%) a un vaso de precipitados de 250 ml que contenga alrededor de 150 ml de cido
sulfrico diluido 1+9. Agitar y dejar decantar el manganeso durante varios minutos. Decantar, lavar
varias veces con agua y finalmente con acetona. Secar el metal a 105$C durante 2 minutos y enfriar
en desecador. Disolver 1,0000 g 0,0002 g de manganeso metlico purificado (pureza mnima
99,9%) en un vaso de precipitados cubierto de 250 ml con 20 ml de cido clorhdrico 37% (2.2.1) y
20 ml de cido ntrico diluido 1+1 (2.2.3). Cuando se haya disuelto, aadir 100 ml y hervir para
eliminar los gases nitrosos, enfriar, transferir el lquido a un matraz aforado de 1000 ml y enrasar con
agua. Esta disolucin puede utilizarse durante un ao.
Notas.
217
1.
2.
Algunos metales, como el cadmio, son altamente txicos. Se recomienda por ello, disponer de la informacin
necesaria sobre su toxicidad y tomar todas aquellas medidas que minimicen el contacto.
Existen disoluciones stock comerciales de todos los metales a los que se refiere esta norma.
2.2.8.2
Disolucin estndar correspondiente a 20 mg de metal pesado por litro
Pipetear 20,00 ml de la disolucin stock de 1000 ppm (2.2.8.1) a un matraz aforado de 1000 ml,
aadir 20 ml de cido ntrico diluido 1+3 (2.2.4) y enrasar con agua.
2.3 Instrumental
Instrumental habitual de laboratorio y adems,
2.3.1
Espectrmetro de absorcin atmica
Equipado con la lmpara, sistema de correccin de fondo y mechero adecuados para la determinacin
que vaya a llevarse a cabo (Tabla 2). El equipo debe manipularse siempre de acuerdo a las
instrucciones del fabricante.
Notas
1. Es fundamental que se observen estrictamente todas las recomendaciones de seguridad del fabricante
cuando se trabaje con llama aire/acetileno o con llama xido nitroso/acetileno respectivamente.
2. Todo el material de vidrio se debe limpiar con cido ntrico diluido templado y enjuagar con agua antes
de su uso.
2.4 Procedimiento
2.4.1 Muestra de anlisis
Las muestras de suelo o materiales relacionados han de extraerse con agua regia de acuerdo al
procedimientos Calidad del suelo. Extraccin de metales solubles magna regia.
2.4.2 Ensayo blanco, muestra
Llevar a cabo un ensayo blanco simultneamente a la determinacin, de acuerdo al mismo
procedimiento, y utilizando las mismas cantidades de todos los reactivos.
2.4.3 Preparacin de las disoluciones de calibracin
Antes de cada lote de determinaciones preparar, partiendo de la disolucin estndar de 20 mg/l
(2.2.8.2), al menos cinco disoluciones de calibracin que cubran el intervalo de concentraciones que
vayan a ser determinadas.
Para cobalto, cromo, cobre, manganeso, nquel y plomo, pipetear 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml,
30,00 ml y 40,00 ml de la disolucin estndar de 20 mg/l (2.2.8.2) en una serie de matraces aforados
de 100 ml. Aadir a cada matraz 21 ml de cido clorhdrico (2.2.1) y 7 ml de cido ntrico (2.2.2),
enrasar con agua y agitar bien. Para cromo y manganeso, cuando se mide con llama aire/acetileno,
aadir 10 ml de disolucin de cloruro de lantano (2.2.6) antes de enrasar. Estas disoluciones
corresponden a concentraciones de metales pesados de 1 mg/l, 2 mg/l, 4 mg/l, 6 mg/l y 8 mg/l
respectivamente.
218
Para cadmio y zinc, pipetear 2,00 ml, 4,00 ml, 6,00 ml, 8,00 ml y 10,00 ml de la disolucin estndar
de 20 mg/l (2.2.8.2) en una serie de matraces aforados de 100 ml. Aadir a cada matraz 21 ml de
cido clorhdrico (2.2.1) y 7 ml de cido ntrico (2.2.1), enrasar con agua y mezclar bien. Estas
disoluciones corresponden a concentraciones de metales pesados de 0,4 mg/l, 0,8 mg/l, 1,2 mg/l, 1,6
mg/l y 2,0 mg/l respectivamente.
Nota. Las disoluciones de calibracin pueden conservarse nicamente durante un perodo de tiempo limitado y deben ser
preparados cada mes.
2.4.4 Calibracin
Ajustar el instrumental de acuerdo a las instrucciones del fabricante a la longitud de onda
recomendada segn el metal a analizar (Tabla 2) utilizando el tipo de llama adecuado.
Aspirar la disolucin de calibracin (2.4.3) y optimizar la aspiracin, la altura del mechero y las
condiciones de la llama. Ajustar la respuesta del instrumento a absorbancia cero con agua.
Aspirar las disoluciones de calibracin (2.4.3) en orden creciente de concentracin, y como cero, la
solucin blanco (2.2.7) despus de cada disolucin de calibracin.
2.4.5 Representacin de la grfica
Representar una grfica con las concentraciones de metal de las disoluciones de calibracin a las que
se ha restado las lecturas del blanco en miligramos por litro en abcisas y los correspondientes valores
de absorbancia en ordenadas.
2.4.6 Medida de la muestra de anlisis
Aspirar la muestra de anlisis preparada de acuerdo al procedimiento Calidad del suelo. Extraccin
de metales traza solubles en agua regia y la muestra de ensayo blanco (2.4.2) y medir la
absorbancia. Despus de cada medida, aspirar agua y reajustar el cero si fuera necesario. Si el
contenido en metal de la muestra de anlisis excede el intervalo de aplicacin representado en la
grfica, la disolucin de anlisis deber ser diluida.
Nota. Si se debe analizar una muestra de un tipo desconocido, el contenido de metal se determinar mediante el mtodo de
adiciones estndar. Si los resultados analticos obtenidos por aplicacin del mtodo de adiciones estndar y los
obtenidos por el mtodo de la curva de calibracin son comparables, entonces puede aplicarse el mtodo de la curva
de calibracin.
2.5 Expresin de los resultados

2.5.1 Determinar la concentracin de metal
Correspondiente a las absorbancias de la muestra de anlisis (2.4.6) y la disolucin del ensayo blanco
(2.4.2) a travs de la grfica de calibracin (ver 2.4.5).
Calcular la concentracin del metal correspondiente (w), expresado en miligramos por kilogramo de
suelo en peso seco, en la muestra usando la siguiente frmula
w
l1 < l 0
V
W
219
donde:
l1
l0
V
W
es la concentracin de metal, en miligramos por litro, correspondiente a la absorbancia de la

muestra de anlisis;
es la concentracin de metal, en miligramos por litro, correspondiente a la absorbancia del
blanco;
es el volumen, en litros, de la muestra de anlisis tomado para la determinacin;
es el peso de muestra, en kilogramos.
2.6 Interferencias
En la Tabla 4 aparecen los resultados de los estudios de interferencias llevados a cabo por ISO y
EPA.
Tabla 4.
Interferencias observadas en la medida de los metales considerados
Metal
Cadmio
Cobalto
Cromo
Cobre
Manganeso
Nquel
Plomo
Zinc
Interferencias
se observan interferencias cuando hay elevadas concentraciones de hierro en la muestra.
puede producirse un efecto de sobrecompensacin cuando se usa un sistema de
correccin de fondo de deuterio.
no se han observado interferencias.
se observa depresin de la seal cuando se usa una llama aire/acetileno si la muestra
contiene altas concentraciones de hierro, aluminio, calcio y magnesio.
estas interferencias se reducen mediante la adicin de lantano o utilizando una llama
xido nitroso/acetileno.
no se han observado interferencias.
se observan interferencias a altas concentraciones de hierro y de silicio.
las interferencias se reducen por adicin de lantano o por utilizacin de llama de xido
nitroso/acetileno.
se observan interferencias a altas concentraciones de hierro.
no se observan interferencias a altas concentraciones de hierro, aluminio, calcio y
magnesio en la muestra si se usa correccin de fondo de deuterio.
no se observan interferencias a altas concentraciones de hierro, calcio, magnesio y
aluminio en la muestra si se usa correccin de fondo de deuterio.
2.7 Informe
El informe debe contener la siguiente informacin:
a)
b)
c)
d)
e)
una referencia a este procedimiento;

una referencia al mtodo utilizado;
identificacin completa de la muestra;
los resultados de la determinacin;
cualquier detalle no especificado en esta norma o cualquier factor que puede haber afectado a los
resultados.
220
3. MTODO B - DETERMINACIN DE METALES PESADOS POR ESPECTROMETRIA DE ABSORCIN

ATMICA SIN LLAMA
3.1 Principio
En espectrometra de absorcin atmica electrotrmica se dispersan alcuotas discretas en un tubo de
grafito. Por medio de un incremento paulatino de la temperatura se producen los procesos de secado,
descomposicin trmica de la matriz y disociacin trmica en tomos libres. La seal as producida
debera tener forma de pico agudo y altura proporcional a la concentracin del metal de inters en
disolucin (bajo determinadas condiciones). Las medidas se realizan a la longitud de onda indicada
en la Tabla 2.
3.2 Reactivos
3.2.1
cido clorhdrico, cido ntrico (Ver 2.2)
3.2.2
Disolucin blanco, calibracin
Diluir 21 ml de cido clorhdrico (2.2.1) y 7 ml de cido ntrico (2.2.2) hasta 100 ml con agua.
3.2.3
Disoluciones de metales pesados
3.2.3.1
Disolucin stock de metal correspondiente a 1000 mg de metal por litro (Ver 2.2.8.1)
3.2.3.2
Disolucin estndar de metal correspondiente a 10 mg de metal por litro
Pipetear 10,00 ml de la disolucin stock de metal (2.2.5.1) en un matraz aforado de 1000 ml, aadir
20 ml de cido ntrico diluido 1+3 (2.2.4), enrasar con agua y mezclar bien.
3.2.3.3
Disolucin estndar de metal correspondiente a 0,4 mg de metal por litro
Pipetear 20,00 ml de la disolucin estndar de metal de 10 mg/l (3.2.3.2) en un matraz aforado de 500
ml, aadir 10 ml de cido ntrico diluido 1+3 (2.2.4), enrasar con agua y mezclar bien. Preparar esta
disolucin el da de su utilizacin.
3.2.3.4 Disolucin estndar de metal correspondiente a 0,02 mg de metal por litro
(exclusivamente para cadmio y zinc)
Pipetear 5,00 ml de la disolucin estndar de metal de 0,4 mg/l (3.2.3.3) en un matraz aforado de 100
ml, aadir 2 ml de cido ntrico diluido 1+3 (2.2.1), enrasar con agua y mezclar bien. Preparar esta
disolucin el da de su utilizacin.
Nota. Todo el material de vidrio debe limpiarse con cido ntrico diluido templado y enjuagarse con agua antes de ser
utilizado
3.3 Instrumental
Instrumental habitual de laboratorio y adems,
221
3.3.1 Espectrmetro de absorcin atmica

Equipado con un atomizador electrotrmico, la lmpara adecuada (Tabla 2) operado segn las
recomendaciones del fabricante de la lmpara, un aparato de correccin de fondo automtico y un
lector computerizado o registrador de carro de alta velocidad.
3.3.2 Sistema automtico de introduccin de la muestra o micropipetas de volmenes fijos de 5
a 20 +l
3.4 Procedimiento
3.4.1 Muestra de anlisis
Las muestras de suelo y materiales relacionados se extraen con agua regia de acuerdo al
procedimiento Calidad del suelo. Extraccin de metales traza solubles en agua regia
3.4.2 Ensayo blanco, muestra
Llevar a cabo un ensayo blanco simultneamente a la determinacin de acuerdo al mismo
procedimiento y utilizando las mismas cantidades de todos los reactivos que se usan en la
determinacin.
3.4.3 Preparacin de las disoluciones de calibracin
Antes de cada lote de determinaciones de cadmio y zinc preparar, partiendo de la disolucin estndar
de 0,02 mg/l (3.2.3.4) al menos cuatro disoluciones de calibracin que cubran el intervalo de
concentraciones que vayan a ser determinadas.
Pipetear 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml y 30,00 ml de la disolucin estndar de 0,02 mg/l (3.2.3.4) en
una serie de matraces aforados de 100 ml. Aadir a cada matraz 21 ml de cido clorhdrico 37% y
7ml de cido ntrico 65% (2.2.2), enrasar con agua y mezclar bien. Estas disoluciones corresponden
a concentraciones de metal de 0,001 mg/l, 0,002 mg/l, 0,004 mg/l y 0,006 mg/l respectivamente.
Antes de cada lote de determinaciones de cobalto, cromo, cobre, nquel y plomo preparar, partiendo
de la disolucin estndar de 0,4 mg/l (3.2.3.3) al menos cuatro disoluciones de calibracin que cubran
el intervalo de concentraciones que vayan a ser determinadas. Pipetear 5,00 ml, 10,00ml. 20,00 ml y
30,00 ml de la disolucin estndar de 0,4 mg/l (3.2.3.4) en una serie de matraces aforados de 100 ml.
Aadir a cada matraz 21 ml de cido clorhdrico 37% y 70 ml de cido ntrico 65% (2.2.2), enrasar
con agua y mezclar bien. Estas disoluciones corresponden con concentraciones de metal de 0.02
mg/l, 0,04 mg/l, 0,08 mg/l y 0,12 mg/l respectivamente.
Para la preparacin de las disoluciones de calibracin de manganeso, pipetear 1,00 ml, 2,00 ml, 5,00
ml y 7,50 ml de la disolucin estndar de manganeso de 0,4 mg/l (3.2.3.3) en una serie de matraces
aforados de 100 ml. Aadir a cada matraz 21 ml de cido clorhdrico 37% y 7 ml de cido ntrico
65% (2.2.2), enrasar con agua y mezclar bien. Estas disoluciones corresponden a concentraciones de
manganeso de 0,004 mg/l, 0,008 mg/l, 0,02 mg/l y 0,03 mg/l respectivamente.
Nota. Las disoluciones de calibracin deben prepararse el mismo da en que vayan a ser utilizadas.
222
3.4.4 Calibracin y determinacin

Ajustar los parmetros del instrumental y alinear el atomizador electrotrmico de acuerdo a las
instrucciones del fabricante. Es esencial el uso de correccin de fondo.
Seleccionar los parmetros ptimos del atomizador electrotrmico segn el tipo particular de
atomizador y el tamao de la muestra (de 5 a 20 +l) tal y como recomienda el fabricante del
instrumental o la prctica normal de laboratorio.
Asegurarse de que las temperaturas de las disoluciones muestra (3.4.1) y las disoluciones de
calibracin se encuentran en un intervalo de 1$C. Hacer el cero instrumental y establecer la lnea
base. Revisar la estabilidad del cero as como la ausencia de interferencias espectrales en el sistema
de atomizacin haciendo funcionar el programa de precalentamiento del atomizador de grafito.
Repetir la operacin para asegurar la estabilidad de la lnea base.
Inyectar en el atomizador, manualmente o utilizando un automuestreador, un volumen
predeterminado (de 5 a 20 +l) de cada una de las disoluciones de anlisis (3.4.1). Atomizar y anotar
la respuesta instrumental. Dividir las soluciones de anlisis en grupos de tres o cuatro con niveles de
concentracin similar de analito, comenzando con el nivel ms bajo.
Nota. La aplicacin de los sistemas de correccin de fondo de deuterio es limitada. Si se observan altas seales de fondo,
es preferible la aplicacin de correccin de fondo Zeeman. Para mejorar la seal del analito con relacin a la seal
de fondo se recomienda la aplicacin de un tubo de grafito con una plataforma piroltica junto con (NH4)2HPO4 y
Mg(NO3)2 como modificadores de matriz y lectura de integracin de picos.
3.4.4.1 Medida directa de las disoluciones de calibracin y de anlisis

Inyectar, utilizando un automuestreador (3.3.2), un volumen fijo y atomizar la disolucin blanco
(3.2.2), las disoluciones de calibracin (3.4.2), el ensayo blanco (3.4.2) y las disoluciones de anlisis
(3.4.1) en orden creciente de respuesta instrumental. Si la altura o el rea del pico de la muestra de
anlisis excede el de la disolucin de calibracin ms concentrada, entonces deber utilizarse un
volumen de muestra de anlisis ms pequeo.
Inyectar tres veces cada disolucin, y si la reproducibilidad es buena, hacer una media de las lecturas.
Controlar los efectos memoria del instrumental, especialmente a altos niveles del analito. Poner a
lnea base a cero si es necesario.
Nota. Si se debe analizar una muestra de un tipo desconocido, el contenido de metal se determinar mediante el
mtodo de adiciones estndar. Si los resultados analticos obtenidos por aplicacin del mtodo de
adiciones estndar y los obtenidos por el mtodo de la curva de calibracin son comparables, entonces
puede aplicarse el mtodo de la curva de calibracin.
3.4.5 Representacin de la grfica

Representar una grfica con las concentraciones de metal de las disoluciones de calibracin,
incluyendo los blancos, en miligramos por litro en abscisas y los correspondientes valores de altura o
rea de pico en ordenadas.
223
3.5 Clculos
Determinar, con ayuda de la grfica de calibracin obtenida (ver 3.4.5) la concentracin de metal
correspondiente a las absorbancias de la muestra de anlisis (3.4.1) y de la disolucin blanco (3.4.2).
Calcular el contenido (w) de metal, expresado en miligramos por kilogramo en peso seco, utilizando
la siguiente frmula
w
(l 1 < l 2 )
V
W
donde:
l1
es la concentracin de metal, en miligramos por litro, correspondiente a la absorbancia de la

muestra de anlisis;
l2 es la concentracin de metal, en miligramos por litro, correspondiente a la absorbancia del
blanco;
V es el volumen, en litros, de la muestra de anlisis tomado para el anlisis;
W es el peso en kilogramos de la muestra extrada con agua regia corregido para el contenido de
humedad.
3.5.1 Clculos de acuerdo al mtodo de adiciones estndar
Representar una grfica con los valores de absorbancia en ordenadas y las concentraciones de metal
en abscisas. Calcular el contenido de metal en las muestras de suelo a partir del valor de la
interseccin negativa con el eje de abcisas, teniendo en cuenta el valor del blanco y todas las
diluciones de la muestra. Asegurarse que la cantidad de analito aadida no excede la zona recta de la
curva de calibracin.
3.5.2 Expresin de los resultados
Los valores deben redondearse a 0,1 mg/kg, sin utilizar ms de dos cifras significativas.
3.6 Interferencias
La potencial interferencia de absorcin de fondo debida a altas concentraciones de cloruro y sales se
eliminan utilizando sistemas de correccin de fondo instrumentales. La seal de fondo se puede
reducir con los modificadores de matriz adecuados y aplicando la tcnica de plataforma junto con un
programa de temperatura cuidadosamente diseado.
Debido a la alta sensibilidad de la absorcin atmica electrotrmica deben tomarse medidas para la
limpieza de todo el material de vidrio y evitar la contaminacin de la muestra de la disolucin
muestra, las disoluciones estndar y la disolucin de calibracin, por materiales extraos y polvo de
la atmsfera del laboratorio.
3.7 Informe
El informe debe contener la siguiente informacin:
a)
b)
una referencia a este procedimiento;

una referencia al mtodo utilizado;
224
c)
d)
e)
identificacin completa de la muestra;

los resultados de la determinacin;
cualquier detalle no especificado en esta norma o cualquier factor que puede haber afectado a los
resultados.
3.8 Bibliografa
-
ISO/CD 11047-1 Soil quality. Determinatio of heavy metals by flame and flameless atomic
absorption spectrometry-Part 1: Determinatio of cadmium.
ISO/CD 11047-2 Soil quality. Determination of heavy metals by flame and flameless atomic
absorption spectrometry-Part 2: Determination of cobalt.
absorption spectrometry-Part 3: Determination of chromium.
absorption spectrometry-Part 4: Determination of copper.
absorption spectrometry-Part 5: Determination of manganese.
absorption spectrometry-Part 6: Determination of nickel.
absorption spectrometry-Part 7: Determination of lead.
absorption spectrometry-Part 8: Determination of zinc.
Calidad del suelo. Acondicionamiento de muestras de suelo para el anlisis fsico qumico.
Gua Metodolgica de Anlisis Qumico. Plan Director para la Proteccin del Suelo (1994).
Calidad del suelo. Extraccin de metales traza solubles en agua regia. Plan Director para la
Proteccin del Suelo (1994).
225
226
Calidad del suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ARSNICO EN MUESTRAS DE SUELO MEDIANTE
ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA (TCNICA DE GENERADOR DE HIDRUROS) TRAS
DIGESTIN CON CIDO NTRICO Y CIDO CLORHDRICO
Julio, 1.998
1. TEMA
Esta norma describe un mtodo para la determinacin del contenido de arsnico en muestras de suelo
por espectrometra de absorcin atmica utilizando la tcnica de generador de hidruros tras digestin
con agua regia.
Esta norma es aplicable a todos los tipos de suelo. La determinacin puede verse interferida cuando
estn presentes en la disolucin de medida los siguientes elementos por encima de las
concentraciones dadas:
-
Antimonio:
Estao:
Hierro:
20 +g/l
200 +g/l
200 mg/l
Pueden interferir adems otros elementos como cobre, cobalto, nquel o paladio.
Nota. En el Anexo 1 aparece, a ttulo informativo una tabla en la que se valoran las interferencias causadas por varios
elementos en la determinacin de arsnico en agua.
3. PRINCIPIO
El arsnico presente en la muestra de suelo se solubiliza por digestin con agua regia (segn el
procedimientos Calidad del suelo. Extraccin de metales traza solubles en agua regia).
A una parte del digerido as obtenido se le aade una disolucin de borohidruro sdico. De esta
manera se forma el hidruro de arsnico voltil (arsina) que se conduce mediante una corriente
gaseosa de argn o nitrgeno, hacia una cubeta de cuarzo calentada, donde el hidruro de arsnico se
descompone. Se determina la absorcin atmica a 193,7 nm. Previamente a la reaccin con
borohidruro sdico se trata la muestra con yoduro potsico, para transformar el arsnico pentavalente
en arsnico trivalente. Generalmente no es necesaria correccin para la absorcin no-atmica.
4. REACTIVOS
Utilizar nicamente reactivos y agua de calidad analtica y que no contengan cantidades detectables
de arsnico.
227
4.1 cido ntrico, c(HNO3) = 15,8 mol/l (l = 1,42 g/ml).

4.2 cido clorhdrico c(HCl) = 12,0 mol/l (l = 1,19 g/ml).
4.3 cido ntrico, c(HNO3) = 1 mol/l.
Diluir 63 ml de cido ntrico (4.1) con agua hasta 1 l.
4.4 Hidrxido sdico, NaOH.
4.5 Borohidruro sdico, NaBH4.
4.6 Yoduro potsico, KI.
4.7 Cloruro de hidroxilamonio, HONH3Cl.
4.8 cido ascrbico, C6H8O6.
4.9 Disolucin de yoduro potsico, 200 g/l.
Disolver 100 g de yoduro potsico (4.6) en agua y diluir hasta 500 ml.
4.10 Disolucin de cloruro de hidroxilamonio, 100 g/l.
Disolver 25 g de cloruro de hidroxilamonio (4.7) en agua y diluir hasta 250 ml. Esta disolucin tiene
un tiempo de conservacin limitado y debe prepararse diariamente.
4.11 Disolucin de cido ascrbico, 100 g/l.
Disolver 25 g de cido ascrbico (4.8) en agua y diluir hasta 250 ml. Esta disolucin tiene un tiempo
de conservacin limitado y debe prepararse diariamente.
4.12 Trixido de arsnico, As2O3, secado a 105$C durante 2 h.
4.13 Disolucin de borohidruro sdico.
Disolver 1 g de hidrxido sdico (4.4) en aproximadamente 50 ml de agua y aadir posteriormente 3
g de borohidruro sdico (4.5). Agitar durante aproximadamente 10 min, enrasar con agua hasta 100
ml y centrifugar o filtrar a travs de papel de filtro (desechar los 10 ml primeros del filtrado).
Esta disolucin tiene un tiempo de conservacin limitado y debe prepararse diariamente.
4.14 Disolucin de hidrxido sdico, c(NaOH) = 1 mol/l.
Disolver 40 g de hidrxido sdico (4.4) en 1 litro de agua.
4.15 Disolucin de arsnico (III), concentracin de As aprox. 1000 mg/l.
Pesar 1,32 g de trixido de arsnico (4.12) con una precisin de 1 mg y disolverlos en 100 ml de
disolucin de hidrxido sdico (4.14). Trasvasar la disolucin a un matraz aforado de 1000 ml y
enrasarlo con agua. Mantener esta disolucin en un frasco de polietileno. La disolucin puede
conservarse durante un ao.
228
4.16 Disolucin de As(III), concentracin de As aprox. 10 mg/l.

Pipetear 10 ml de la disolucin de arsnico (III) (4.15) y 1 ml de cido clorhdrico (4.2) en un matraz
aforado de 1000 ml y enrasar con agua.
4.17 Disolucin de As(III), concentracin de As aprox. 0.1 mg/l.
Pipetear 10 ml de la disolucin de arsnico (III) (4.16) y 1 ml de cido clorhdrico (4.2) en un matraz
aforado de 1000 ml y enrasar con agua.
4.18 Disolucin de calibrado blanco (disolucin de dilucin).
Diluir 20 ml de cido clorhdrico (4.2) hasta 75 ml. Aadir 5 ml de la disolucin de cloruro de
hidroxilamonio (4.10), 5 ml de la disolucin de cido ascrbico (4.11) y 5 ml de la disolucin de
yoduro potsico (4.9). Enrasar con agua hasta 100 ml. Esta disolucin de calibrado blanco tiene un
tiempo de conservacin limitado y debe prepararse diariamente.
4.19 Disoluciones de calibrado de arsnico.
Preparar, por dilucin de la disolucin de arsnico (III) (4.17) con la disolucin de dilucin (4.18),
cinco disoluciones de calibrado de arsnico que cubran el intervalo de medida adecuado 0-5 +g/l.
100 ml de disolucin de calibrado deben contener 20 ml de cido clorhdrico (4.2), 5 ml de disolucin
de cloruro de hidroxilamonio (4.10), 5 ml de disolucin de cido ascrbico (4.11) y 5 ml de
disolucin de yoduro potsico (4.9).
Estas disoluciones de calibrado de arsnico tienen un tiempo de conservacin limitado y deben
prepararse diariamente.
Nota. Las disoluciones de calibrado de arsnico comerciales pueden ser utilizadas siempre que la concentracin de cido
clorhdrico en la dilucin final ascienda a 2.4 mol/l.
5. INSTRUMENTACIN Y MATERIAL DE VIDRIO DE LABORATORIO

5.1 Un espectrmetro de absorcin atmica, adecuado para medir a una longitud de onda de 193,7
nm, provisto de una cubeta de cuarzo que pueda ser calentada y con la posibilidad de corregir la
medida con la absorcin de fondo.
5.2 Una instalacin de reaccin, en la que, por adicin de borohidruro sdico, el arsnico presente
se transforme en el hidruro de arsnico gaseoso que seguidamente, mediante una corriente de gas de
nitrgeno o argn, se conduzca hacia la cubeta calentada.
5.3 Una lmpara de ctodo hueca o una lmpara de descarga sin electrodos para arsnico.
5.4 Material de vidrio de laboratorio. El material de vidrio debe, antes de ser utilizado, enjuagarse
en primer lugar con cido ntrico templado (4.3) y seguidamente varias veces con agua.
229
6. MUESTRA DE ANLISIS
Partir de una muestra de suelo tomada acondicionada segn el procedimiento Calidad del suelo.
Acondicionamiento de las muestras de suelo para el anlisis fsicoqumico. Determinar en una
muestra separada el peso seco segn el procedimiento Calidad del suelo. Determinacin del
contenido de humedad y peso seco en muestras de suelo.
Tomar una cantidad de 1-2 g de suelo acondicionado, que no contenga ms de 0,5 g de materia
orgnica y llevar a cabo una digestin con agua regia segn el procedimiento anteriormente
mencionado. Trasvasar 5,0 ml (VA) de la disolucin obtenida a un matraz aforado de 100 ml (VK),
diluir hasta aproximadamente 50 ml con agua y aadir 20 ml de cido clorhdrico (4.2) y 5 ml de
disolucin de cloruro de hidroxilamonio (4.10). Esperar media hora y aadir seguidamente 5 ml de
disolucin de cido ascrbico (4.11) y 5 ml de disolucin de yoduro potsico, enrasar con agua y
homogeneizar.
Mantener esta disolucin a temperatura ambiente durante al menos 5 h y como mximo 24 h antes de
realizar la determinacin.
Preparar una muestra de anlisis blanco de la misma manera a travs de una digestin blanco.
Si al medir la concentracin de arsnico en la disolucin resulta mayor de 5 +g/l, diluir esta disolucin con disolucin de dilucin (4.18), hasta que la concentracin de arsnico sea menor que 5 +g/l
(factor de dilucin f). Diluir en este caso la muestra de anlisis blanco de la misma manera.
7. MTODO DE TRABAJO
Ajustar el espectrmetro de absorcin atmica (5.1) para la medida de arsnico segn las
indicaciones del fabricante.
Regular la instalacin de reaccin (5.2) segn las indicaciones del fabricante.
Notas.
1. El volumen de disolucin tomado para la determinacin debe ser de 10 a 25 ml, al que se aaden aprox. 13 ml de disolucin de borohidruro sdico.
2. Altas concentraciones salinas en la muestra de anlisis pueden conducir a la formacin de espumas durante
la reaccin con borohidruro sdico.
3. Una parte del hidruro de arsnico puede quedar retenido en la espuma; entonces es preferible diluir la
muestra de anlisis y tratarla de nuevo. En lugar de esto puede aplicarse eventualmente el mtodo de
adiciones estndar. Se recomienda el uso de un reactivo anti-espumante.
Determinar la absorcin atmica de las disoluciones de calibrado de arsnico (4.19), de la disolucin de calibrado blanco (4.18), de la muestra de anlisis (6) y de la muestra de anlisis blanco (6) a
193,7 nm. Realizar las medidas a diferentes diluciones. Las concentraciones de cido en la disolucin
final deben ser las mismas. Construir la curva de calibrado con las absorciones de las disoluciones de
calibrado de arsnico y de la disolucin de calibrado blanco.
Deducir la concentracin de arsnico de la muestra de anlisis y de la muestra de anlisis blanco.
Observaciones
1. Si la muestra de anlisis es de un tipo desconocido, debe determinarse la concentracin de arsnico por el
mtodo de adiciones estndar. Si los resultados del anlisis segn el mtodo de adiciones estndar y el
mtodo de la curva de calibrado son comparables, entonces puede aplicarse el mtodo de la curva de
calibrado.
230
2.
Si estn presentes en la muestra otros elementos que formen hidruros, como antimonio o estao, puede
producirse el llamado efecto memoria.
8. CLCULOS
Calcular la concentracin de arsnico mediante la siguiente frmula:
WAS
( a < b ) f Vd Vk
V A m ds 1000
donde;
WAS es la concentracin de arsnico en el suelo seco, en mg/kg;
a
es la concentracin de arsnico de la (eventualmente diluida) muestra de anlisis, en +g/l;
b
es la concentracin de arsnico de la (eventualmente diluida) muestra de anlisis blanco, en
+g/l;
f
es el factor de dilucin;
Vd
es el volumen total de digerido obtenido segn NEN 6465, en ml (Vd=100 ml);
VA es el volumen de digerido tomado para el tratamiento, en ml (este es la cantidad pipeteada de
digerido que se diluye a 100 ml);
Vk
es el volumen del matraz aforado en el que se ha diluido el digerido (Vk=100 ml);
m
es la cantidad de suelo tomada para la digestin segn NEN 6465, en mg;
ds
es el peso seco del suelo, determinado por secado a 105$C segn NEN 5748, en kg/kg.
9. INFORME
Incluir en el informe:
a.
b.
c.
d.
e.

el mtodo utilizado: segn NEN 5760;
la concentracin de arsnico, en mg/kg en base al peso seco;
los eventuales pormenores ocurridos durante la determinacin;
todas las manipulaciones no descritas en la norma que puedan influir en el resultado;
10. BIBLIOGRAFA
-
NEN 5760. Bodem. Bepaling van het gehalte aan arseen in grond met behulp van atomaireabsorptiespectrometrie (hydridegeneratietechniek) na ontsluiting met salpeterzuur en zoutzuur.
Suelo. Determinacin del contenido de arsnico en suelos por espectrometra de absorcin
atmica (generador de hidruros) tras digestin con cido ntrico y cido clorhdrico.
EPA Method 7061. Arsenic (Atomic Absorption, Gaseous Hydride).
EPA Method 7060. Arsenic (Atomic Absorption, Furnace Technique).
ISO/DIS 11969. Qualit de l'eau. Dosege de l'arsenic. Mthode par spectromtrie d'absorption
atomique (technique hydrure).
Standard Methods for the Examination of water and wastewater, APHA-AWWA-WPCF, (1989).
Calidad del suelo. Acondicionamiento de muestras de suelo para el anlisis fsicoqumico. Gua
Metodolgica de Anlisis Qumico. Plan Director para la Proteccin del Suelo (1994)
Calidad del suelo. Extraccin de metales traza solubles en agua regia. Gua Metodolgica de
Anlisis Qumico. Plan Director para la Proteccin del Suelo (1994)
231
ANEXO 1
Efectos de otras sustancias sobre el contenido de arsnico

En forma de
Compuestos
+
Concentracin
(mg/l)
Perclorato
Plata (Ag )
3+
Aluminio (Al )
2+
Cadmio (Cd )
3+
Cromo (Cr )
2+
Cobre (Cu )
2+
Cobre (Cu )
2+
Cobre (Cu )
2+
Cobre (Cu )
2+
Cobre (Cu )
2+
Cobre (Cu )
3+
Hierro (Fe )
2+
Mercurio (Hg )
2+
Manganeso (Mn )
2+
Nquel (Ni )
2+
Nquel (Ni )
2+
Nquel (Ni )
2+
Nquel (Ni )
2+
Plomo (Pb )
5+
Antimonio (Sb )
5+
Antimonio (Sb )
5+
Antimonio (Sb )
5+
Antimonio (Sb )
5+
Antimonio (Sb )
5+
Antimonio (Sb )
4+
Selenio (Se )
4+
Selenio (Se )
4+
Selenio (Se )
4+
Selenio (Se )
4+
Selenio (Se )
4+
Selenio (Se )
4+
Estao (Sn )
4+
Estao (Sn )
4+
Estao (Sn )
4+
Estao (Sn )
4+
Estao (Sn )
2+
10,0
Efecto del compuesto en +g/l sobre una

concentracin de arsnico de
(d) 0,0 +g/l
1,0 +g/l
+0,06
+0,02
Perclorato
10,0
0,00
-0,03
Perclorato
10,0
+0,12
+0,03
0,00
-0,01
Perclorato
10,0
Perclorato
0,5
-0,04
Perclorato
1,0
-0,06
Perclorato
2,0
-0,06
Perclorato
5,0
-0,15
Perclorato
10,0
-0,19
Perclorato
20,0
0,00
-0,30
Perclorato
10,0
0,00
0,00
Perclorato
10,0
+0,13
-0,04
Perclorato
10,0
+0,09
+0,04
Perclorato
0,5
-0,02
Perclorato
1,0
-0,03
Perclorato
2,0
-0,03
Perclorato
10,0
0,00
-0,10
Perclorato
10,0
0,00
-0,05
Cloruro
0,2
0,00
-0,04
Cloruro
0,5
-0,12
Cloruro
1,0
-0,23
Cloruro
2,0
-0,26
Cloruro
5,0
Cloruro
10,0
-0,28
+0,24
-0,57
Nitrato
0,01
+0,03
Nitrato
0,02
+0,01
Nitrato
0,05
-0,07
Nitrato
0,1
-0,28
Nitrato
0,2
Nitrato
0,5
Cloruro
0,5
0,00
Cloruro
1,0
-0,05
Cloruro
2,0
-0,04
Cloruro
5,0
-0,05
Cloruro
10,0
Cloruro
10,0
-0,42
0,00
-0,81
+0,09
-0,08
+0,04
+0,01
Zinc (Zn )
Nitrato (NO3-)
cido Ntrico
10,0
-0,04
Nitrato (NO3-)
cido Ntrico
50,0
0,00
Nitrato (NO3-)
cido Ntrico
100,0
Nitrato (NO3-)
cido Ntrico
250,0
0,00
Perclorato (ClO4-)
cido Perclrico
10,0
+0,09
-0,07
Fosfato (PO43-)
Potasio dehidrogenado
10,0
0,00
+0,02
Sulfato (SO42-)
cido sulfrico
250,0
+0,04
+0,01
d)
-0,09
-0,21
Si las otras sustancias no interfieren, el efecto se producir presumiblemente entre 0,000,02 y

0,000,08 +g/l a concentraciones en arsnico respectivas de 0,0 y 1,0 +g/l.
232
Calidad del suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MERCURIO EN MUESTRAS DE SUELO MEDIANTE
ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA (TCNICA DE VAPOR FRO)
Julio, 1.998
1. TEMA
Esta norma describe un mtodo para la determinacin del contenido total de mercurio en muestras de
suelo por espectrometra de absorcin atmica (tcnica de vapor fro) tras digestin con agua regia.
Esta norma es de aplicacin a todos los tipos de suelo con un contenido de mercurio superior a
0,2mg/kg en peso seco.
3. PRINCIPIO
La muestra se digiere de acuerdo al procedimiento Calidad del suelo. Extraccin de metales solubles
en agua regia. Seguidamente se reduce el mercurio (II) a mercurio metlico con cloruro de estao
(II). Finalmente el mercurio es conducido en forma gaseosa a una cubeta donde se determina la
absorcin atmica a 253,7 nm.
4. REACTIVOS
Utilizar siempre reactivos de calidad analtica y agua desionizada.
4.1
a.
Disolucin de cloruro de hidroxilamonio, 100 g/l.
Disolver 10 g de cloruro de hidroxilamonio, NH2OH.HCl, en agua, enrasar a 100 ml y homogeneizar

o;
b.
Disolucin de cido ascrbico, 10 g/l.
Disolver 1 g de cido ascrbico, C6H8O6, en agua, enrasar a 100 ml y homogeneizar.

4.2 Disolucin de cloruro de estao (II), 100 g/l.
Disolver 25 g de cloruro de estao (II) dihidratado, SnCl2.2H2O, en 50 ml de cido clorhdrico
templado, c(HCl) = 12 mol/l (l = 1,19 g/ml), dejar enfriar, enrasar a 250 ml y homogeneizar.
Hacer pasar nitrgeno lentamente a travs de la disolucin durante 30 min para eliminar el mercurio
eventualmente presente.
233
Preparar siempre una disolucin nueva poco antes de su uso.

4.3 Disolucin de mercurio, concentracin de mercurio aprox. 1000 mg/l.
Secar aproximadamente 0,5 g de cloruro de mercurio (II), HgCl2, sobre pentxido de fsforo, P2O5.
Pesar de este cloruro de mercurio (II) secado, aproximadamente 135 mg con una precisin de 0,1 mg,
disolver la cantidad pesada en 10 ml de cido ntrico (4.2) en un matraz aforado de 100 ml.
Enrasar con agua y homogeneizar. Calcular la concentracin de mercurio de esta disolucin.
4.4 Disolucin estndar de mercurio.
Preparar a partir de la disolucin de mercurio (4.3) y poco antes de su uso, cinco diluciones estndar,
con concentraciones de mercurio entre 0 y 5 +g/l. Estas disoluciones deben contener el mismo
contenido de cidos que la disolucin muestra.
Nota
Pueden utilizarse disoluciones estndar de mercurio comerciales siempre que la concentracin de cido ntrico en la
dilucin final sea de 0,75 mol/l.
4.5 Carbn activo, tamao de partcula 0,5-1,5 mm

4.6 Aire o nitrgeno
Nota: Utilizar argn o nitrgeno que no contengan mercurio u otros compuestos que absorban radiacin a una
longitud de onda de 253,7 mm. Puede eliminarse el mercurio eventualmente presente haciendo pasar el
argn o el nitrgeno a travs de un tubo de absorcin relleno con carbn activo (4.5).
5. INSTRUMENTAL Y MATERIAL DE VIDRIO

5.1
a.
Espectrmetro de absorcin atmica adecuado para la medida a una longitud de onda de 253,7
mm y provisto de una impresora automtica.
b.
Medidor de vapor mercurio provisto de una impresora automtica.
5.2 Lmpara de ctodo hueco o lmpara de descarga sin electrodos para mercurio.
5.3 Cubeta con un paso ptico de al menos 100 mm con ventanas transparentes para una longitud de
onda de 253,7 mm.
5.4 Frasco lavador de gases provisto de un tubo de entrada con boca cnica esmerilada y separador
de gases sinterizado.
5.5 Tubo de absorcin, relleno con carbn activo (4.5)
5.6 Medidas para evitar la condensacin de vapor de agua en la cubeta, p. ej.:
-
Divididores de la corriente de argn o nitrgeno.

Calentamiento de la cubeta (elctrico o mediante una lmpara de infrarrojo).
Agentes desecantes, p. ej. asbestos impregnado con hidrxido sdico (nombre comercial:
ascarite), tamao de partcula 0,8-2,4 mm
234
5.7 Agitador magntico

5.8 Material de vidrio de laboratorio.
Nota.
1.
Antes de ser utilizado, el material de vidrio debe ser enjuagado, primero con agua regia o cido ntrico y seguidamente
varias veces con agua. Este material slo debe ser utilizado para la determinacin de mercurio.
2.
Todas las piezas de unin deben ser lo ms cortas posible para reducir la absorcin de mercurio a la pared.
3.
Rellenar el recipiente de descarga, cuando no est siendo usado, con disolucin de hidrxido sdico, c(NaOH)=0,5
mol/l.
6. MUESTRA DE ANLISIS
Tomar una muestra de suelo, tratarla segn el procedimiento Calidad del suelo. Acondicionamiento
de muestras de suelo para el tratamiento fsicoqumico y determinar, en una muestra parcial
separada, el peso seco (I) segn el procedimiento Calidad del suelo. Determinacin del contenido
de humedad y peso seco en muestras de suelo. Prestar atencin a que la muestra no entre en
contacto con materiales que puedan desprender o absorber mercurio, o que puedan amalgamarse con
el mercurio.
Digerir la muestra siguiendo las especificaciones del protocolo Calidad del suelo. Extraccin de
metales traza solubles en agua regia.
7. MODO DE TRABAJO
Tomar una cantidad (V1) mxima de 5 ml de digerido que no contenga ms de 0,25 +g de mercurio.
Enrasar si es necesario hasta 50 ml con agua que contenga la misma proporcin de cidos que el
digerido.
Ajustar el espectrmetro de absorcin atmica o el medidor de vapor de mercurio para la medida de
mercurio siguiendo las instrucciones del fabricante. Pipetear en un frasco lavador en el que se ha
colocado un imn de agitacin, 1 ml de disolucin de cloruro de hidroxilamonio (4.1a) o 1 ml de
disolucin de cido ascrbico (4.1b). Aadir la muestra de anlisis. Aadir seguidamente 1 ml de
disolucin de cloruro de estao (II) (4.2) y cerrar el frasco lavador inmediatamente. Agitar durante 3
min. y dirigir el vapor de mercurio a travs de la cubeta mediante argn o nitrgeno (4.6).
Determinar la absorcin atmica a 253,7 mm. Realizar todas las determinaciones por duplicado.
Elaborar una grfica de calibrado utilizando las disoluciones estndar de mercurio (4.4) y la
disolucin de digestin blanco, partiendo de 50 ml.
8. CLCULOS
Calcular el contenido de mercurio mediante la siguiente frmula:
(a
WHq
V2
V1
b) V0
mI
donde:
235
WHg es la concentracin de mercurio del suelo secado, en mg/kg.

a
es la concentracin de mercurio de la disolucin de digestin diluida (preparada en 7), que se
deduce de la grfica de calibrado, en +g/l
es el volumen de disolucin de digestin en l.
Vo
es el volumen de la disolucin de digestin tomada para la determinacin, en ml
V1
es el volumen de la disolucin de digestin, que puede tomarse como mximo en ml.
V2
m
es la cantidad de suelo tomada en 7.1, en g
I
es el resto seco del suelo tras secarlo a 105$C, en kg/kg
9. INFORME
Incluir en el informe:
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.

el mtodo de acondicionamiento;
el mtodo de determinacin de la humedad;
el mtodo de determinacin;
la concentracin de mercurio, en mg/kg;
los eventuales pormenores que hayan tenido lugar durante la determinacin;
todas las manipulaciones no descritas en la norma que puedan influir en el resultado.
10. BIBLIOGRAFA
-
NEN 5764 Bodem. Bepaling van het gehalte aan kwik in grond met behulp van atomaireabsorptiespectrometrie na ontsluiting met salpeterzuur in een PTFE-destructievat bij 140$C
onder druck.
Suelo. Determinacin del contenido de mercurio en suelo por espectrometra de absorcin
atmica tras digestin con cido ntrico en vaso de digestin de PTFE a 140$C y a presin.
NEN 6438 Slib. Bepaling van het gehalte aan kwik met behulp van atomaireabsorptiespectrometrie. Onstluiting met salpetetzuur en zwavelzuur.
Fango. Determinacin del contenido de mercurio por espectrometra de absorcin atmica.
Digestin con cido ntrico y cido sulfrico.
NEN 6439 Slib. Bepaling van het gehalte aan kwik met behulp van atomaireabsorptiespectrometrie. Ontsluiting met salpeterzuur in een PTFE-destructievat bij 140$C onder
druck.
Fango. Determinacin del contenido de mercurio por espectrometra de absorcin atmica.
Digestin con cido ntrico en vaso de digestin de PTFE a 140$C y a presin.
EPA Method 7471. Mercury in solid or semisolid waste (Manual cold vapor Technique).
Calidad del suelo. Acondicionamiento de muestras de suelo para el anlisis fsico-qumico. Gua
Metodolgica de Anlisis Qumico. Plan Director para la Proteccin del Suelo (1994).
Calidad del Suelo. Extraccin de metales traza solubles en agua regia. Gua Metodolgica de
Anlisis Qumico. Plan Director para la Proteccin del Suelo (1994).
236
Calidad del suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIANUROS EN MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
1. DEFINICIN
1.1 Cianuro total
El trmino comprende los cianuros simples y complejos, incluyendo los complejos cianurados de
hierro y algunos compuestos cianurados orgnicos, que liberan HCN bajo las condiciones de este
procedimiento. No se incluyen tiocianato y cianato.
1.2 Cianuro fcilmente liberable
El trmino incluye los cianuros alcalinos y alcalinotrreos y los cianuros metlicos disociables, que
liberan HCN bajo las condiciones de este procedimiento.
El procedimiento es aplicable a la determinacin del contenido de cianuro total y fcilmente liberable
en todo tipo de suelos, con una concentracin de CN- igual o superior a 1 mg/Kg, referido a suelo
seco.
3. PRINCIPIO
3.1 Cianuro total
La muestra de suelo hmedo se pone en suspensin en una solucin de NaOH. A continuacin la
suspensin se acidifica fuertemente y se destila, liberndose HCN gas que es arrastrado por aire y se
absorbe en una solucin de NaOH. Finalmente se determina la concentracin de cianuro en esta
ltima solucin, por un mtodo colorimtrico o titulomtrico o potenciomtrico.
La muestra de suelo hmedo se pone en suspensin en una solucin diluida de NaOH. A
continuacin la solucin se tampona a un pH ligeramente cido, alrededor de 5 y se destila,
liberndose HCN gas que es arrastrado por aire y se absorbe en una solucin de NaOH. Finalmente
se determina la concentracin de cianuro en esta ltima solucin por un mtodo colorimtrico o
titulomtrico o potenciomtrico.
237
SECCIN I:
LIBERACIN Y ABSORCIN DEL CIANURO DE HIDRGENO
4. EQUIPO DE DESTILACIN
El equipo bsico de destilacin debe incluir lo siguiente:
4.1 Matraz de destilacin, de 1 litro, con tubo introducido y un adaptador para el condensador.
4.2 Condensador refrigerado por agua.
4.3 Frasco de absorcin de gases con un tubo dispersor de gas dotado de salida sinterizada.
4.4 Camisa calefactora.
5. REACTIVOS
5.1 General
Todos los reactivos utilizados debern ser de calidad analtica.
5.2 Agua
Utilizar siempre agua desionizada o destilada.
5.3 Solucin de hidrxido de sodio, 0,04 M
Disolver 1,6 g de NaOH en agua y diluir hasta 1 litro.
5.4 Solucin de hidrxido de sodio, 1 M
Disolver 40 g de NaOH en agua y diluir hasta 1 litro.
5.5 Reactivo de cloruro de magnesio
Disolver 510 g de MgCl2. 6H2O en agua y diluir hasta 1 litro.
5.6 cido sulfrico, H2SO4, 1+1
Mezclar un volumen de H2SO4 concentrado con un volumen igual de agua. Precaucin!.
5.7 Carbonato de plomo, PbCO3, en polvo
5.8 cido sulfmico, NH2SO3H
5.9 Arsenito sdico, NaAsO2
5.10 cido actico, 1+9
Mezclar 1 volumen de cido actico glacial con 9 volmenes de agua.
238
5.11 Tampn de acetato

Disolver 410 g de acetato de sodio trihidrato, NaC2H3O2.3H2O, en 500 ml de agua. Aadir cido
actico glacial hasta alcanzar un pH de 4,5 (aproximadamente 500 ml).
5.12 Solucin de acetato de cinc, 100 g/l
Disolver 100 g de Zn (C2H3O2).H2O en unos 500 ml de agua y diluir hasta 1 litro.
5.13 Solucin indicadora de rojo de metilo, 1 g/l
Disolver 100 mg de la sal sdica del rojo de metilo en agua y diluir hasta 100 ml.
6. PREPARACIN DE LA MUESTRA DE ANLISIS
Preparar una submuestra representativa de unos 20 g de suelo hmedo tamizado a 2 mm. Utilizar una
porcin de esta submuestra para determinar el contenido de humedad, segn esta misma gua en su
Apartado I Determinacin del contenido de humedad y el peso seco en muestras de suelo.
7. PROCEDIMIENTO
7.1 Cianuro total
Pesar alrededor de 5 g de la submuestra de suelo hmedo, con una precisin de 0,001 g, e introducir
en el matraz de destilacin (4.1). Aadir 500 ml de solucin de NaOH 0,04 M (5.3) y mezclar con
agitacin suave.
Notas
1.
El contenido de cianuro total de la submuestra no debe ser mayor de 5 mg de CN-.
2.
Como alternativa, se puede sustituir la solucin de NaOH 0,04 M por agua desionizada o destilada.
Aadir 10 ml de solucin de NaOH 1 M (5.4) al frasco de absorcin (4.3) y diluir, si es necesario,

con agua hasta obtener una profundidad de lquido adecuada. No utilizar ms de 225 ml de volumen
total de solucin absorbente.
Nota. Cuando se prevea la presencia de alto contenido de sulfuro en la muestra, aadir 50 mg o ms de PbCO3 en polvo
(5.7) a la solucin absorbente para conseguir su precipitacin.
Conectar las distintas piezas del equipo de destilacin. Ajustar la succin de modo que en el matraz
de destilacin entre, aproximadamente, 1 burbuja de aire por segundo. Este caudal de aire arrastrar
el gas HCN desde el matraz al frasco de absorcin y normalmente, impedir el flujo inverso de HCN
a travs de la entrada de aire. Si con este flujo de aire no se evita el retorno de la muestra, aumentar el
caudal de aire a 2 burbujas por segundo. Observar la velocidad de salida del aire en la solucin
absorbente donde el nivel de lquido no debe subir ms e 10 mm. Mantener el flujo de aire durante
toda la operacin.
Aadir 2 g de cido sulfmico (5.8) a travs del tubo de entrada de aire y lavar con agua. De este
modo se elimina la interferencia debida a la presencia de nitritos en la muestra.
Aadir 50 mg o ms de NaAsO2 (5.9) como en el caso anterior, si se detecta la presencia de agentes
oxidantes o de sulfuro en la muestra.
239
Nota. En los suelos contaminados pueden aparecer otras sustancias que interfieren en la determinacin de cianuro. Para
obtener informacin acerca de cmo proceder a su deteccin y a su eliminacin, consultar el mtodo SM 4500-CN
B, de Standard Methods (1989).
Aadir 50 ml de H2SO4 1+1 (5.6) a travs del tubo de entrada de aire. Lavar el tubo con agua y dejar
que el aire mezcle el contenido del matraz de destilacin durante 3 minutos. Aadir 20 ml de reactivo
de MgCl2 (5.5) y lavar con agua. Puede formarse un precipitado que se disolver al calentar.
Calentar con ebullicin vigorosa, pero sin inundar la entrada del condensador ni permitir que los
vapores suban por encima de la mitad del condensador. El reflujo es adecuado cuando se generan
unas 40 a 50 gotas por minuto en la salida del condensador. Mantener el reflujo al menos durante 1
hora.
Interrumpir el calentamiento, pero manteniendo el flujo de aire. Enfriar durante 15 minutos y
trasvasar el contenido del frasco de absorcin de gas a un matraz aforado de 250 ml. Lavar, diluir y
enrasar con agua.
Nota. Cuando se utiliza PbCO3 en polvo, la solucin absorbente debe ser filtrada antes de proceder a la determinacin de
CN- en la misma.

Pesar alrededor de 5 g de la submuestra de suelo hmedo, con una precisin de 0,001 g, e introducir
en el matraz de destilacin (4.1.). Aadir 500 ml de solucin de NaOH 0,04 M (5.3.) y mezclar con
agitacin suave.
Notas
1.
El contenido de cianuro fcilmente liberable de la submuestra no debe ser mayor de 5 mg de CN-.
2.
Como alternativa, se puede sustituir la solucin de NaOH 0,04 M por agua desionizada o destilada.
Aadir 10 ml de solucin de NaOH 1 M (5.4) al frasco de absorcin (4.3), y diluir, si es necesario,

con agua hasta obtener una profundidad de lquido adecuada. No utilizar ms de 225 ml de volumen
total de solucin absorbente.
Nota. Cuando se prevea la presencia de alto contenido de sulfuro en la muestra, aadir 50 mg de PbCO3 en polvo (5.7) a la
solucin absorbente para conseguir su precipitacin.
Conectar las distintas piezas del equipo de destilacin. Ajustar la succin de modo que en el matraz
de destilacin entre, aproximadamente, 1 burbuja de aire por segundo. Este caudal de aire arrastrar
el gas HCN desde el matraz al frasco de absorcin y normalmente impedir el flujo inverso de HCN a
travs de la entrada de aire. Si con este flujo de aire no se evita el retorno de la muestra, aumentar el
caudal de aire a 2 burbujas por segundo. Observar la velocidad de salida del aire en la solucin
absorbente donde el nivel de lquido no debe subir ms de 10 mm. Mantener el flujo de aire durante
toda la operacin.
Aadir 50 mg o ms de NaAsO2 (5.9) como en el caso anterior, si se detecta la presencia de agentes
oxidantes o de sulfuro en la muestra.
Nota. En los suelos contaminados pueden aparecer otras sustancias que interfieren en la determinacin de cianuro. Para
obtener informacin acerca de cmo proceder a su deteccin y a su eliminacin, consultar el mtodo SM 4500-CN
B, de Standard Methods (1989).
Aadir 10 ml de la solucin tampn de acetato (5.11) y 10 ml de la solucin de acetato de cinc (5.12)

a travs del tubo de entrada de aire. Aadir 3 gotas de la solucin indicadora de rojo de metilo (5.13).
240
Lavar el tubo con agua y dejar que el aire mezcle el contenido del matraz de destilacin durante 3
minutos.
La solucin debe presentar color rosa. En caso contrario, aadir cido actico 1+9 (5.10) gota a gota
a travs del tubo de entrada de aire, hasta color rosa persistente.
Nota. Si la suspensin de la muestra presenta una coloracin que impide apreciar el color del indicador, ajustar el pH de la
misma a 5 utilizando un pH-metro.
Calentar con ebullicin vigorosa, pero sin inundar la entrada del condensador ni permitir que los
vapores suban por encima de la mitad del condensador. El reflujo es adecuado cuando se generan
unas 40 a 50 gotas por minuto en la salida del condensador. Mantener el reflujo al menos durante 1
hora.
Nota. El color rosa del indicador debe permanecer a lo largo de la destilacin. En caso contrario, acidificar con cido
actico la suspensin en el momento que desaparezca el citado color, hasta su reaparicin.
Interrumpir el calentamiento, pero manteniendo el flujo de aire. Enfriar durante 15 minutos y

trasvasar el contenido del frasco de absorcin de gas a un matraz aforado de 250 ml. Lavar, diluir y
enrasar con agua.
Nota. Cuando se utiliza PbCO3 en polvo, la solucin absorbente debe ser filtrada antes de proceder a la determinacin de
CN- en la misma.
SECCIN II. DETERMINACIN DE CIANURO EN LA SOLUCIN ABSORBENTE

8. GENERAL
La etapa siguiente a la destilacin de la muestra consiste en la medida del contenido de ion cianuro
recogido en la solucin absorbente alcalina. De los mtodos analticos aplicables, se han seleccionado
los tres que se utilizan con ms frecuencia: titulomtrico, colorimtrico y potenciomtrico con
electrodo selectivo. La eleccin de uno u otro mtodo depender bsicamente, de la concentracin de
CN en la muestra y de la disponibilidad de equipamiento analtico.
MTODO TITULOMTRICO
El mtodo titulomtrico permite determinar CN- en la solucin absorbente alcalina a partir de
concentraciones de 2 mg CN-/l, aproximadamente.
10. PRINCIPIO
Se valora el CN- del destilado alcalino con una solucin estndar de nitrato de plata, AgNO3
formndose el complejo soluble Ag(CN)-2. Cuando todo el CN ha sido complejado, el exceso de Ag+
aadido reacciona con el indicador p- dimetilaminobenzalrodanina, que inmediatamente vira del
color amarillo al salmn.
11. EQUIPAMIENTO
Material habitual de laboratorio.
241
12. REACTIVOS
12.1 Solucin indicadora
Disolver 20 mg de p-dimetilaminobenzalrodanina en 100 ml de acetona.
12.2 Solucin valorante de nitrato de plata
12.2.1 Disolver 3,27 g de AgNO3 en agua y diluir hasta 1000 ml. Estandarizar frente a una
solucin patrn de NaCl, volumtricamente, utilizando una solucin indicadora de K2CrO4.
12.2.2 Alternativamente, solucin de AgNO3 0,02 N. Diluir 50 ml de una solucin estndar
comercial de AgNO3 0,1 N, con agua y aforar a 250 ml.
12.3 Solucin de dilucin de hidrxido sdico 0,04 M.
Disolver 1,6 g de Na0H en agua y diluir hasta 1 litro.
13. PROCEDIMIENTO
Tomar una alcuota de la solucin absorbente de forma que su titulacin precise entre 1 y 10 ml de
solucin valorante de AgNO3. Diluir si es preciso hasta 250 ml ( hasta otro volumen adecuado para
ser utilizado en todas las titulaciones, p.ej. 100 ml), utilizando la solucin de dilucin de Na0H
(12.3).
Aadir 0,5 ml de solucin indicadora (12.1).
Titular con una solucin valorante de AgNO3 (12.2) hasta el primer cambio de color amarillo canario
a un matiz de salmn. Titular un blanco que contenga las mismas cantidades de Na0H y de agua.
14. CLCULOS
Calcular la concentracin de cianuro en la muestra de suelo mediante la siguiente frmula:
W (V < V0 ) N 52
250 1000
v
P
donde:
W
P
v
V
V0
N
Concentracin de cianuro del suelo, en mg CN/Kg de suelo seco.

Peso de muestra, corregido a peso seco, en g.
Volumen de solucin absorbente analizado, en ml.
Volumen de solucin valorante de AgNO3 gastado por la muestra, en ml.
Volumen de solucin valorante de AgNO3 gastado por el blanco, en ml.
Normalidad de la solucin valorante de AgNO3.
242
Nota. El resultado corresponder a cianuro total o a cianuro fcilmente liberable, segn el procedimiento de destilacin
utilizado.
MTODO COLORIMTRICO
El mtodo colorimtrico permite determinar CN- en la solucin absorbente alcalina a partir de 2,5 +g
CN-, aproximadamente, es decir, unos 10 +g CN-/l.
16. PRINCIPIO
El CN- del destilado alcalino se convierte en CNCl por reaccin con cloramina - T a pH<8, sin
hidrolizarse a CNO . Posteriormente el CNCl reacciona con reactivo de piridina - cido barbitrico,
dando un tinte soluble de color rojo azulado cuya absorbancia se mide a 578 nm en un
espectrofotmetro. Para obtener colores de intensidad comparable, la muestra y los patrones de
calibracin deben tener el mismo contenido salino.
Nota. El CNCl es un gas txico por lo que debe evitarse su inhalacin.
17. EQUIPAMIENTO
Espectrofotmetro, capaz de medir a 578 nm con cubetas de 10 mm de paso de luz.
18. REACTIVOS
18.1 Solucin de cloramina-T
Disolver 1,0 g de cloramina-T trihidrato en agua y diluir hasta 100 ml. Preparar semanalmente y
conservar en frigorfico.
18.2 Solucin madre de cianuro, 1 mg CN-/ml
Disolver en agua 1,6 g de Na0H y 2,51 g de KCN, y aforar a 1000 ml.
Estandarizar, antes de cada anlisis o al menos semanalmente, frente a una solucin valorante de
AgNO3 (12.2), como se indica en VI.1.13, analizando 25 ml de la solucin madre.
Nota.
El KCN es muy txico; evitar el contacto y la inhalacin.
18.3 Solucin patrn de cianuro, 1+ g CN-/ml

Diluir la solucin madre (18.2) 1000 veces, en dos pasos, empleando como diluyente la solucin de
Na0H 0,04 M (12.3), hasta alcanzar la concentracin nominal de 1 +g CN-/ml. Preparar
diariamente y guardar en un frasco con tapn de vidrio. La concentracin real se asignar tras la
valoracin de la solucin madre.
18.4 Reactivo de piridina-cido barbitrico
243
Pesar 15 g de cido barbitrico y trasvasar a un matraz aforado de 250 ml. Aadir agua suficiente
para lavar las paredes del matraz y humedecer el cido barbitrico. Aadir 75 ml de piridina y
mezclar. Aadir 15 ml de cido clorhdrico concentrado, HCl, mezclar y dejar enfriar a temperatura
ambiente. Diluir y enrasar con agua.
Este reactivo es estable durante un mes y se debe desechar si aparece un precipitado.
18.5 Dihidrgeno fosfato de sodio, 1 M
Disolver 138 g de NaH2PO4. H2O en agua y llevar a 1 litro. Guardar en refrigerador.
18.6 Solucin de dilucin de hidrxido de sodio, 0,04 M
Disolver 1,6 g de Na0H en agua y diluir hasta 1 litro.
19. PROCEDIMIENTO
En matraces aforados de 50 ml preparar una serie de patrones de calibracin, a partir de la solucin
patrn de CN (18.3), que contengan desde 0,2 a 6 +g de CN . Diluir hasta 20 ml con la solucin de
dilucin de Na0H (18.6). Utilizar como blanco 20 ml de esta solucin de dilucin. Paralelamente,
tomar una alcuota de la solucin absorbente correspondiente a la muestra, tal que su contenido de
CN se encuentre dentro del rango de la curva de calibrado y diluir hasta 20 ml con la solucin de
dilucin de Na0H.
Aadir a blanco, patrones y muestra 4 ml de tampn de fosfato (18.5) y mezclar bien. Aadir 2,0 ml
de solucin de cloramina-T (18.1) y agitar para mezclar. Inmediatamente aadir 5 ml de reactivo de
piridina-cido barbitrico (18.4) y agitar con cuidado. Diluir hasta el enrase con agua. Mezclar bien.
Medir la absorbancia en el espectrofotmetro a 578 nm, entre los 8 y 15 minutos siguientes a la
adicin del ltimo reactivo.
Nota. Incluso en el tiempo especificado de 8 a 15 minutos se puede producir un ligero cambio de absorbancia. Para
reducirlo al mnimo, estandarizar el tiempo de todas las lecturas.
Establecer la curva de calibrado, representando +g de CN- frente a absorbancia y determinar los +g

de CN correspondientes a la muestra analizada.
20. CLCULOS
20.1 Estandarizacin de la solucin madre de cianuro
C (V < V0 ) N 52
1000
v
donde:
C
v
V
V0
Concentracin de la solucin madre de cianuro, en mg CN-/l.

Volumen de solucin madre analizado, en ml.
Volumen de solucin valorante de AgNO3 gastado por los v ml de solucin madre, en ml.
Volumen de solucin valorante de AgNO3 gastado por el blanco, en ml.
244
Normalidad de la solucin valorante de AgNO3.
20.2 Concentracin de cianuro en la muestra de suelo

W A
250 1
v
P
donde:
W
P
v
A
Nota
Concentracin de cianuro, en mg CN/Kg de suelo seco.

Peso de muestra, corregido a peso seco, en g.
Volumen de solucin absorbente analizado, en ml.
+g de CN obtenidos a partir de la curva de calibrado.
El resultado corresponder a cianuro total o a cianuro fcilmente liberable, segn el procedimiento de destilacin
utilizado.
MTODO DEL ELECTRODO SELECTIVO DE CIANURO

El mtodo potenciomtrico con electrodo selectivo de cianuro permite determinar CN- en la solucin
absorbente alcalina a partir de concentraciones de 0,1 mg CN-/l, aproximadamente.
22. PRINCIPIO
El CN- del destilado alcalino se determina potenciomtricamente, utilizando un electrodo selectivo de
cianuro en combinacin con un electrodo de referencia y un potencimetro.
23. EQUIPAMIENTO
23.1 Potencimetro, capaz de medir mV.
23.2 Electrodo selectivo de cianuro.
23.3 Electrodo de referencia, de doble empalme.
23.4 Agitador magntico.
24. REACTIVOS
24.1 Solucin madre de cianuro, 1000 mg CN-/l
Proceder como en (18.2).
24.2 Solucin de dilucin de hidrxido de sodio, 0,04 M
Disolver 1,6 g de NaOH en agua y diluir hasta 1 litro.
245
24.3 Solucin patrn de cianuro, 100 mg CN-/l

Diluir 50 ml de la solucin madre de cianuro (24.1) con la solucin de dilucin de Na0H (24.2) y
aforar a 500 ml. La concentracin real se asignar tras la estandarizacin de la solucin madre,
(18.2), (20.1).
25. PROCEDIMIENTO
Preparar una serie de tres patrones de calibracin, de 0,1, 1 y 10 mg CN-/l, por diluciones de la
solucin patrn (24.3) con solucin de Na0H (24.2). Transferir unos 100 ml de cada solucin patrn
y de la solucin absorbente correspondiente a la muestra a vasos de precipitados de 250 ml.
Empezando por el patrn ms diluido, introducir los dos electrodos, el selectivo y el de referencia, en
la solucin, y mezclar con agitador magntico ininterrumpidamente. Operar siempre a la misma
temperatura y a la misma velocidad de agitacin, con patrones y muestra. Tras alcanzar el equilibrio,
lo cual debe producirse transcurrido un tiempo superior a 5 e inferior a 10 minutos, registrar las
lecturas de potencial (milivoltios).
Notas
1.
Operar siempre desde la concentracin ms baja a la ms elevada ya que de otro modo, el equilibrio tarda mucho
tiempo en alcanzarse.
2.
La membrana del electrodo selectivo se disuelve en soluciones concentradas de CN-, por lo que no deben medirse
soluciones de concentraciones superiores a 10 mg CN-/l.
Tras efectuar las medidas de las soluciones patrn y de la muestra, establecer la curva de calibrado,
representando sobre papel semilogartmico concentracin, mg CN-/l, frente a lectura en milivoltios, y
determinar la concentracin de CN- correspondiente a la muestra analizada.
Nota
Un indicador de que el equipo funciona correctamente es que la pendiente de la recta de calibracin tenga un valor
prximo a 59 mV/dcada.
26. CLCULOS
W 250
A
P
donde:
W
P
A
Concentracin de cianuro, en mg CN/Kg de suelo seco.

Peso de muestra corregido a peso seco, en gramos.
Concentracin de CN- obtenida a partir de la curva de calibrado, en mg/l.
Nota
El resultado corresponder a cianuro total o a cianuro fcilmente liberable, segn el procedimiento de destilacin
utilizado.
246
27. BIBLIOGRAFA
-
Viguri, J.R., Daz, M. (1.987). Caractersticas y utilizacin de cianuros en tratamiento trmico de

metales y deposicin de residuos slidos. Pinturas y Acabados Industriales. N 154, Marzo-Abril,
65-74.
Burriel F., Lucena F., Arribas S., Hernndez J. Qumica Analtica Cualitativa, 11 Ed. Captulos IX
y XV, Ed. PARANINFO, 1.983.
Kirk-Othmer. Encyclopedia of Chemical Technology. 2nd Ed. Volume 6, Cyanides, 574-604, JOHN
WILEY AND SONS, 1.965.
THE MERCK INDEX, 11th Ed., 760 y 1213, 1.989.
Gua Metodolgica de toma de muestras IHOBE 1.994.
NEN 6655- "Water and Soil. Photometric Determination of the Total Cyanide and Free Cyanide
Content by Continuous Flow Analysis" (1.994).
EPA 9010. "Total and Amenable Cyanide (Colorimetric, Manual") (1.986).
EPA 9012. "Total and Amenable Cyanide (Colorimetric, Automated UV)" (1.986).
SM 4500-CN A. Introduction (1.989)
SM 4500-CN B. "Preliminary Treatment of Samples" (1.989).
SM 4500-CN C. "Total Cyanide after Distillation" (1.989).
SM 4500-CN D. "Titrimetric Method" (1.989).
SM 4500-CN E. "Colorimetric Method" (1.989).
SM 4500-CN F. "Cyanide-Selective Electrode Method" (1.989).
SM 4500-CN G. "Cyanides Amenable to Chlorination after Distillation" (1.989).
SM 4500-CN I. "Weak and Dissociable Cyanide" (1.989).
ISO 6703/1 (1.984) (E) "Water Quality. Determination of Cyanide. Part 1: Determination of Total
Cyanide".
ISO 6703/2 (1.984) (E) "Water Quality. Determination of Cyanide. Part 2: Determination of Easily
Liberatable Cyanide".
ISO/CD 11262 (1.993). Soil Quality. Determination of Cyanide". (No disponible a la fecha).
t Hart, M.J., Van der Geugten, R.P. (1981). Determination of Cyanide in Soil and Groundwater.
Quality of Groundwater, March, 23-27.
247
28. ESQUEMA
Pesar 5 g de suelo hmedo tamizado a 2 mm
Aadir 500 ml de NaOH 0,04 M
Eliminar especies interferentes (SM 4500-CN B)
CIANURO TOTAL
CIANURO FACILMENTE LIBERABLE
Destilacin a pH<1, 1 hora

(SM 4500-CN C)
Destilacin a pH aprox. 5, 1 hora

(SM 4500-CN I)
Absorcin en 10 ml de NaOH 1 M
(se puede diluir con agua)
Aforar con agua a 250 ml
Determinar el contenido de CN-
Mtodo titulomtrico
(SM 4500-CN D)
Mtodo colorimtrico
(SM 4500-CN E)
Mtodo electrodo selectivo

(SM 4500-CN F)
Esquema del procedimiento de determinacin de cianuro total y cianuro fcilmente liberable

en muestras de suelo
248
Calidad del suelo
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES EN MUESTRAS DE

SUELO
Julio, 1.998
1. PROCEDIMIENTO
En la norma EPA 5030 se describe de forma detallada la preparativa de muestra necesaria para un
posterior anlisis cromatogrfico. Las condiciones cromatogrficas son descritas en las normas EPA
8021A y EPA 8260A.
Equipamiento necesario
El equipamiento necesario para poder realizar dicha analtica sera un automuestreador, por medio del
cual se van a introducir los compuestos orgnicos voltiles extrados de las muestras en el
cromatgrafo de gases (HRGC).
El automuestreador podra ser un purga y trampa, un espacio de cabeza o una desorcin trmica, que
bsicamente se emplean para conseguir extraer los compuestos orgnicos voltiles de la matriz a una
trampa donde son retenidos o a la fase gaseosa de un vial, para luego ser introducidos en esta fase en
el cromatgrafo de gases.
Es aconsejable que previo al anlisis de una muestra mediante un sistema de purga y trampa, se haga
un chequeo de las concentraciones de los analitos esperadas mediante un sistema de espacio de
cabeza, para evitar saturar la trampa con los consiguientes problemas de contaminacin cruzada entre
muestras.
Tratamiento de la muestra
La muestra puede ser tratada pesando directamente una alcuota en el vaso de purga, vial o tubo de
desorcin correspondiente o si no realizar una extraccin del suelo con metanol y posteriormente
analizar el extracto como si se tratara de una muestra lquida. La adicin de estndares internos o
surrogate se realizar en este punto.
La realizacin de una extraccin previa o el anlisis directo de la muestra va a depender de las
concentraciones esperadas de los analitos. A menores concentraciones es aconsejable la purga directa
sobre la muestra.
Condiciones cromatogrficas
La metodologa empleada para el anlisis cromatogrfico va a depender del detector que se utilice, el
mtodo EPA 8021A describe la utilizacin de un detector de fotoionizacin (PID) y otro especfico
para halogenados (HSD ECD), mientras que el mtodo EPA 8260A describe la utilizacin de un
espectrmetro de masas (MS).
249
Cuantificacin
Una vez realizados los anlisis la cuantificacin se realizar segn el mtodo EPA 8000 que nos da
la opcin de calibrar mediante el estndar interno o mediante el estndar externo.
Todos los datos obtenidos se corregirn por el extracto seco, siendo expresados todos los resultados
sobre muestra seca.
2. ESQUEMA
EPA 5030
Acondicionamiento del purga y trampa
Acondicionamiento del GC
Screening en un espacio de cabeza
Preparacin de la muestra
SI
Concentracin
> 1 mg/kg
Purga directa
Extraccin en metanol
Purga y trampa
Anlisis directo
Espacio de cabeza
Anlisis cuantitativo
* GC/PID (EPA 802117)
* GC/MS (EPA 826017)
Esquema del procedimiento de determinacin de compuestos orgnicos voltiles en muestras de suelo
250
3. BIBLIOGRAFA
-
National Primary Drinking Water Regulations: Volatile Synthetic Organic Chemicals, Final
Rule and Porposed Rule, U.S. Environmental Protection Agency,1985. Federal Register 50
(219): 46882-46933.
Petroleum Contaminated Soils Calbrese E.J. and Kostecki P.T. Volume I and II
Sampling and Analysis of Gasoline Range Organics in Soil Health and Environmental
sciences. API Publications number 4516, October 1991.
NEN 5732. Gaschromatografische bepaling van het gehalte aan vluchtige aromatische
koolwaterstoffen en naftaleen en vluchtige gehalogeneerde koolwaterstoffen met behulp van de
purge and trap methode en thermische desorptie. Determinacin cromatogrfica del contenido
en hidrocarburos aromticos voltiles y naftaleno e hidrocarburos halogenados voltiles
mediante purge and trap por el mtodo desorcin trmica.
EPA 5030. Purge and trap.
EPA 8010. Halogenated volatile organics.
EPA 8020. Aromatic volatile organics.
EPA 8021A. Halogenated volatiles by gas chromatography using photoionization and
electrolytic conductivity detectors in series: capillary column technique.
EPA 8260A. Volatile organic compounds by gas chromatography/Mass spectrometry (GC/MS):
capillary column technique.
EPA 8000. Gas chromatography.
251
252
Calidad del suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HIDROCARBUROS POLICCLICOS AROMTICOS EN
MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
1. PROCEDIMIENTO NORMALIZADO
1.
La muestra de suelo se conservar en recipiente de vidrio con lmina de tefln en la tapa, en

oscuridad y refrigerada a 4 C. Las muestras as conservadas pueden guardarse hasta 7 das.
2.
Se realizar la determinacin del porcentaje de humedad, con el fin de utilizar el dato para
corregir los resultados obtenidos a peso seco. Para el ensayo de la humedad se utilizar el
procedimiento descrito en esta gua metodolgica de anlisis qumico.
3.
Las muestras pueden ser extradas en hmedo o bien despus de un proceso de secado. La
eleccin del secado de la muestra puede ser debida a la necesidad de realizar una molienda y/o
un tamizado.
4.
Cuando se realiza la extraccin en hmedo se debe poner especial atencin en lo referente a la

homogeneidad de la muestra. As mismo, para aadir el extractante polar se deber tener en
cuenta el porcentaje de humedad, ya que la cantidad adicionada debe ser suficiente para absorber
toda el agua y adems los compuestos polares.
5.
Normalmente se pesarn entre 20 y 30 g. No obstante la cantidad de muestra procesada se

elegir en funcin de la concentracin esperada.
6.
Cuando se considere apropiado realizar un secado de la muestra previo a su procesamiento, la

temperatura no deber exceder los 40 C en ningn momento.
7.
El secado qumico se realizar segn lo descrito en la norma NEN 5730.
8.
El secado al aire se realizar segn lo recogido en la norma ISO 11464.
9.
Para el secado en estufa se seguir el procedimiento descrito en ISO 11464.
10. Si se requiere procesar toda la muestra recogida se realizar un molido hasta un tamao de
partcula menor de 2 mm, en caso contrario se tamizar la muestra recogiendo la fraccin con un
tamao de partcula menor de 2 mm.
11. El procedimiento a seguir para realizar la criomolienda esta descrito en la norma NEN 5730.
12. Cuando se deba realizar el molido de la muestra es necesario poner especial cuidado en no
sobrecalentar el molino y en evitar las contaminaciones cruzadas entre muestras.
13. La norma de referencia para la extraccin Soxhlet es la EPA 3540. Los disolventes de
extraccin, normalmente, sern, bien conjuntamente o uno detrs de otro, un disolvente polar
(acetona), aproximadamente 200 ml (ver nota 4) y un disolvente apolar (ter de petrleo), unos
253
100 ml. Se pueden utilizar otros disolventes en funcin de las caractersticas de la matriz o de las
necesidades del laboratorio. En todos los casos se deben realizar estudios de recuperacin.
14. La norma a seguir para la realizacin de la extraccin mediante agitacin es la norma NEN 5731.
En lo referente a los disolventes ver nota 13.
15. La realizacin de la extraccin mediante ultrasonidos se llevar a cabo segn la norma EPA
3550. En lo referente a los disolventes ver nota 13.
16. Se pueden utilizar otros mtodos de extraccin no recogidos en los apartados anteriores siempre
que se tenga la certeza de su validez tanto para la matriz como para el parmetro. En lo referente
a los disolventes ver nota 13.
17. Antes de proceder a la concentracin del extracto es preciso retirar el disolvente polar. Esto se
realiza en un embudo de decantacin adicionando 800 ml de agua y retirando la fase acuosa. El
proceso se repite dos veces. Ver norma EPA 3510.
18. El extracto se concentra en dos pasos. Primero hasta aproximadamente 10 ml.
19. El procedimiento a seguir para concentrar con el aparato Kuderna-Danish se recoge en la norma
NEN 5731.
20. Se pueden utilizar otros sistemas de concentracin, por ejemplo, la destilacin simple, el
rotavapor, el concentrador centrfugo, etc. En todos los casos es necesario realizar estudios de
recuperacin que validen el mtodo.
21. El segundo paso en el proceso de concentracin es la reduccin del extracto hasta
aproximadamente 1 ml para lo que se utiliza una corriente de nitrgeno. Se debe tener especial
cuidado en evitar salpicaduras y contaminaciones cruzadas entre las muestras.
22. Para la purificacin del extracto se siguen las instrucciones recogidas en la norma NEN 5731. El
enrase final a 1 ml se realiza con un disolvente que sea compatible con la tcnica analtica
utilizada. Normalmente hexano para cromatografa de gases y acetonitrilo para HPLC, pero
pueden usarse otros, como, diclorometano, pentano, etc.
23. La eleccin de la tcnica analtica se realizar en funcin del lmite de cuantificacin precisado.
Respetando las condiciones expuestas ms arriba, 25 g de suelo y 1 ml de volumen final de
extracto, los lmites de cuantificacin sern, aproximadamente, de 1 mg/kg para la cromatografa
de gases y de 0,02 mg/kg para la cromatografa lquida de alta resolucin. Estos lmites pueden
variar dependiendo del tipo de detector utilizado.
24. Para realizar el anlisis y la cuantificacin de los PAHs mediante cromatografa de gases se
seguirn las instrucciones recogidas en la norma EPA 8100. Las modificaciones que se realicen
a las condiciones descritas en la norma (columnas, inyectores, condiciones cromatogrficas, etc.)
debern ser validadas antes de ser utilizadas para la obtencin de resultados.
25. La medida de los PAHs por HPLC se realizar segn la norma NEN 5731. Al igual que en el
punto anterior, cualquier variacin sobre la norma debe ser validada.
26. Cuando se mida el parmetro "hidrocarburos aromticos policclicos totales" o "PAHs totales"
se cuantificarn los diez PAHs mencionados a continuacin. No obstante utilizando la norma se
pueden medir los diecisis PAHs que se contemplan en la norma EPA 8100.
254
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
Antraceno
Benzo(a)antraceno
Benzo(a)pireno
Benzo (ghi)perileno
Benzo(k)fluoranteno
Criseno
Fenantreno
Fluoranteno
Indeno(1,2,3-cd)pireno
Naftaleno
27. Las variables a considerar para la realizacin de los clculos son el peso de muestra procesada,
el volumen final del extracto y si fuese necesario la humedad calculada. Los resultados se darn
en (peso/peso), es decir mg/kg o +g/kg, segn la concentracin hallada.
Los clculos se describen en la norma EPA 8100 (cromatografa de gases) y NEN 5731
(cromatografa lquida de alta resolucin).
Nota. Los procedimientos de calidad que se pueden utilizar para garantizar la bondad de los resultados
emitidos, se recogen en el apartado correspondiente de la gua metodolgica de anlisis qumico, y en
todo caso debern adaptarse a lo recogido en el sistema de calidad del laboratorio respectivo.
2. BIBLIOGRAFIA
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Analytica Chimica Acta, 268 (1992)67-71.
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"Organic analytes" EPA Test Methods for Evaluating Solid Waste. Chapter Four
"Organic Extraction and Sample Preparation". EPA 3500. 1986.
"Polynuclear Aromatic Hydrocarbons". EPA 8100. 1986.
"Polynuclear Aromatic Hydrocarbons". EPA 8310. 1986.
"Silicagel cleanup". EPA 3630.1986
"Soil sampling". Fresenius J Anal. Chem. 348: 86-100. 1994
"Soxhlet Extraction". EPA 3540. 1986.
"Suelo. Determinacin de la concentracin de diez hidrocarburos policclicos aromticos
mediante cromatografa lquida de alta presin". NEN 5731. 1992
"Suelo. Pretratamiento de muestras para la determinacin de parmetros orgnicos en suelo"
NVN 5730 1991
"Supercritical-fluid extraction of soil samples and determination of polycyclic aromatic
hydrocarbons (PAHs) by HPLC". B. Wenlawiak, C. Rathmann, and A. Teuber. Fresenius J. Anal
Chem 344:497-500. 1992
"German standard methods for the examination of water, waste water and sludge - Jointly
determinable substances (group F) - Part 18: Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons
(PAH) by high performance liquid chromatography (HPLC) with fluorescence detection (F 18)".
DIN 38407-18.1996.
"Sonication Extraction". EPA 3550. 1986.
256
3. ESQUEMA
Muestra hmeda de suelo
SI
Necesario
secado?
NO
SELECCIONAR UNO DE LOS SIGUIENTES METODOS DE SECADO
Secado qumico
NEN 5730
Secado al aire
ISO 11464
Secado en estufa (T<40C)

ISO 11464
SELECCIONAR UNO DE LOS SIGUIENTES METODOS DE MOLIENDA

Criomolienda
NEN 5730
Molienda
Tamizado a 2 mm
Pesado 20 - 30 g de suelo
SELECCIONAR UNO DE LOS SIGUIENTES METODOS DE EXTRACCION
Soxhlet
EPA 3540
Agitacin
NEN 5734
Ultrasonidos
EPA 3550
Separacin disolvente polar (EPA 3590)
Concentracin hasta aprox. 10 ml

Kuderna - Danish
NEN 5734
Otros sistemas de
concentracin
Concentracin con corriente de nitrgeno

hasta aprox. 10 ml
Purificacin del extracto (NEN 5731)
Separacin de PCBs y POCs (NEN 5731)
Anlisis cuantitativo GC/ECD (NEN 5731)
Esquema del procedimiento de determinacin de hidrocarburos policclicos aromticos (PAH) en

muestras de suelo
257
258
Calidad del suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE FENOLES EN MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
NDICE DE FENOLES
Se propone la siguiente metodologa:
I.
Disgregar mediante agitacin entre 20 y 50 g. de suelo hmedo (en funcin de la concentracin

esperada) en 500 ml. de agua destilada, en recipiente cerrado.
La suspensin formada se analizar segn se indica en el apartado II considerando que se
comportar de forma similar a una muestra acuosa.
II.
Determinacin del ndice de fenol en la suspensin acuosa.
El procedimiento que a continuacin se describe est basado en la norma ISO 6439 para aguas y ha
sido adoptada, ante la inexistencia de normativa especfica para esta determinacin en muestras de
suelo, bajo el supuesto de que puede ser aplicada a una suspensin acuosa obtenida segn el apartado
I.
El ndice de fenol en la suspensin acuosa es una concentracin, expresada en miligramos de fenol
por litro, de diferentes compuestos fenlicos (derivados hidroxi del benceno y sus anlogos), basada
en el color que producen cuando reaccionan con la 4-aminoantipirina de acuerdo con el
procedimiento. Hay dos mtodos especficos para la determinacin del ndice de fenol.
Despus de una destilacin previa, las muestras son analizadas de acuerdo con los siguientes
mtodos:
Mtodo A : mtodo de colorimetra directa. Este mtodo es capaz de medir el ndice de fenol en
muestras que contienen ms de 0,10 mg/l en la fase acuosa (sin extraccin con cloroformo), usando
fenol como estndar;
Mtodo B : mtodo de extraccin con cloroformo. Este mtodo es capaz de medir el ndice de fenol
sin dilucin desde 0,002 mg/l a 0,10 mg/l cuando se extrae el producto final y se concentra en la fase
de cloroformo, usando fenol como estndar.
MTODO A - COLORIMETRA DIRECTA
1. INTRODUCCIN
Consiste en separar los compuestos fenlicos de las posibles impurezas presentes en la suspensin
acuosa por medio de una destilacin. Debido a que la velocidad de volatilizacin de los compuestos
fenlicos es gradual, la destilacin se contina hasta completar el total del volumen de la suspensin
acuosa.
259
La reaccin de los compuestos fenlicos destilados con 4-aminoantipirina (2.1) con un pH de 10,0 (
0,2 en presencia de hexacianoferrato (III) de potasio (2.14), forma una antipirina coloreada.
La medida de absorbancia se realiza a 510 nm. El ndice de fenol se expresa como miligramos de
fenol (C6H5OH) por litro de la suspensin acuosa.
El mnimo detectable es equivalente a 0,01 mg de fenol cuando se emplean 100 ml del destilado en
celdas de 50 mm.
2. REACTIVOS
Durante el anlisis, se utiliza slo reactivos de grado analtico reconocido y slo agua destilada.
2.1 Disolucin de 4 - aminoantipirina 20 g/l.
Disolver 2,0 g de 4-aminoantipirina ( C11H13N3O) en agua y enrasar a 100 ml.
Preparar la disolucin justo antes de usar. Si aparecen partculas rojas, la disolucin se debe
desechar.
2.2 Disolucin de cloruro amnico 20 g/l.
Disolver 20 g de cloruro amnico (NH4Cl) en agua y enrasar a 1000 ml.
2.3 Hidrxido amnico, d= 0,90 g/ml
2.4- 2,3 dihidroxibutanodioato sdico potsico, solucin tampn, pH=10
Disolver 34 g de cloruro amnico y 200g de 2,3-dihidroxibutanodioato sdico potsico en 700 ml de
agua. Aadir 150 ml de hidrxido amnico (2.3) y enrasar a 1000 ml con agua.
2.5 Sulfato de cobre (II), pentahidratado (CuSO4. 5H2O).
2.6 Disolucin de sulfato de cobre (II), 100 g/l.
Disolver 190 g de sulfato de cobre (II) pentahidratado (2.5) en agua y enrasar a 1000 ml.
2.7 cido clorhdrico, d = 1,19 g/l.
2.8 Indicador, naranja de metilo.
Disolver 0,5 g de naranja de metilo en agua y enrasar a 1000 ml.
2.9 Disolucin stock de fenol 1,00 g/l.
Precaucin - Evitar el contacto del fenol con la piel.
Disolver 1,00 g de fenol en agua recientemente hervida y enfriada, en un matraz de 1000 ml y enrasar
con la misma agua.
La disolucin es estable durante aproximadamente 1 semana.
Nota. Si es necesario, la concentracin de fenol se puede comprobar con una valoracin, de acuerdo con el procedimiento
descrito en el anexo.
260
2.10 Solucin estndar de fenol, correspondiente a 0,01 g de fenol por litro.

Diluir 10,0 ml de la solucin stock de fenol (2.9) en 1000 ml de agua recientemente hervida y
enfriada. 1 ml de esta solucin estndar contiene 0,01 mg de fenol.
Preparar esta disolucin en el mismo da de su utilizacin.
2.11 Solucin estndar de fenol, correspondiente a 0,001 g de fenol por litro.
Diluir 50 ml de la disolucin estndar de fenol (2.10) en un matraz de 500 ml con agua recientemente
hervida y enfriada 1 ml de esta disolucin contiene 0,001 mg de fenol.
Preparar esta disolucin dos horas antes de utilizarla.
2.12 cido fosfrico, d = 1,70 g/ml
2.13 Disolucin 1 + 9 de cido fosfrico.
Mezclar 1 parte en volumen de cido fosfrico (2.12) con 9 partes en volumen de agua.
2.14 Disolucin de hexacianoferrato (III) de potasio 80 g/l.
Disolver 8,0 g de hexacianoferrato (III) de potasio en agua y enrasar a 100 ml. Filtrar si es necesario.
Preparar esta disolucin antes de una semana previo a su utilizacin.
2.15 Sulfato de sodio, anhidro y granular.
2.16 Reactivos especiales para destilados turbios.
2.16.1
Disolucin 0,5 mol/l de cido sulfrico.
2.16.2
Cloruro de sodio.
2.16.3
Disolucin 2,5 mol/l de hidrxido de sodio.
Disolver 10 g de NaOH en 100 ml de agua.

2.16.4
Cloroformo.
Precaucin - El cloroformo es txico y cancergeno. No inhalar sus vapores. Evitar el contacto con la
piel y los ojos.
3. APARATOS
3.1 pH-metro y electrodos adecuados.
3.2 Aparato de destilacin, de vidrio de un litro, con un condensador Graham o equivalente.
3.3 Espectrofotmetro, adecuado para usar a 510 nm y utilizar una celda que d una longitud de
paso de 10 mm a 100 mm. El tamao de la celda depender de la absorbancia de las disoluciones
y de las caractersticas del espectrofotmetro. En general, si las absorbancias son mayores que
1,0 con una cierta celda, se debera usar la siguiente ms pequea.
261
4. DESTILACIN PRELIMINAR
4.1 Transferir los 500 ml de la suspensin acuosa al aparato de destilacin. Destilar 400 ml de la
muestra. Parar la destilacin y cuando cese la ebullicin, aadir 100 ml de agua al recipiente de
destilacin. Continuar la destilacin hasta el total de 500 ml (es posible destilar volmenes ms
pequeos).
4.2 Si el destilado est turbio, se acidifica con cido fosfrico (2.13) a un pH entre 1 y 2, se aade 5
ml de la disolucin de sulfato de cobre (II) (2.6) y luego se destila otra vez. Con la segunda
destilacin, normalmente se elimina la turbidez. Sin embargo, si con la segunda destilacin se
queda tambin turbia, se extrae otra muestra como se describe en 4.3.
4.3 Extraer tan rpido como sea posible una alcuota de la muestra de 500 ml. Aadir 4 gotas de
naranja de metilo (2.8) y suficiente cido sulfrico (2.16.1) para acidificar la solucin. Llevar a
un embudo de decantacin y aadir 150 g de cloruro de sodio (2.16.2). Extraer con 5 porciones
de cloroformo, empezando con un volumen de 40 ml, y luego con 4 volmenes de 25 ml. Separar
la parte de cloroformo despus de cada extraccin y mezclar los extractos de cloroformo en un
segundo embudo de decantacin. Extraer con 3 porciones de la disolucin de hidrxido de sodio
(2.16.3), empezando con un volumen de 4,0 ml y luego con 2 volmenes de 3,0 ml. Separar la
disolucin de hidrxido de sodio despus de cada extraccin. Juntar los extractos alcalinos,
calentar en un bao de agua hasta que el cloroformo se haya eliminado, luego enfriar y enrasar a
500 ml con agua. Despus se realiza la destilacin como se describe en 4.1.
Nota. En algunos casos, con alta concentracin de compuestos fenlicos, se puede elevar la temperatura durante la
extraccin.
5. PROCEDIMIENTO
5.1 Alcuotas
Verter 100 ml del destilado, o una parte alcuota que contenga menos de 0,5 mg de fenol diluido en
100 ml, en un vaso de precipitados de 250 ml. Si la muestra contiene ms de 0,5 mg de fenol, debe
usarse una parte alcuota. La alcuota ms pequea que contenga menos de 0,5 mg de fenol, es de 10
ml. El destilado y todas las disoluciones que se van a utilizar, deben estar a temperatura ambiente.
5.2 Blanco
Se efecta el blanco simultneamente con la determinacin, sustituyendo la alcuota por 100 ml de
agua.
5.3 Calibracin
La preparacin de las disoluciones patrn, se realizan de la siguiente manera. Se preparan 7 matraces
de 500 ml, conteniendo 0 ml, 25 ml, 50 ml, 100 ml, 150 ml, 200 ml y 250 ml de la disolucin
estndar de fenol. Se enrasan con agua. Todas las disoluciones deben estar a temperatura ambiente.
Estas disoluciones se tratan de acuerdo con el apartado 4.1.
5.3.1 Formacin del compuesto absorbente.
Para la formacin del compuesto absorbente de las disoluciones patrn, se sigue el
procedimiento descrito en el apartado 5.4.
262
5.3.2 Medidas espectromtricas

Despus de 15 minutos, llevar las disoluciones a la celda de absorcin y medir la absorbancia
de cada disolucin a 510 nm usando agua, en la celda de referencia.
5.3.3 Representacin grfica
Representar las absorbancias frente a las correspondientes masas, de fenol en miligramos.
5.4 Determinacin
Aadir 5 ml de la disolucin tampn (2.4) a cada alcuota (5.1) o aadir 5 ml de la solucin de
cloruro de amonio (2.2) a cada una; ajustar el pH a 10 (0,2 con hidrxido de amonio (2.3).
Aadir 2,0 ml de la disolucin de 4-aminoantipirina (2.1), mezclar inmediatamente, luego
aadir 2,0 ml de la disolucin de hexacianoferrato (III) de potasio (2.14) y mezclar de nuevo.
Despus de 15 minutos, medir la absorbancia de cada disolucin en la celda a la longitud de onda de
mxima absorbancia (510 nm) usando agua en la celda de referencia. Por referencia al grfico de
calibracin, calcular la masa en mg de fenol equivalente a los compuestos fenlicos en la alcuota,
despus de restar el aporte del blanco (5.2).
6. RESULTADOS
El ndice de fenol, expresado en miligramos por litro, se calcula mediante la siguiente frmula :
M
1000
V0
donde:
M
V0
masa, en miligramos, del fenol equivalente a los compuestos fenlicos en la alcuota, obtenidos a
partir de la curva de calibrado.
volumen, en mililitros, de la alcuota.
El ndice de fenol referido a la cantidad de suelo en mg/kg:
I.F
M
v
1000
V0
W
donde:
I.F. ndice de fenol, en mg de fenol/kg de suelo hmedo.
v volumen en litros, de agua que se aade para disgregar el suelo, (v = 500 ml).
W peso de suelo hmedo, en kg (entre 0,02 y 0,05 kg).
Posteriormente, este ndice se referir a muestra seca, por lo que ser necesario determinar el grado
de humedad de la muestra.
7. INCONVENIENTES
A continuacin se indica una serie de posible interferencias en la determinacin de los compuestos
fenlicos en muestras de agua y/o sus soluciones. Si bien no hay constancia de su aplicabilidad o
extrapolacin en el anlisis de muestras de suelo, se ha considerado de inters referenciarlas dejando
su posible aplicacin al criterio de cada laboratorio y en funcin de la naturaleza de las muestras.
263
Algunas interferencias comunes que pueden estar en el agua, y deben ser eliminadas, son posibles
bacterias que descomponen los fenoles, agentes oxidantes, sustancias reductoras, y las fuertes
condiciones alcalinas de la muestra. La degradacin biolgica se inhibe con la adicin de sulfato de
cobre (II) (2.5) a la muestra. Acidificar con cido fosfrico (2.13) asegura la presencia de iones cobre
(II) y elimina cualquier cambio qumico, resultado de la presencia de las fuertes condiciones
alcalinas. Cualquier procedimiento para eliminar estas sustancias puede producir la prdida o
eliminacin de ciertos tipos de compuestos fenlicos.
Debido a esto, algunas aguas residuales altamente contaminadas, requieren tcnicas especializadas
para la eliminacin de estas sustancias y recuperar los compuestos fenlicos. Hay algunos mtodos
para la eliminacin de estas sustancias.
Agentes oxidantes
Si la muestra huele a cloro, o si se elimina iodo del ioduro de potasio en la acidificacin de la
muestra, indica que hay agentes oxidantes que deben ser eliminados inmediatamente despus de la
toma de muestra. Para ello se aade una solucin de cido ascrbico para la eliminacin de las
sustancias oxidantes. Un exceso de cido ascrbico no interfiere si se elimina en el proceso de
destilacin.
Aceites y alquitranes
Si la muestra contiene alguna de estas sustancias, puede que los compuestos fenlicos se disuelvan en
ellas. Para solucionar el problema, se realiza una extraccin alcalina en ausencia de sulfato de cobre
(II). Se ajusta el pH de la muestra entre 12 y 12,5 con hidrxido de sodio (2.16.3) para evitar la
extraccin de compuestos fenlicos. Se extrae la mezcla con tetracloruro de carbono tan rpido como
sea posible.
Desechar la parte con tetracloruro de carbono. Eliminar cualquier resto de tetracloruro de carbono en
la fase acuosa de la muestra, por ejemplo calentando suavemente, o ajustando el pH a 4,0, con cido
fosfrico (2.13).
Compuestos de azufre
Son sustancias que pueden interferir en la determinacin del ndice de fenol, ya que eliminan sulfuro
de hidrgeno en la acidificacin. El tratamiento con sulfato de cobre (II) para acidificar la muestra,
normalmente, elimina este problema. Por tanto, se aade una cantidad suficiente de la disolucin de
sulfato de cobre (II) (2.6), hasta que de un color azul a la muestra o hasta que no se forme ms
precipitado de sulfato de cobre (II), despus se acidifica la muestra con cido fosfrico (2.12) hasta
justo la acidez del naranja de metilo (2.8).
Agentes reductores
En presencia de estas sustancias, se aade un exceso de hexacianoferrato (III) de potasio (2.14).
Aminas
Bajo las especificas condiciones de reaccin, algunas aminas pueden ser determinadas como fenoles
y esto hace que los valores sean demasiado altos. Para minimizar el efecto se destila por debajo de un
pH de 0,5.
264
MTODO B - EXTRACCIN CON CLOROFORMO

1. INTRODUCCIN
Consiste en separar los compuestos fenlicos de las impurezas de la suspensin acuosa por
destilacin. La velocidad de volatilizacin de los compuestos fenlicos es gradual, por lo que la
destilacin se contina hasta completar el total del volumen de la suspensin acuosa. La reaccin
de los compuestos fenlicos con 4-aminoantipirina a un pH 10,0 ( 0,2 en presencia de
hexacianoferrato (III) de potasio, forma un derivado de antipirina coloreada.
Se extrae este compuesto coloreado de la suspensin acuosa con cloroformo y se mide la absorbancia
a 460 nm. El ndice de fenol se expresa en miligramos de fenol por litro se suspensin acuosa.
Para la medida espectromtrica, la cantidad mnima detectable es equivalente a 0,005 mg de fenol
cuando la alcuota se extrae con 25 ml de cloroformo y se mide en una celda de 50 mm, o cuando se
extrae con 50 ml de cloroformo y se mide en una celda de 100 mm. El ndice mnimo de fenol
detectable es 0,002 mg/l en los 500 ml del destilado.
2. REACTIVOS
Ver mtodo A apartado 2.
3. APARATOS
Adems de los aparatos utilizados en el mtodo A, se requieren los siguientes:
- Espectrmetro como en el Mtodo A, pero adecuado para usarlo a 460 nm.
- Un embudo Bchner, con disco de vidrio poroso, con poros gruesos, o filtro separador.
4. PROCEDIMIENTO
4.1 Alcuotas
Se aaden los 500 ml del destilado, o una cantidad adecuada que no contenga ms que 0,05 mg de
fenol diluido en 500 ml, a un vaso de precipitados de 1 litro. Es necesario realizar unas pruebas para
determinar el volumen de la alcuota adecuado. La alcuota ms pequea que contiene menos de 0,05
mg de fenol es de 50 ml. El destilado y todas las disoluciones deben estar a temperatura ambiente.
4.2 Blanco
Se realiza el blanco paralelamente con la determinacin, sustituyendo la alcuota por 500 ml de agua.
4.3 Calibracin
Se preparan unas disoluciones patrn para la calibracin, en 9 matraces de 500 ml, conteniendo 0 ml,
1ml, 2 ml, 5 ml, 10 ml, 20 ml, 30 ml, 40 ml y 50 ml de la disolucin estndar de fenol (2.11). Se
enrasa con agua. Todas las disoluciones deben estar al temperatura ambiente. Estas disoluciones se
tratan de acuerdo con el apartado 4.1 del mtodo A.
265
4.3.1 Formacin del compuesto absorbente

Se realiza de acuerdo con el procedimiento descrito en el apartado 4.4 del presente mtodo B.
4.3.2 Medidas espectomtricas
Se mide la absorbancia de cada disolucin a 460 nm, usando cloroformo en la celda de
referencia.
4.3.3 Representacin grfica
Se representan las absorbancias frente a las correspondientes masas, en mg, de fenol.
4.4 Determinacin
Aadir 20 ml de la disolucin tampn (ver 2.4 mtodo A) a cada alcuota (4.1) y ajustar el pH a 10,0
( 0,2 con hidrxido de amonio (ver 2.3 mtodo A) si es necesario. Se lleva cada mezcla, a un
embudo de decantacin de 1litro. Se aaden 3,0 ml de la disolucin de 4-aminoantipirina
(ver 2.1 mtodo A), mezclar inmediatamente, luego aadir 3,0 ml de la disolucin de
hexacianoferrato (III) de potasio (ver 2.14 mtodo A), y mezclar inmediatamente. Se deja 15 min para
que se formen los compuestos absorbentes.
Aadir exactamente 25 ml de cloroformo (ver 2.16.4 mtodo A) a cada embudo de decantacin si se
usan celdas de 10 mm a 50mm, en el espectrmetro. Se aade 50 ml si se usa una celda de 100 mm.
Agitar vigorosamente los embudos de decantacin durante 1min, y dejar que las fases se separen.
Filtrar cada extracto de cloroformo a travs del Bchner conteniendo 5 g de sulfato de sodio, o a
travs de un filtro separador o algn otro sistema que elimine las trazas de agua, y echarlos en un
recipiente de 25 ml. Llevar a un volumen con cloroformo. Usar recipientes de 50 ml si se usan celdas
de 10 mm. La medida debe de realizarse en un plazo de 1 hora.
Usando el cloroformo, ajustar el espectrmetro a cero de absorbancia a 460 nm.
Medir la absorbancia del blanco y de las muestras, a la misma longitud de onda. Calcular la masa con
el grfico de calibrado, en miligramos de fenol, equivalente a los compuestos fenlicos de las
alcuotas despus de restar el blanco.
5.
RESULTADOS
El ndice de fenol expresado en miligramos por litro de la suspensin acuosa se calcula por la
siguiente frmula:
M
1000
V0
donde:
M masa, en miligramos de fenol equivalente a los compuestos fenlicos de las alcuotas, obtenidos
a partir de la curva de calibrado.
Vo volumen, en mililitros , de la muestra ensayada.
El ndice de fenol referido a la cantidad de suelo hmedo en mg/kg es:
I.F
M
v
1000
V0
W
266
donde :
v
volumen en litros, de agua aadida para disgregar el suelo.
W peso de suelo hmedo, en kg.
Posteriormente el ndice de fenol se referir a muestra seca, por lo que ser necesario determinar el
grado de humedad de la muestra.
6. INCONVENIENTES
Ver mtodo A, apartado 7.
ANEXO. COMPROBACIN DE LA CONCENTRACIN DE LA DISOLUCIN STOCK DE FENOL

A 100 ml de agua contenidos en un recipiente de 500ml con tapn esmerilado, aadir 50,0 ml de la
disolucin stock de fenol y 10,0 ml de una disolucin 1/60 mol/l bromato-bromuro preparada de sales
de sodio. Inmediatamente aadir 5 ml de cido clorhdrico y agitar suavemente. Si el color marrn del
bromo libre no persiste, aadir porciones de 10,0 ml de la solucin de bromato-bromuro hasta que el
color persista. Mantener el recipiente tapado y dejar reposar durante 10 min; luego aadir
aproximadamente 1g de ioduro de potasio. Normalmente se usan 4 porciones de 10 ml de la
disolucin de bromato-bromuro, si la disolucin stock contiene 1000 mg de fenol por litro.
Preparar un blanco de la misma manera, usando agua y 10,0 ml de la disolucin 1/60 mol/l de
bromato-bromuro.
Valorar el blanco y la muestra hasta el punto final con 0,0125 mol/l de tiosulfato de sodio, usando
almidn como indicador.
La concentracin, expresada en miligramos por litro, de la disolucin de fenol est dada por la
frmula:
C = 7,842 V1V2-V3)
donde :
C
V1
V2
V3
concentracin de la disolucin
volumen, de tiosulfato usado en la valoracin del blanco, en ml.
volumen de la disolucin de bromato-bromuro aadido a la alcuota, en ml.
volumen de tiosulfato usado en la valoracin de la muestra, en ml.
(El mtodo propuesto permite medir concentraciones en suelo inferiores a los lmites
establecidos en los estndares de calidad de suelos para la CAPV)
267
ESQUEMA
Disgregar entre 20 y 50 gr de suelo hmedo en 500 ml de agua destilada
Aadir 5 ml de disolucin de CuSO4
Ajustar pH entre 1 y 2 con H3PO4
Destilar
Tomar una parte del destilado
SI
Contenido de fenol > 0,10 mg/l
METODO A
NO
METODO B
Aadir 20 ml solucin tampn y

ajustar pH a 10 0,2 con NH4OH
Aadir 5 ml de solucin tampn 5 ml

solucin NH4Cl
Aadir 3,0 ml de solucin

4-aminoantipirina y 3,0 ml de solucin
hexacianoferrato (III) de potasio
Ajustar pH a 10 0,2 con NH4OH
Aadir 2 ml solucin 4-aminoantipirina

y mezclar
Aadir 25 ml de cloroformo
Aadir 2 ml de disolucin de
hexacianoferrato (III) de potasio
Eliminar fase acuosa y filtrar
Medir absorbancia a 510 nm
Medir absorbancia a 460 nm

en la fase clorofrmica
Calcular el ndice de fenol con las

correspondientes curvas de calibrado
Esquema del procedimiento de determinacin del ndice de fenol en muestras de suelo
268
FENOLES INDIVIDUALES
La metodologa para la determinacin de fenoles individuales es muy amplia y ofrece mltiples
posibilidades, por lo que no se va a proceder a su procedimentacin exhaustiva sino a un resumen de
la misma.
Se toma una porcin representativa de muestra hmeda y se mezcla con sulfato sdico anhidro para
su secado. A continuacin se procede a la extraccin de los compuestos fenlicos mediante uno
cualquiera de los siguientes mtodos (la seleccin del mtodo ser funcin de la disponibilidad en el
laboratorio):
-
Extraccin soxhlet: se emplean como disolventes acetona/hexano (1:1), cloruro de

metileno/acetona (1:1), cloruro de metileno o tolueno/metanol (1:1). Los detalles del mtodo se
describen en EPA 3540.
Extraccin por ultrasonidos: el procedimiento se describe en el mtodo EPA 3550, siendo uno de
los extractantes propuestos la mezcla hexano/acetona (1:1).
Extraccin mediante soxhlet automatizado (soxtec): es un sistema con gran analoga al soxhlet
pero de mayor rapidez, ya que la muestra est en contacto directo con el disolvente caliente
(consultar EPA 3541).
Al extracto resultante se le aplica un cleanup consistente en una particin cido-base descrita en EPA
3650. En este proceso se aade al extracto orgnico agua fuertemente bsica y se procede a una
extraccin lquido-lquido. La fase acuosa, conteniendo los fenoles, se separa, se acidifica y se extrae
con cloruro de metileno; esta ltima fase orgnica contendr los compuestos fenlicos. Dicha fase
orgnica, una vez concentrada, ser objeto del anlisis cuantitativo.
En principio, se optar por la analtica ms sencilla, consistente en el anlisis directo del extracto
mediante Cromatografa de Gases con Detector de Ionizacin de Llama (GC/FID); este mtodo se
halla extensamente descrito en EPA 8040. Si existe alguna duda en la naturaleza de alguno/os de los
compuestos fenlicos, puede confirmarse su identidad mediante el anlisis cualitativo del extracto
por Cromatografa de Gases con Detector de Masas (GC/MS) segn se detalla en EPA 8270.
El mtodo propuesto permite medir concentraciones en suelo inferiores a los lmites establecidos en
los estndares de calidad de suelos para la CAPV; en algn caso -en funcin del tipo de fenol y del
tipo de matriz- pudiera ser necesaria una derivatizacin, ya que este es un mtodo ms sensible que el
anlisis directo. En este caso se proceder a la adicin del agente de derivatizacin (bromuro de
pentafluorobenzoilo y 18-crown-6-eter disueltos en 2-propanol) y al anlisis de los correspondientes
derivados halogenados por Cromatografa de Gases con Detector de Captura de Electrones
(GC/ECD), estando el mtodo descrito en EPA 8040.
A continuacin se adjunta un esquema que refleja el procedimiento propuesto para el anlisis de los
compuestos fenlicos.
269
ESQUEMA
Mezclar muestra de suelo con sulfato sdico anhidro
SELECCIONAR UNO DE LOS SIGUIENTES METODOS DE

EXTRACCIN
Soxhlet
Ultrasonidos
Soxhlet automatizado
EPA 3540
EPA 3550
EPA 3541
Cleanup por particin cido-base (EPA 3650)
Anlisis directo del

extracto segn
EPA 8040
NO
Se sospechan
interferencias en
GC/FID?
SI
Derivatizacin
segn EPA 8040
Anlisis GC/ECD
segn EPA 8040
Dudas sobre la
naturaleza de los
compuestos
fenlicos?
SI
Anlisis cualitativo
GC/MS segn
EPA 8270
NO
Anlisis
cuantitativo
GC/FID segn EPA
8040
Esquema del procedimiento de determinacin de fenoles individuales en muestras de suelo
270
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VPRC85-14 Gua prctica provisional de suelos. Determinacin de Clorofenoles en suelo y
agua subterrnea.
EPA 3540 Soxhlet extraction (Test Methods for evaluating solid waste, physical/chemical
EPA 3650 Ultrasonic Extraction (Test Methods for evaluating solid waste, physical/chemical
EPA 3650 Acid-Base Partition Cleanup (Test Methods for evaluating solid waste,
EPA 8000 Gas Chromatography (Test Methods for evaluating solid waste, physical/chemical
EPA 3541 Automated Soxhlet Extraction (Test Methods for evaluating solid waste,
271
272
Calidad del Suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE POLICLOROBIFENILOS Y PLAGUICIDAS
ORGANOCLORADOS EN MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
1. PROCEDIMIENTO NORMALIZADO
1.
La muestra de suelo se conservar en recipiente de vidrio con lmina de tefln en la tapa, en

oscuridad y refrigerada a 4 C. Las muestras as conservadas pueden guardarse hasta 7 das.
2.
Se realizar la determinacin del porcentaje de humedad, con el fin de utilizar el dato para
corregir los resultados obtenidos a peso seco. Para el ensayo de la humedad se utilizar el
procedimiento descrito en esta gua metodolgica de anlisis qumico.
3.
Las muestras pueden ser extradas en hmedo o bien despus de un proceso de secado. La
eleccin del secado de la muestra puede ser debida a la necesidad de realizar una molienda y/o
un tamizado.
4.
Cuando se realiza la extraccin en hmedo se debe poner especial atencin en lo referente a la

homogeneidad de la muestra. As mismo, para aadir el extractante polar se deber tener en
cuenta el porcentaje de humedad, ya que la cantidad adicionada debe ser suficiente para absorber
toda el agua y adems los compuestos polares.
5.
Normalmente se pesarn entre 20 y 30 g. No obstante la cantidad de muestra procesada se

elegir en funcin de la concentracin esperada.
6.
Cuando se considere apropiado realizar un secado de la muestra previo a su procesamiento, la

temperatura no deber exceder los 40 C en ningn momento.
7.
El secado qumico se realizar segn lo descrito en la norma NEN 5730.
8.
El secado al aire se realizar segn lo recogido en la norma ISO 11464.
9.
Para el secado en estufa se seguir el procedimiento descrito en ISO 11464.
10. Si se requiere procesar toda la muestra recogida se realizar un molido hasta un tamao de
partcula menor de 2 mm, en caso contrario se tamizar la muestra recogiendo la fraccin con un
tamao de partcula menor de 2 mm.
11. El procedimiento a seguir para realizar la criomolienda esta descrito en la norma NEN 5730.
12. Cuando se deba realizar el molido de la muestra es necesario poner especial cuidado en no
sobrecalentar el molino y en evitar las contaminaciones cruzadas entre muestras.
13. La norma de referencia para la extraccin Soxhlet es la EPA 3540. Los disolventes de
extraccin, normalmente, sern, bien conjuntamente o uno detrs de otro, un disolvente polar
273
(acetona), aproximadamente 200 ml (ver nota 4) y un disolvente apolar (ter de petrleo), unos
100 ml. Se pueden utilizar otros disolventes en funcin de las caractersticas de la matriz o de las
necesidades del laboratorio. En todos los casos se deben realizar estudios de recuperacin.
14. La norma a seguir para la realizacin de la extraccin mediante agitacin es la norma NEN 5734.
En lo referente a los disolventes ver nota 13.
15. La realizacin de la extraccin mediante ultrasonidos se llevar a cabo segn la norma EPA
3550. En lo referente a los disolventes ver nota 13.
16. Se pueden utilizar otros mtodos de extraccin no recogidos en los apartados anteriores siempre
que se tenga la certeza de su validez tanto para la matriz como para el parmetro. En lo referente
a los disolventes ver nota 13.
17. Antes de proceder a la concentracin del extracto es preciso retirar el disolvente polar. Esto se
realiza en un embudo de decantacin adicionando 800 ml de agua y retirando la fase acuosa. El
proceso se repite dos veces. Ver norma EPA 3510.
18. El extracto se concentra en dos pasos. Primero hasta aproximadamente 10 ml.
19. El procedimiento a seguir para concentrar con el aparato Kuderna-Danish se recoge en la norma
NEN 5734.
20. Se pueden utilizar otros sistemas de concentracin, por ejemplo, la destilacin simple, el
rotavapor, el concentrador centrfugo, etc. En todos los casos es necesario realizar estudios de
recuperacin que validen el mtodo.
21. El segundo paso en el proceso de concentracin es la reduccin del extracto hasta
aproximadamente 1 ml para lo que se utiliza una corriente de nitrgeno. Se debe tener especial
cuidado en evitar salpicaduras y contaminaciones cruzadas entre las muestras.
22. Para la purificacin del extracto se siguen las instrucciones recogidas en la norma NEN 5734. El
enrase final a 1 ml se realiza con un disolvente que sea compatible con la tcnica analtica
utilizada. Normalmente hexano, pero pueden usarse otros disolventes, como, diclorometano,
pentano, etc.
23. La separacin de los policlorobifenilos de los plaguicidas organoclorados se hace segn lo
descrito en la norma NEN 5734. En este apartado la norma recoge, as mismo, la eliminacin de
la interferencia producida por el azufre que se halla podido extraer de suelos anaerobios. El
mtodo utilizado es el del TBA-sulfito, es posible utilizar otros, por ejemplo, el tratamiento con
cobre, siempre que se validen los resultados.
24. Para realizar el anlisis y la cuantificacin de los PCBs mediante cromatografa de gases se
seguirn las instrucciones recogidas en la norma NEN 5734. Las modificaciones que se realicen
a las condiciones descritas en la norma (columnas, inyectores, condiciones cromatogrficas,
detectores, etc.) debern ser validadas antes de ser utilizadas para la obtencin de resultados.
25. El parmetro "Bifenilos Policlorados totales" o "PCBs totales" comprender la cuantificacin de
los siguientes siete PCBs:
%
%
%
PCB 28 2,4-4 triclorobifenilo

PCB 52 2,5-2,5 tetraclorobifenilo
PCB 101 2,4,5-2,5 pentaclorobifenilo
274
%
%
%
%
PCB 118 2,4,5-3,4 pentaclorobifenilo

PCB 138 2,3,4-2,4,5 hexaclorobifenilo
PCB 153 2,4,5-2,4,5 hexaclorobifenilo
PCB 180 2,3,4,5-2,4,5 heptaclorobifenilo
26. El mtodo descrito es aplicable al ensayo de los plaguicidas organoclorados que se mencionan a
continuacin. Si fuera necesario aplicar este mtodo a otros plaguicidas organoclorados, por
ejemplo, el b-hexaclorociclohexano, el mtodo deber ser validado a fin de comprobar su
utilidad en cada caso concreto:
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
%
Aldrn
Dieldrn
o,p-DDD
p,p-DDD
o-p-DDE
p,p-DDE
o-p-DDT
p,p-DDT
_-Endosulfato
Endrn
Heptacloro
cis-Heptacloroepxido
trans-Heptacloroepxido
Hexaclorobenceno (HCB)
_-Hexaclorociclohexano (_-HCH)
`-Hexaclorociclohexano (`-HCH)
a-Hexaclorociclohexano (a-HCH)
Isodrn
Telodrn
27. Las variables a considerar para la realizacin de los clculos son el peso de muestra procesada,
el volumen final del extracto y si fuese necesario la humedad calculada. Los resultados se darn
en (peso/peso), es decir mg/kg o +g/kg, segn la concentracin hallada.
Los clculos se describen en la norma NEN 5734.
Nota
Los procedimientos de calidad que se pueden utilizar para garantizar la bondad de los resultados emitidos, se
recogen en el apartado correspondiente de la gua metodolgica de anlisis qumico, y en todo caso debern
adaptarse a lo recogido en el sistema de calidad del laboratorio respectivo.
2. BIBLIOGRAFA
-

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Castell.
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Pablo (ASINEL). Energa. Enero-Febrero 1996.
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275
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(group S) - Part 20: Determination of 6 polychlorinated byphenyls (PCB) (S 20)". DIN 38414-20.1996.
"German standard methods for the examination of water, waste water and sludge - Jointly determinable
substances (group F) - Part 3: Detrmination of polychlorinated byphenyls (PCB) (F 3)". DIN 384073.1996.
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9, C. 1980.
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"Supercritical Water Extraction of Polichlorinated Biphenyls from Soils and Sediment". Yu Yang y cols.
Analytical Chemistry, Vol 67 N 24 1995.
276
3. ESQUEMA
Muestra hmeda de
SI
Necesario
secado?
NO
SELECCIONAR UNO DE LOS SIGUIENTES METODOS DE SECADO
Secado qumico
NEN 5730
Secado al aire
ISO 11464
Secado en estufa (T<40C)

ISO 11464
SELECCIONAR UNO DE LOS SIGUIENTES MTODOS DE MOLIENDA

Criomolienda
NEN 5730
Molienda
Tamizado a 2 mm
Pesado 20 - 30 g de suelo
SELECCIONAR UNO DE LOS SIGUIENTES METODOS DE EXTRACCIN
Soxhlet
EPA 3540
Agitacin
NEN 5734
Ultrasonidos
EPA 3550
Separacin disolvente polar (EPA 3590)
Concentracin hasta aprox. 10 ml

Kuderna - Danish
NEN 5734
Otros sistemas de
concentracin
Concentracin con corriente de nitrgeno

hasta aprox. 10 ml
Purificacin del extracto (NEN 5734)
Separacin de PCBs y POCs (NEN 5734)
Anlisis cuantitativo GC/ECD (NEN 5734)
Esquema del procedimiento de determinacin de pesticidas organoclorados y policlorobifenilos (PCB) en muestras de suelo
277
278
Calidad del Suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HALOGENUROS ORGNICOS EXTRABLES (EOX) EN
MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
1. INTRODUCCIN
Este procedimiento describe un mtodo para el ensayo del contenido de compuestos
organohalogenados no voltiles que pueden ser extrados con acetona y ter de petrleo, EOX, en el
suelo.
El mtodo mide la totalidad de los compuestos organoclorados, una parte significativa de los
compuestos organobromados y una parte menor de los compuestos organoyodados. El mtodo no es
aplicable a la cuantificacin de los compuestos organofluorados.
2. DEFINICIN
Para este procedimiento se consideran:
Compuestos organoalogenados extraibles, (EOX): Aquellos compuestos organohalogenados aislables
del suelo en las condiciones que se describen en el procedimiento.
Esta norma es aplicable a la determinacin del contenido de EOX en todo tipo de suelos, sedimentos
y residuos slidos con una concentracin de halgenos, referidos como Cl, en peso seco superior a
0,1 mg/kg.
4. PRINCIPIO
La muestra de suelo se homogeneiza en estado hmedo y a continuacin es extrada utilizando
acetona/ter de petrleo. Parte del extracto se inyecta dentro de un tubo de pirlisis de cuarzo, en el
que los halgenos orgnicos son convertidos en sus correspondientes cidos halogenhdricos, que,
seguidamente, son analizados por medio de la culombimetra. Para el bromo y el yodo, la conversin
en halogenuros de hidrgeno es incompleta.
5. APARATOS Y EQUIPAMIENTO
5.1 Material de vidrio de laboratorio
El material de vidrio debe ser limpiado de acuerdo a los procedimientos normales de limpieza,
seguidos de un enjuagado con acetona y posteriormente con ter de petrleo.
279
5.2 Agitador
Agitador con una capacidad de movimiento de 200 a 300 movimientos por minuto. La capacidad del
agitador debe ser tal que se produzca una distribucin uniforme de toda la muestra en el medio
extractante.
5.3 Concentrador Kuderna-Danish
5.4 Sistema de calefaccin
Se requiere un sistema de calefaccin tal que pueda ser ajustado de forma que tarde, al menos, 20
min. en concentrar 200 ml de ter de petrleo hasta 10 ml. Normalmente, una temperatura entre 7075C es suficiente.
5.5 Analizador culombimtrico
Se debe utilizar un analizador culombimtrico para la medida de compuestos halgenos orgnicos,
capaces de determinar 10 ng de cloro por valoracin con una desviacin estndar de menos del 10 %,
y que est constituido de un horno con tubo de pirlisis de cuarzo, un borboteador relleno con cido
sulfrico concentrado para eliminar cualquier compuesto interferente, y una clula de valoracin
culombimtrica. La eficiencia de este analizador para medir una solucin estndar de aldrin disuelto
en ter de petrleo/n-hexadecano debe ser, al menos, del 90 %.
5.6 Aparato de homogeneizacin
Para homogeneizar la muestra hmeda se puede utilizar, por ejemplo, un aparato tipo "ultra-turrax".
5.7 Embudo de decantacin
Embudo de decantacin de 1500 ml de capacidad.
5.8 Embudo de vidrio
Embudo de vidrio de 10 cm de dimetro.
6. REACTIVOS Y MATERIALES AUXILIARES
Utilizar nicamente reactivos y materiales auxiliares de, al menos, grado "para anlisis". Es preciso
verificar la utilidad de estos materiales llevando a cabo el ensayo de un blanco.
6.1 ter de petrleo, rango de ebullicin 40-60 C
El ter de petrleo debe tener un contenido menor de 0,01 +mol/ml, medidos como cloro, despus de
concentrar 200 ml hasta un volumen de 1 ml. Y tambin, debe tener una concentracin de halgenos
como cloro, menor de 0,01 +mol/ml sin realizar la concentracin.
El contenido de halgenos orgnicos puede ser reducido por medio de reflujo sobre un hilo de sodio
prensado, seguido por una destilacin.
280
6.2 Sulfato sdico anhidro, Na2SO4

Calcinar el sulfato sdico a 500 C durante 3 horas. El sulfato sdico debe guardarse en un recipiente
cerrado.
6.3 n-Hexadecano
En lugar de n-hexadecano es posible utilizar 1-octanol.
6.4 Aldrin, C11H8Cl6
Patrn de aldrin con un grado de pureza mayor del 95 %.
6.5 Solucin de aldrin, 117 mg Cl/l
Preparar una solucin de aldrin con un contenido en cloro de 117 mg/l disolviendo 20 mg de aldrin en
100 ml de acetona y homogeneizar la solucin.
De esta solucin, diluir a 10 y 100 veces con ter de petrleo/n-hexadecano (90/100, v/v).
6.6 Cuentas de vidrio
Cuentas de vidrio para controlar la ebullicin.
6.7 Nitrgeno
6.8 Filtros de fibra de vidrio
Filtros de fibra de vidrio de 60 cm de dimetro calcinados a 500 C durante 3 horas.
6.9 Arena de mar
Arena de mar calcinada a 500 C durante 3 horas.
6.10 Acetona
6.11 Agua
6.12 Solucin de cloruro sdico, 200 mg Cl/l
Preparar una disolucin de cloruro sdico de 200 mg Cl/l pesando 0,3297 g de NaCl y disolvindolos
en 1 litro de agua desionizada.
281
7. TOMA, PRESERVACIN Y PRETRATAMIENTO DE MUESTRAS

7.1 Toma de muestras
Para la realizacin de la toma de muestras remitirse a lo especificado en otros apartados de esta gua,
por ejemplo, el correspondiente a los plaguicidas clorados o el de los bifenilos policlorados o a
procedimientos de muestreo estndar para compuestos semivoltiles.
7.2 Preservacin de muestras
Las muestras se guardarn hmedas en oscuridad a 4 C. El tiempo durante el que se puede guardar el
suelo hmedo es como mximo de 7 das.
7.3 Pretratamiento de las muestras
Utilizar un tamiz para eliminar las partculas mayores de 2 mm. Homogeneizar la muestra mediante
agitacin vigorosa utilizando un aparato de homogeneizar, por ejemplo, un "ultra-turrax".
Determinar el contenido en peso seco de la muestra.
8. EXTRACCIN
La extraccin debe llevarse a cabo en un lugar del laboratorio exento de disolventes que contengan
halgenos (por ejemplo, di-, tri-, o tetraclorometano).
De la muestra homogeneizada, pesar una cantidad correspondiente a 20 g de muestra en peso seco
con una exactitud de 0,1 g , Transferir el material a un matraz erlenmeyer. La muestra pesada no debe
contener ms de 20 g de agua. Si la muestra contiene ms agua, el contenido en peso seco debe ser
incrementado mediante centrifugacin.
Se aaden 200 ml de acetona al matraz que contiene la muestra pesada y se agita durante 10 minutos
en un agitador. A continuacin, se aaden 100 ml de ter de petrleo y se vuelve a agitar durante
otros 10 minutos en un agitador.
La suspensin resultante se filtra a travs de un filtro de fibra de vidrio y el lquido claro se transfiere
a un embudo de decantacin. Enjuagar el matraz y el dispersado con dos porciones de 25 ml de ter
de petrleo.
Quitar la acetona extrayendo la fase orgnica con 800 ml de agua y agitacin durante 5 minutos,
seguidamente, descartar la fase acuosa. El proceso se realiza dos veces.
Se traspasa la fase del ter de petrleo a un matraz erlenmeyer. Se enjuaga el embudo de decantacin
con dos porciones de 25 ml de ter de petrleo. Se aaden 5 g de sulfato sdico con el fin de retener
cualquier residuo de agua que pudiera haber quedado.
El valor del pH de la muestra puede afectar la extractabilidad de ciertos compuestos, por ejemplo, los
clorofenoles.
282
9. CONCENTRACIN
Decantar el lquido dentro del matraz de un concentrador Kuderna-Danish y enjuagar dos veces con
25 ml de ter de petrleo. Usando el concentrador Kuderna-Danish con el sistema de calefaccin
ajustado entre 70-75 C, concentrar el extracto hasta un volumen aproximado de 10 ml.
Aadir 100 +l de n-hexadecano. Quitar el tubo de medida y concentrar en l hasta 1 ml (( 0,2 ml) a
temperatura ambiente haciendo pasar suavemente nitrgeno sobre la muestra.
El n-hexadecano se aade para asegurar que los compuestos no voltiles son transportados tambin
dentro del tubo de pirlisis de cuarzo.
10. ANLISIS Y CUANTIFICACIN
Inyectar de 100 a 500 +l de la muestra, en funcin de la concentracin esperada, en el analizador
culombimtrico con la velocidad indicada en el manual de usuario del instrumento. Los compuestos
se transferirn al tubo de cuarzo del culombmetro y sern calcinados a 900 C en una atmsfera rica
en oxgeno para que se transformen en compuestos simples (HCl, H2O, CO2, etc.) que pasan a la
clula de valoracin culombimtrica a travs del lavador de gases.
El manejo del instrumento se realizar siguiendo las instrucciones recogidas en el manual de usuario
del equipo.
11. CLCULOS
La cantidad absoluta de los halgenos valorados se calcula aplicando la segunda ley de Faraday:
n
Q
F
donde:
n es la cantidad de halgenos valorados, en +mol
Q es la lectura del culombmetro, en +C
F es la constante de Faraday, en C/mol (F = 96485)
La concentracin de halgenos procedentes de compuestos organohalogenados no voltiles extraibles
con ter de petrleo se calcula mediante la siguiente formula:
l ( Cl )
Qs < Qb MCl

F
Ve ds
Vb m
donde:
l (Cl) es la cantidad de halgenos procedente de compuestos organohalogenados no voltiles
extraibles con ter de petrleo, en mg/kg de Cl en peso seco.
Qs
es el dato que proporciona el culombmetro para el extracto de la muestra, en +C.
Qb
es el dato que proporciona el culombmetro para el disolvente de extraccin evaporado
(incluido n-hexadecano), en +C.
Ve
es el volumen final del extracto concentrado, en ml.
Vb
es el volumen inyectado del extracto concentrado, en ml.
F
es la constante de Faraday, en C/mol (F = 96485).
ds
es 100 dividido por el porcentaje de humedad, determinado por secado a 105 C, en %.
m
es el peso de la muestra pretratada tomada, en g.
MCl es el peso atmico del cloro, en g/mol (M = 35,45 g/mol).
283
En el caso de que el instrumento d como resultado la cantidad de halgenos medida, referida a cloro,
la frmula a utilizar ser:
l (Cl) =
CCl - Cb Ve
Vb
ds
m
donde, adems de la nomenclatura anterior:

CCl
Cb
es la masa de halgenos que da el instrumento para la muestra, como cloro, en +g.

es la masa de halgenos que da el instrumento para el blanco, como cloro, en +g.
12. CONTROL DE CALIDAD

Adems de los requerimientos del instrumento y de la solucin extractante, ya mencionados,
apartados 5.5 y 6.1, se deben realizar los siguientes controles a fin de asegurar la calidad del
resultado proporcionado.
12.1 Blanco del procedimiento
Antes de procesar las muestras y peridicamente durante la realizacin de los anlisis, dependiendo
del objeto del estudio, por ejemplo, cada diez muestras, se debe realizar un anlisis en blanco.
Para ello se realiza el ensayo partiendo de una muestra preparada que contenga 30 g de arena de mar
calcinada. A esta muestra se le realiza todo el proceso descrito anteriormente (apartados 7.3, 8, 9 y
10).
Debido a que el valor del blanco y su dispersin, de los reactivos y sustancias auxiliares influye
mucho en el intervalo inferior de medida, cada vez que se analiza un lote de muestras debe realizarse
un control del blanco. La dispersin del valor del blanco debe ser menor de 1 mg/l de Cl en el
extracto final.
12.2 Control de la celda de valoracin
Inyectar 20 +l de la solucin de cloruro sdico (apartado 6.12) directamente dentro de la clula de
titracin y medir la concentracin valorada.
La desviacin sobre el valor terico no debe exceder del 5 %. Si excediera de ese valor antes de
continuar con el ensayo de las muestras se debe determinar la causa que produce la desviacin y
eliminarla.
Nota. La concentracin del cloruro sdico y el volumen aadidos deben conocerse con la mayor exactitud
posible.
12.3 Control del analizador culombimtrico

Se debe calcular regularmente el rendimiento del analizador culombimtrico.
Para ello, inyectar 10-100 +l de una de las soluciones diluidas de aldrin (apartado 6.5) dentro del
analizador culombimtrico. Medir asimismo un blanco consistente en una mezcla de ter de petrleo/nhexadecano (90/10 v/v). Despus de corregir la medida con el blanco calcular el valor obtenido, la
desviacin del valor terico debe ser menor de ( 10 %. Si la desviacin excede del 10 %, la causa debe
ser determinada y eliminada antes de procesar las muestras.
El volumen inyectado debe ser conocido los ms exactamente posible.
284
Las inyecciones de 10 +l de la solucin diluida 100 veces de la solucin de aldrin (apartado 6.5) se
corresponde con una cantidad absoluta de cloro de 11,7 ng. Esta inyeccin puede utilizarse para
verificar las especificaciones del culombmetro.
12.4 Control de la exactitud del procedimiento
Para controlar la exactitud de la medida conseguida a travs de todo el proceso, aadir 1 ml de la
disolucin diluida 10 veces de aldrin (apartado 6.5) a una muestra preparada igual que para el blanco
(30 g de arena de mar calcinada) y procesarla igual que una muestra desconocida (apartados 7.3, 8, 9
y 10).
Calcular el rendimiento de la determinacin.
12.5 Control de la precisin del procedimiento
Se deben realizar pruebas para conocer la precisin obtenida con el procedimiento.
Estos ensayos se pueden realizar analizando varias veces la muestra preparada en el punto anterior.
La determinacin de la frecuencia y localizacin de los controles que se deben realizar para asegurar
la calidad de los resultados obtenidos mediante este procedimiento, se realizar en base a lo recogido
en el sistema de calidad particular de cada laboratorio, y siempre teniendo en cuenta el objetivo de
los resultados.
13. INFORME FINAL
El informe deber contener al menos la siguiente informacin:
-
Los datos necesarios para la identificacin de la muestra.
Referencia al mtodo utilizado.
La concentracin de halogenuros orgnicos extraibles expresado en mg/kg de cloro en peso seco.
Descripcin de las incidencias que hayan tenido lugar durante el ensayo
Todas las acciones realizadas no descritas en el procedimiento que hayan podido influir en el
resultado.
285
14. ESQUEMA
HOMOGENEIZACIN
Tamizado < 2 mm.
Muestra hmeda
PESADO muestra 20 g
EXTRACCIN
Agitacin
Acetona 200 ml 10 min
Eter de petrleo 100 ml 10 min
FILTRADO
Filtro fibra de vidrio
SEPARACIN ACETONA
Embudo de decantacin
Lavar con 800 ml de agua
Repetir dos veces
CONCENTRACIN
Kuderna - Danish
Hasta aprox. 10 ml
ADICIN
100 ul n-Hexadecano
CONCENTRACIN
Corriente de nitrgeno
Hasta 1 ml
INYECCIN
Analizador de EOX 100-500 +l
900C
VALORACIN CULOMBIMTRICA
Esquema del procedimiento de determinacin de EOX en muestras de suelo
286
15. BIBLIOGRAFA
-
Proyecto Norma NEN 5735 Determinacin del Contenido de Halgenos Procedentes de

Compuestos Organohalogenados No Voltiles Extraibles con ter de Petrleo". Traduccin.
"Aplicacin de las Tcnicas de AOX y EOX al Anlisis de Residuos". A. Alonso y cols. Junta
de Residus, Departament de Medi Ambient, Generalitat de Catalunya.
EPA 3500 "Organic Extraction and Sample Preparation". 1986.
EPA 9022"Total Organic Halides (TOX) by Neutron Activation Analysis".. 1986.
EPA 9020 "Total Organic Halides (TOX)".. 1986.
"A.O.X., dove e perch". A. Francesconi. "State of the art". 1991.
DIN 38.409 "German standard methods for the examination of water, waste water and sludge:
Summary indices of actions and substances (Group H). Determination of adsorbable organicallly
bonded halogens (AOX) (H14)". parte 14. 1985.
ISO 9562"Water quality- Determination of adsorbable organic halogens (AOX)".. 1989.
DIN 38 409 parte 8 "German standard methods for the examination of water, waste water and
sludge: Summary indices of actions and substances (Group H). Determination of extractable
organically bonded halogens (EOX) (H 8)"..
NEN 5735 "Bodem; Bepaling van het halogeengehatte afkomstig van niet-vluchtige, met aceton
en petroleumether extraheerbare organohalogeenverbindingen (EOX)".: 1994.
DIN 38 414 Parte 17 "German standard methods for the examination of water, waste water and
sludge: Sludge and sediments (Group S). Determination of strippable and extractable organically
bound halogens (S 17)". 1989.
AAC 3\N. Mtodo Oficial para el Anlisis de Suelos y Aguas de la Sociedad Pblica de Gestin
de Residuos de la Regin Flamenca.
DIN 38 414 parte 4 "German standard methods for the examination of water, waste water and
sludge: Sludge and sediments (Group S). Determination of leachability by water (S 4)".. 1984.
VPR C 88-15. Voorlopige Praktijkrichtlijn Bodem.
NEN 5777 "Bodem; Bepaling van het halogeengehacte afkomstig van niet-vluchtige met
petroleumether en aceton extrahaerbare organohalogeenverbindingen (EOX) in waterbodem met
behulp van coulometrie":1994.
Suelo: Determinacin del contenido de halgeno procedente de compuestos organohalogenados no
voltiles extraibles en ter de petrleo y acetona en sedimentos mediante columbimetra.
"Metodos Normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales". 17 edicin. APHAAWWA-
287
288
Calidad del suelo

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE ACEITE MINERAL EN MUESTRAS DE SUELO
Julio, 1.998
1. INTRODUCCIN
En este procedimiento se especifican dos mtodos para el anlisis de aceites minerales en muestras de
suelo, mediante espectrometra de infrarrojo (procedimiento A) y cromatografa de gases
(procedimiento B).
El procedimiento A es aplicable a muestras con contenidos de aceite mineral en peso seco, superiores
a 20 mg/l. El procedimiento B es aplicable a muestras con contenidos superiores a 100 mg/l.
Notas
1.
Los procedimientos descritos no determinan el origen de los compuestos como aceite mineral de acuerdo con el
punto cuatro.
2.
El procedimiento de espectrometra de infrarrojo puede presentar falsos resultados positivos causados por
compuestos polares.
3.
Con el procedimiento de espectrometra de infrarrojo el punto de ebullicin de los compuestos determinados como
aceite mineral, no est definido. Con el mtodo de cromatografa de gases, son determinados los compuestos con
punto de ebullicin entre 175 y 525 C (n-alcanos C10H22 a C40H82). La gasolina no puede ser determinada con estos
procedimientos debido a la prdida de compuestos voltiles durante el pretratamiento de la muestra.
4.
Compuestos de origen biognico pueden ser determinados como aceite mineral.
5.
Concentraciones relativamente altas de compuestos polares pueden interferir en la determinacin, en especial en el
procedimiento de espectrometra de infrarrojo.
6.
Los hidrocarburos halogenados pueden generar interferencias.
2. DEFINICIN
Para este procedimiento se aplican las siguientes definiciones.
Aceite mineral: Compuestos extraibles del suelo mediante el uso de 1,1,2-tricloro-1,2,2trifluoroetano bajo las siguientes condiciones:
-
Estos compuestos no son absorbidos con silicato de magnesio u oxido de aluminio.

Presentan absorbancia a las longitudes de honda de 2925 y/o 2958 y/o 3030 cm-1 (procedimiento
A).
En cromatografa, presentan tiempos de retencin entre el n-decano (C10H22) y el n-tetracontano
(C40H82) (procedimiento B).
3. PRINCIPIO
El suelo, previo secado, molido y tamizado, es extrado con 1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoroetano. Los
compuestos polares son eliminados por adicin de silicato de magnesio en agitacin, o en un sistema
de circuito cerrado con xido de aluminio.
En espectrometra (procedimiento A), se realiza un espectro de infrarrojo del extracto entre las
longitudes de honda de 3125 y 2800 cm-1.
289
La banda de absorcin correspondiente al CH2 es 2925 cm-1, la banda de absorcin del CH3 se
encuentra en 2958 cm-1 y la banda de absorcin de los aromticos (CH), se sita en 3030 cm-1. El
contenido de aceite mineral de las muestras es calculado a partir de los coeficientes de absorcin
determinados empricamente para las absorbancias determinadas.
Para la determinacin cuantitativa del contenido de aceite mineral mediante cromatografa
(procedimiento B) el extracto debe ser transferido a hexano antes de proceder al anlisis. Para la
separacin, se usa una columna de fase estacionaria apolar. Para la deteccin, se usa el detector de
ionizacin de llama (FID). El rea total medida para la determinacin del aceite mineral, es la que se
encuentra entre los picos correspondientes al decano (C10H22) y al tetracontano (C40H82). El contenido
en aceite mineral de la muestra es calculado mediante el uso de un patrn estndar externo.
4. REACTIVOS
4.1 Reactivos procedimientos A y B.
4.1.1
1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoroetano (C2Cl3F3) (CFE)
La aplicabilidad de este reactivo para la tcnica de espectrometra de infrarrojo debe ser verificada
realizando un barrido espectral de 3125 cm-1 a 2800 cm-1 en una cubeta con un paso ptico de
4,00cm, con una cubeta vaca idntica como referencia. El disolvente es aceptable, cuando la
transmitancia en el rango de 3000 cm-1 a 2900 cm-1 es mayor del 30%.
4.1.2
Silicato de magnesio, de tamao de partcula entre 150 y 250 +m (mesh: 60 a 100),
calentado durante 16 horas a 140 C y guardado en desecador.
Notas
1.
El silicato de magnesio comercializado bajo el nombre de "Florisil" puede ser empleado para este fin.
2.
El espesor de la capa de silicato de magnesio durante el proceso de calentamiento, no debe ser superior a 0,5 cm.
3.
La idoneidad del silicato de magnesio es verificada mediante la adicin de 1 gramo a 40 ml de solucin de cido
larico seguido de agitacin durante 30 minutos. Despus de decantar y medir, la transmitancia en el rango de
3030 cm-1 a 2925 cm-1 debe ser de 35 a 45% usando cubetas de camino ptico de 1 cm.
4.1.3
Solucin de cido larico
Disolver 2 gramos de cido n-dodecanoico (C12H24O2) en CFE.

4.1.4
Solucin de estndar interno
Disolver 200 mg de n-tetracontano en 1 litro de CFE. Diluir la solucin 10 veces hasta alcanzar una
concentracin de 20 mg/l.
4.1.5
Nota
4.1.6
Oxido de aluminio (Al2O3), de tamao de partcula entre 63 y 200 +m (mesh 70 a 230)

La idoneidad del xido de aluminio es verificada haciendo pasar 40 ml de la solucin de cido larico a travs de la
columna de xido de aluminio. La transmitancia del eluato en el rango de 3030 cm-1 a 2925 cm-1 debe ser de 35 a
45% usando cubetas de camino ptico de 1 cm.
Sulfato sdico anhidro, calentado durante 2 horas a 550 C
Reactivos usados para el procedimiento A
290
4.1.7
n-Hexadecano (C16H34)
Disolver 180 mg de n-hexadecano en 1000 ml de CFE

Reactivos usados para el procedimiento B
4.1.8
n-Hexano
4.1.9
Estndar de n-Alcanos
Mezcla certificada con medidas equivalente de todo el grupo de n-alcanos (de C10 a C40) disueltos en
n-hexano. Las concentraciones de cada uno de los n-alcanos debe ser de 50 mg/l.
Nota. Esta mezcla es usada para verificar la correcta respuesta y la separacin obtenida mediante la cromatografa de gases.
4.1.10
Estndar de aceite mineral
Una mezcla de dos diferentes tipos de aceite mineral disueltos en n-hexano con un contenido en
aceite mineral de 8 g/l y un contenido en C40 de 20 mg/l.
Nota. Este estndar de aceite mineral debe consistir en la mezcla de dos aceites de diferente tipo. El primer tipo debe dar
lugar a picos diferenciados en el cromatograma como puede verse por ejemplo en el anexo A (parte izquierda del
cromatograma). El segundo, debe poseer un punto de ebullicin superior al del primero presentando en el
cromatograma una joroba como por ejemplo el mostrado en el anexo A (parte derecha del cromatograma). Un aceite
de este tipo es por ejemplo un aceite lubricante sin aditivos.
5. APARATOS
5.1 General
Material de vidrio de uso habitual en el laboratorio, previamente lavado con CFE y secado antes de
su uso.
5.1.1 Contenedores de vidrio para muestras, con capacidad no inferior a 500 ml y provistas de
tapas o tapones de Tefln.
5.1.2 Equipo de agitacin horizontal, con al menos una frecuencia superior a 200 ciclos por
minuto.
5.1.3 Filtros de fibra de vidrio, con un dimetro de al menos 60 mm y calentados durante 3 horas a
500 C.
5.1.4 Extractor Soxhlet, de capacidad mnima de 150 ml.
5.1.5 Columna cromatogrfica de circuito cerrado para relleno.
5.2 Equipos usados para el mtodo A.
Cubetas de cuarzo, que puedan ser cerradas y aceptables para medidas de infrarrojo con longitudes de
camino ptico de 1 y 4 cm.
Espectrmetro de infrarrojo, idneo para ser aplicado en rangos comprendidos entre 3200 y 2800 cm-1.
5.3 Equipos usados para el mtodo B.
291
5.3.1
Bao de agua, con rango de temperatura superior a 100 C.
5.3.2
Aparatos de concentracin, rotavapor o Kuderna Danish
5.3.3
Cromatgrafo de gases, con detector de ionizacin de llama (FID) y horno de temperatura

programable.
5.3.4
Columnas cromatogrficas
Con las siguientes columnas se obtienen resultados satisfactorios:

-
Columna de vidrio: 1 metro de longitud, D.I. 2 mm, fase estacionaria 3%, de polimetilsiloxano
en un soporte slido inerte de 125 a 150 +m, 100 a 120 mesh
Columna de slica fundida: 10 m de longitud, D.I. 0,5 mm, fase estacionaria de
polimetilsiloxano, espesor del film 1 +m.
Columna de slica fundida: 25 m de longitud, D.I. 0,3 mm, fase estacionaria de
polimetilsiloxano, espesor del film 0,4 +m.
Sistema de adquisicin de datos, capaz de integrar el rea total del cromatograma.

6. CONSERVACIN Y PRETRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS
Las muestras deben ser almacenadas en oscuridad y a temperatura de 4 C. No debern estar
almacenadas por periodos de tiempo superiores a una semana.
Secar y moler la muestra.
7. PROCEDIMIENTO
7.1 Determinacin del blanco
Antes de proceder al anlisis de las muestras, hay que realizar el anlisis del blanco, segn lo descrito
en los apartados 7.2 y 7.3, usando las mismas cantidades de reactivos que en el caso de las muestras.
7.2 Extraccin
7.2.1 Agitacin
Colocar 15 g de muestra pretratada e un erlenmeyer de 100 ml y aadir 20 ml de CFE, tapar el
erlenmeyer. Agitar durante 30 minutos.
Filtrar el sobrenadante a travs de un filtro de fibra de vidrio a otro erlenmeyer de 100 ml de
capacidad.
Aadir a la muestra extrada otros 20 ml de CFE y repetir el proceso descrito anteriormente. Lavar el
filtro de fibra de vidrio con 5 ml de CFE. Aadir 1 ml de solucin estndar interno (4.1.4).
7.2.2 Soxhlet
Pesar 30 gramos de muestra pretratada y colocar en el extractor.
292
El tiempo de extraccin es de 5 horas. Concentrar el extracto hasta un volumen de 50 ml. Aadir 1 ml

de estndar interno (4.1.4)
7.3 Clean-up
7.3.1 Clean-up con silicato de magnesio
Aadir 5 g de silicato de magnesio al extracto obtenido en 7.2.1. Cerrar el frasco y agitar durante 15
minutos. Filtrar el extracto purificado a travs de filtro de fibra de vidrio en un matraz aforado de
50 ml. Limpiar el frasco y el filtro con CFE. Enrasar a 50 ml y mezclar. El extracto purificado est
listo para su cuantificacin mediante espectrometra de infrarrojo.
7.3.2 Clean-up con xido de aluminio
Aadir CFE al extracto preparado en 7.2.2. hasta la marca, cerrar el frasco y mezclar. Preparar la
columna cromatogrfica con 8 gramos de xido de aluminio y transferir el extracto al circuito del
sistema. El extracto debe atravesar la columna cromatogrfica a presin atmosfrica.
7.4 Procedimiento A: Determinacin por Espectrometra de Infrarrojo.
7.4.1 Preparacin
Asegurarse que el espectrmetro de infrarrojo est funcionando correctamente siguiendo las
instrucciones del manual del usuario del instrumento.
Determinar el 100% de transmitancia ajustando el espectmetro de infrarrojo al 100% de la
transmitancia a las longitudes de honda de 3125 cm-1, y recorrer el espectro de 3125 cm-1 a 2800 cm-1.
Comprobar la exactitud de las medidas de absorbancia llenando dos cubetas de camino ptico de
1 cm con solucin de n-hexadecano (4.7) y CFE respectivamente y obtener su espectro entre 3125 y
2800 cm-1. Determinar las absorbancias mximas a 2925 y 2958 cm-1 y calcular ambos coeficientes de
absorbancia. Los valores calculados no deben tener una deriva mayor de 0,1 ml/mg cm respecto a los
valores determinados experimentalmente de 0,4 ml/mg cm y 1,5 ml/mg cm.
Nota
desviaciones mayores de 0,1 ml/mg cm, pueden estar causadas por una elevada velocidad de escaneado, o por falta
de homogeneidad en las bandas de radiacin.
7.4.2 Medida
Llenar la cubeta de 1 cm con el extracto, cerrarla y colocarla en la celda de medida del espectrmetro.
Llenar otra cubeta con CFE que haya sido sometido al mismo procedimiento de clean-up que la
muestra, para ser usada como referencia. Registrar el espectro entre 3125 y 2800 cm-1. Hallar la lnea
de base para las transmitancias a 3125 y 2800 cm-1 y determinar las absorbancias mximas a 2925,
2958 y 3030 cm-1 respecto a la lnea de base anterior. Si una de las absorbancias mximas es superior
a 0,8 el extracto debe ser diluido con CFE (recordar para los clculos el factor de dilucin ). Si una de
las absorbancias mximas es inferior a 0,1 el extracto debe ser concentrado hasta un volumen de 4
5 ml.
Nota. Una transmitancia claramente por inferior al 100% a 3125 cm-1 es indicativo de presencia de compuestos polares en
el extracto
293
7.4.3 Clculos
Calcular el contenido en aceite mineral aplicando la siguiente frmula:
W0
a
a
a 100
DF x SF x V
1
2
3 x
CF x m x l
C1 C 2 C3 Wdm
Donde:
W0
CF
DF
m
V
SF
l
a1
a2
a3
C1
C2
C3
Wdm
contenido de aceite mineral en mg por kg de muestra en peso seco

es el factor de concentracin
es el factor de dilucin
es la masa de muestra tomada para el anlisis (despus del pretratamiento)
es el volumen del extracto en mililitros
factor de sobrepeso resultante del pretratamiento
es la longitud del camino ptico en centmetros
es la absorbancia del pico obtenido a 3030 cm-1
es el coeficiente de absorbancia especfico determinado experimentalmente para la banda de
absorcin del CH correspondiente a los aromticos (3030 cm-1) para aceites minerales (= 0,68
ml/mg cm)
absorcin del CH3 (2958 cm-1) para aceites minerales (= 5,2 ml/mg cm)
absorcin del CH2 (2925 cm-1) para aceites minerales (= 3,9 ml/mg cm)
es el contenido en materia seca expresado como porcentaje de masa.
Comprobar el contenido de hidrocarburos aromticos de la siguiente manera:

calcular el cociente a1/ (a2+a3). Si este cociente es mayor de 0,12, la muestra contiene cantidades
relativamente elevadas de hidrocarburos aromticos, y deber mencionarse en el informe.
Notas
1.
Concentraciones relativamente altas de hidrocarburos aromticos, pueden indicar presencia de petrleo
2.
El factor de sobrepeso corrige la adicin de sustancias en la muestra durante el pretratamiento de esta, como puede
ser en el secado qumico.
3.
SF = masa de suelo tomada para el pretaratamiento + masa de secante aadido durante el proceso/ masa de suelo
tomada para el pretaratamiento
7.5 Procedimiento B: Determinacin por cromatografia de gases

7.5.1 Concentracin del extracto
Concentrar el extracto de CFE hasta un volumen de 4 5 ml. Aadir 1 ml de n-hexano y concentrar
la mezcla hasta 1 ml mediante flujo de nitrgeno. Concentrar el blanco del extracto de la misma
manera.
7.5.2 Verificacin del funcionamiento del instrumento
Usar una de las columnas cromatogrficas especificadas en el apartado 5.3.4. Ajustar las condiciones
del cromatgrafo para una ptima separacin
294
7.5.3 Medida
Registrar el cromatograma del sangrado de la columna mediante inyeccin de un volumen de nhexano (4.1.8). Despus inyectar tres veces el mismo volumen de la solucin patrn de aceite mineral
(4.10) y registrar el cromatograma.
Corregir el sangrado de la columna en los tres cromatogramas y calcular la desviacin estndar del
rea medida. Esta desviacin estndar no debe ser mayor del 5% del patrn de aceite mineral.
Calibrar la respuesta del detector midiendo al menos cuatro diluciones del patrn de aceite mineral.
Asegurar que el detector est operando dentro de su rango lineal. Dentro del rango lineal seleccionar
un patrn adecuado para la cuantificacin.
En las mismas condiciones registrar los cromatogramas del extracto de blanco y del extracto de la
muestra (ver 7.1.3). Corregir la muestra mediante el blanco.
Notas
1.
Un incremento en el sangrado de l a columna puede indicar contaminacin en el inyector o en la columna.
2.
Un incremento en el blanco puede indicar el uso de reactivos impuros o contaminacin del material de vidrio
utilizado
7.5.4 Parmetros de integracin

Para realizar la integracin de los cromatogramas, determinar el rea total desde el C10 hasta el C40.
Comenzar la integracin en el tiempo de retencin del C10 al nivel de seal antes del pico del solvente
y finalizar la integracin del rea total, justo antes del tiempo de retencin del C40 al mismo nivel de
seal. Integrar el estndar interno de la misma manera como un pico separado.
Notas
1.
Todos los cromatogramas deben ser inspeccionados visualmente antes de la integracin. Los tiempos de comienzo y
final de la integracin deben ser visibles en el cromatograma.
2.
La presencia de picos en el pico del solvente con un tiempo de retencin menor que el del C10, y que no existan en
el CFE y/o en el n- hexano, indica que la muestra probablemente compuestos voltiles. Esto debe ser mencionado en
el informe analtico.
3.
Una lnea de base no horizontal al final del cromatograma (tiempo de retencin mayor que el de C40), con un nivel
de seal mayor que el de el sangrado, indica que la muestra probablemente contiene hidrocarburos con un alto punto
de ebullicin.
4.
El rango del punto de ebullicin de un aceite mineral puede ser determinado mediante la relacin entre el tiempo de
retencin relativo y el punto de ebullicin del patrn de n-alcanos (4.1.9).
7.5.5 Clculos
Calcular la concentracin de aceite mineral mediante la siguiente frmula:
W0
d V f SF 100
As
P0, st Vh
Ast
m1 m2 W dm
Donde:
W0
As
Ast
Po,st
Vh
d
m1
Vf
es el contenido de aceite mineral de la muestra en mg/kg de muestra en peso seco.

es el rea integrada del extracto de la muestra
es el rea integrada de la solucin estndar
es la concentracin de aceite mineral en mg/ml de la solucin estndar
es el volumen en mililitros de el extracto de n-hexano (= 1 ml)
es la densidad relativa del CFE (= 1494)
es el remanente de masa en gramos debido al extracto de CFE que ha sido tratado
es el volumen en mililitros del extracto de fren obtenido en 7.2
295
SF es el factor de sobrepeso resultante del pretratamiento de la muestra

Wdm es el contenido en materia seca expresado como porcentaje
7.5.6 Control de calidad mediante el uso de estndar interno

La recuperacin del estndar interno debe ser
As 40 dV
Vh 1 ( 0,1
Ast .40 m1
Donde:
As.40
es el rea del pico del C40 del extracto de la muestra
Ast.40
es el rea del pico del C40 de la solucin estndar
Notas Es posible que algunas muestras presenten cantidades elevadas de C40. En estos casos el cociente As.40/Ast.40
puede ser mayor de 1,1.
8. BIBLIOGRAFA
-

"Alumina column cleanup and separation of petroleum wastes". EPA 3611. 1986
"Standard Test Method for Oil and Grease (Fluorocarbon Extractable Substances) by
Gravimetric Determination" ASTM E1195-1987
"Determinacin de la concentracin de aceite mineral en suelo por espectrofotometra de
infrarrojo y cromatografa de gases" Norma NEN 5733. 1991
"Determination of Hydrocarbons" Norma DIN 38 409. Part 18. 1981
"Determination of mineral oil content - Method by infrared spectrometry and gas
cromatographic method" Norma ISO/TR 11046:1994.
"Determination of not easily volatile and lipophilic substances (Boiling Points >250C)" Norma
DIN 38 409. Part 17. 1981
"Determination of Oil Content of Oil Contaminated". W:B: McGill and M. J. Rowell. The
Science of the Total Environment, 14: 245-253. 1980
"Extraction Procedure for Oily Wastes". EPA 1330A. 1990
"Gas Chromatography/Mass Spectrometry for Semivolarile organics: Capillary Column
Technique". EPA 8270. 1986.
"Standard Test Method for Oils and Grease and Petroleum Hydrocarbons in Water" ASTM
D3921. Annual Book of ASTM Standards.1987.
"Oil and grease extraction method for sludge samples" Metodo EPA.9071.
"Oil and grease total recoverable" Metodo EPA 413.2 (spectrophotometric, Infrared).
Organic Extraction and Sample Preparation". EPA 3500. 1986.
"Petroleum Hidrocarbons, total recoverable" Metodo EPA 418.1 (spectrophotometric, Infrared).
"Soil quality - Pretreatment of samples for physico-chemical analyses". Draft International
Standard ISO/DIS 11464. 1992.
296
"Standard Test Method for Oil and Grease (Fluorocarbon Extractable Substances) by
Gravimetric Determination" ASTM E1195-1987
"Suelo. Pretratamiento de muestras para la determinacin de parmetros orgnicos en suelo"
NVN 5730 1991
"Total Recoverable Oil and Grease (Gravimetric, Separatory Funnel Extraction)". EPA 9070.
1986.
297
298

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ADIRONDACK. Laboratorio de anlisis y ensayos

2. TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE LAS

3. DISEO DEL PROGRAMA DE ANLISIS QUMICO ......................................... 23

4. CONTROL DE CALIDAD .................................................................................................................................... 49

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

4.3. PROGRAMA DE CONTROL DE CALIDAD EN LA OPERACIN

5. SELECCIN DE LA NORMATIVA DE REFERENCIA ................................................ 75

6. BIBLIOGRAFA ................................................................................................................................................................... 139

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Se han incluido en esta gua metodolgica cinco captulos y tres anexos

1.2. MBITO DE APLICACIN

a. Fases del pr oceso de in vestigacin de la calidad del suelo

II. TRABAJO DE LABORATORIO

7. Toma de muestras y anlisis

Figura 1: Etapas del procedimiento de muestreo y anlisis en el mbito de la

En la Figura 1 aparecen esquematizadas todas las etapas a considerar en

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Si bien los procedimientos de perforacin y toma de muestras aparecen

analtico resulta inabordable la elaboracin de mtodos estandarizados de

Tabla 1. Grupo de contaminantes incluidos en el mbito de aplicacin de

IV. HIDROCARBUROS POLICCLICLOS AROMTICOS

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Asimismo se ha considerado de inters la inclusin en esta gua de algunos

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

2. TOMA, CONSERVACIN Y TRANSPORTE DE LAS

Este captulo proporciona los aspectos ms relevantes a considerar durante

2.1. MANIPULACIN DE LAS MUESTRAS IN SITU

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PUNTOS CLAVE DE LA MANIPULACIN IN SITU DE LAS MUESTRAS

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2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

2.1.2. Trasvase de las muestras

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de evitar la prdida de voltiles a travs de la manipulacin de la muestra.

2.1.3. Preservacin de las muestras

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

voltiles (incluyendo gases disueltos o humedad) antes de que se lleve a cabo

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Determinados contaminantes exigen para su conservacin la adicin de

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

2.2. TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS

Para las muestras sensibles a los cambios de temperatura el tiempo de

GUA METODOGGICA DE ANLISIS QUMICO

Par metr o qumico a deter minar

2. Toma, conservacin y transporte de las muestras

En la tabla siguiente se resumen las recomendaciones ms importantes en

Tabla 4. Condiciones para la toma, conservacin y transporte

Conser vacin y tr anspor te

Envase: vidrio opaco Transporte: 4C en oscuridad