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CINETICA QUIMICA (Teoria + Cuestiones + Problemas)
CINETICA QUIMICA (Teoria + Cuestiones + Problemas)
Termoqumica y Cintica
d[C]
que
dt
El clculo del orden y velocidad para una determinada reaccin se debe hacer
siempre a partir de los resultados experimentales realizados para tal fin. Es decir, a partir
de una determinada ecuacin que representa a una ecuacin qumica no es posible predecir ni la velocidad ni el orden, incluso aunque sea similar a otra reaccin qumica.
Iniciacin a la Qumica
169
Ea
Ea
3.2.3.2 Catalizadores.
Son sustancias que modifican la velocidad de una reaccin aunque al final del proceso son liberados. El catalizador rebaja la Ea del complejo activado, normalmente forma
un complejo activado de menor energa, para que el estado de transicin lo alcancen un
mayor nmero de molculas, y de esa manera aumentar la velocidad. Los catalizadores no
van a afectar en absoluto las variables termodinmicas del proceso, H o G ni el equilibrio, la nica influencia que tendrn ser que el equilibrio se alcanzar antes.
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Termoqumica y Cintica
RESOLUCIN DE CUESTIONES
Cuestin 1
Escribe la expresin de velocidad de reaccin en funcin de la concentracin de
cada una de las especies que intervienen en el proceso de obtencin de amoniaco, segn la reaccin:
3H 2 + N 2 2NH 3
Solucin
V=
d[N 2 ] 1 d[NH 3 ]
1 d[H 2 ]
=
=
3 dt
dt
2 dt
Cuestin 2
Escribe la expresin de velocidad para las siguientes reacciones en trminos de
desaparicin de los reactivos y de la aparicin de los productos.
a) 3O 2 (g) 2O 3(g)
2HI(g)
b) I2(g)+H2(g)
Solucin
1 d[O 2 ] 1 d[O 3 ]
=
3 dt
2 dt
d[I 2 ]
d[H 2 ] 1 d[HI]
b) V =
=
=
dt
dt
2 dt
a) V =
Cuestin 3
La energa de activacin correspondiente a la reaccin: A+BC+D, es de
285 kJ/mol, mientras que para la reaccin inversa el valor de dicha energa es
de 373 kJ/mol.
a) Qu reaccin es ms rpida, la directa o la inversa?
b) La reaccin directa, es exotrmica o endotrmica?
c) Dibuja un diagrama entlpico de ambos procesos?
Iniciacin a la Qumica
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Solucin
a) La reaccin directa es ms rpida al ser menor su Ea y por tanto menor la
energa que tienen que absorber los reactivos en su estado fundamental para
permitir alcanzar el estado de transicin.
b) Exotrmica, porque el paso de reactivos a productos da como resultado una
liberacin neta de energa, se devuelve ms energa al entorno que la energa
del estado de transicin.
c)
H
Ea=255 kJ/mol
Ea=373 kJ/mol
A+B
Ea
Ea
C+D
coordenada de reaccin
Cuestin 4
Dada la siguiente ecuacin de velocidad,
v = k [ A ] [ B ] correspondiente a la
2
172
Termoqumica y Cintica
Solucin
a) Falso, la constante de velocidad especfica est relacionada con la temperatura a travs de la ecuacin de Arrhenius,
de ella.
k = Ae
Ea
RT
Cuestin 5
Se ha comprobado experimentalmente que la reaccin 2A+BC es de primer
orden respecto al reactivo A y de primer orden respecto al reactivo B.
a) Escribe la ecuacin de velocidad.
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Qu factores pueden modificar la velocidad de la reaccin?
Solucin
a) v = k [ A][B ] .
b) El orden total es 2, suma de los exponentes de A y de B en la ecuacin de
velocidad.
c) La naturaleza y el estado fsico de los reactivos, las concentraciones de los
reactivos, la temperatura, la presencia de catalizadores.
Cuestiin 6
Cuest
Indique, razonadamente, si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera
o falsa:
a) La k de velocidad para una ecuacin de primer orden se expresa en unidades
de moll-1s-1.
b) Las unidades de la velocidad de una reaccin dependen del orden total de la
reaccin.
c) En la ecuacin de Arrhenius:
k = Ae
Ea
RT
, Ea no depende de la temperatura.
Iniciacin a la Qumica
173
Solucin
a) Falso, para una reaccin de primer orden la ecuacin de velocidad,
Cuestiin 7
Cuest
Indique cules de las siguientes proposiciones son correctas:
a) La adicin de un catalizador rebaja la energa de activacin.
b) La adicin de un catalizador modifica la velocidad de reaccin directa.
c) La adicin de un catalizador modifica el estado de equilibrio de la reaccin.
Solucin
a) Correcta, un catalizador proporciona un mecanismo diferente, de energa
ms baja para la formacin de los productos.
b) Correcta, los catalizadores, al rebajar la energa de activacin, permiten que
mayor nmero de molculas alcancen el complejo activado, aumentando la velocidad de la reaccin.
c) Falsa, los catalizadores modifican las velocidades de reaccin pero no alteran
el estado de equilibrio de la misma.
Cuestiin 8
Cuest
En la reaccin A+BC+D se comprueba experimentalmente que v = k [A ][
B] , en
Ea
donde k = Ae RT .
a) Explica el significado de cada uno de los trminos que aparecen en la ecuacin
de Arrhenius.
b) En unas determinadas condiciones, la velocidad de la reaccin es v=001
molL-1s-1. Indica, razonadamente, varias formas de acelerar la reaccin.
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Termoqumica y Cintica
Solucin
a) k es la constante especfica de velocidad. A es una constante que tiene las
mismas dimensiones que la constante de velocidad y es proporcional a la frecuencia de las colisiones entre las molculas reaccionantes. R es la constante
universal de los gases, expresada en las mismas unidades de energa que las usadas para Ea. Ea es la energa de activacin, que es la energa adicional que debe
ser absorbida por los reactivos en su estado fundamental para permitirles alcanzar el estado de transicin.
b) Aumento de la temperatura. Aumento de la concentracin de reactivos, presencia de catalizadores.
Iniciacin a la Qumica
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RESOLUCIN DE PROBLEMAS
Problema 1
Para la reaccin:
C 2 H 4 (g ) + H 2 ( g ) C 2 H 6 (g )
La energa de activacin es 181 kJ/mol. A 500C, la constante de velocidad es
2510-2 Lmol-1s-1.
a) A qu temperatura la constante de velocidad es el doble del valor a 500C?
b) Cul es la constante de velocidad a 1000C?
Dato: R = 83110-3kJ/Kmol
Solucin:
a) Aplicando la ecuacin de Arrhenius para determinar k a dos temperaturas
diferentes:
Ea
Ea
Ea
Ea 1
k1 e RT1
= Ea = e R T1 T2
k2
e RT2
E
ln 2 = a
R
1
1
T
T
2
1
Ea
Ea 1
k1
e RT1
= Ea = e R T1 T2
2 k1
e RT2
0 ' 6936 =
181
kJ
mol
8 ' 31 10 3
kJ
Kmol
1
1
773 K T2
2 '5 10 L mol
s =Ae
181 kJ / mol
4'81103 kJ / K mol 773 K
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Termoqumica y Cintica
2 2 '510 L mol
s = 4 '31 10 L mol
10
s e
181 kJ / mol
4'81103 kJ / K mol T2
Problema 2
Para cierta reaccin, la constante de velocidad se duplica al elevar la temperatura desde 15C hasta 25C, Calcular:
a) La energa de activacin, Ea.
b) La constante de velocidad a 100C si, a 25C, k vale 1210-2 Lmol-1s-1.
Dato: R = 83110-3 kJK-1mol-1
Solucin
a) Al igual que el ejercicio anterior, se aplica la ecuacin de Arrhenius para determinar k a dos temperaturas diferentes:
Ea
Ea
Ea
Ea 1
Ea
Ea 1
k1 e RT1
k
e RT1
= Ea = e R T1 T2 , y puesto que k2=2k1, 1 = Ea = e R T1 T2
2k1
k2
e RT2
e RT2
Ea
1
1
8 ' 3110
3 kJ /molK 288K 298K
Ea = 4943 kJ/mol.
b) Podemos dividir miembro a miembro las dos constantes de velocidad k1 y k2
correspondientes a dicha reaccin para las temperaturas de 25C y 100 C. Conocidos los valores de Ea, k1, y ambas temperaturas, despejamos de dicha relacin
la constante k2.
k2 = 0664 Lmol-1s-1.
Iniciacin a la Qumica
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Problema 3
La reaccin qumica A+BC es de primer orden respecto de A y de B. Con los
siguientes datos:
Experimento
1
2
3
[Ao] molL-1
001
002
001
[Bo]molL-1
001
001
X2
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Termoqumica y Cintica
Problema 4
Se ha medido la velocidad en la reaccin A+2BC a 25C, para lo que se han
diseado cuatro experimentos, obtenindose como resultado la siguiente tabla
de valores:
Experimento
1
2
3
4
[Ao] molL-1
01
02
01
01
[Bo] molL-1
01
01
03
06
V0 (molL-1s-1)
55.10-6
22.10-5
165.10-5
33.10-5
Determine
a) la ley de velocidad para la reaccin
b) su constante de velocidad.
Solucin:
a) La ley de velocidad tendr la forma:
v = k[A] [B ]
Se ha de calcular y
Dividiendo miembro a miembro la ley de velocidad para los experimentos 1 y 2:
Vexp(1)
Vexp( 2)
2 '210 mol L
4 k (0 '20M ) (0 '10M )
(0 ' 20 M )
(2)
4
2
De donde se deduce que =2, por tanto la reaccin es de segundo orden respecto
de A.
De forma similar se opera para calcular, pero en este caso se combinan las
ecuaciones de velocidad del experimento 1 y del 3, de esa forma se elimina y
queda como incgnita que al despejarla da =1 y que la reaccin es de orden
1 respecto de B.
b) Segn se ha deducido en el apartado anterior, la ecuacin de velocidad ser:
v = k[A]2 [B ]
De esta ecuacin podemos despejar la constante de velocidad, k, y sustituir los
datos de cualquiera de los cuatro experimentos
k = 5510-3 mol-2L2s-1.
Iniciacin a la Qumica
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Problema 5
La reaccin A+BAB es de primer orden respecto a cada reactivo. Cuando la
concentracin de A es 02 M y la de B es 08 M, la velocidad de formacin de AB
es 5610-3 molL valor de la constante de velocidad.
b) Cunto valdr la velocidad de reaccin en el momento en que [A]=01 moles/L y [B]=04 moles/L?
Solucin:
a) La ecuacin de velocidad es: v = k[A][B], por tanto:
v
5 '610 3 mol L1 s 1
k=
=
= 3'5102 mol 1 Ls 1
[ A][ B ] 0 '2 mol L10 '8 molL1
b) En este caso: