Modelo 2014. Pregunta 2A.

- La ecuacin de velocidad para la reaccin 2A + B C viene dada por la

expresin: v = k [A ] [B]2 . Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) Duplicar la concentracin de B hace que la constante cintica reduzca su valor a la mitad.
b) El orden total de la reaccin es igual a 3.
c) Se trata de una reaccin elemental.
d) Las unidades de la constante cintica son {tiempo}1.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
Falso. La constante cintica no depende de las concentraciones de las especies reaccionantes, segn la
a.
E a

ecuacin de Arrhenius, depende de la temperatura k = A e RT . Una variacin de las concentraciones de los

reactivos, no afectar al valor de la constante cintica.

b.
Verdadero. El orden total de la reaccin es la suma de los exponentes de las concentraciones de la
ecuacin de velocidad (n = 1 + 2 = 3)
c.
Falso. Para que una reaccin sea elemental, los rdenes parciales de reaccin deben coincidir con los
respectivos coeficientes estequiomtricos.
d.

Falso. Para una reaccin de orden 3, las unidades de la constante son:

[k ] =

[v]

[concentracin ]3

mol l 1 s 1

(mol l )

1 3

= mol 2 l 2 s 1

Septiembre 2012. Pregunta A2.- Considere la reaccin exotrmica A + B C + D. Razone por que las
siguientes afirmaciones son falsas para este equilibrio:
a) Si la constante de equilibrio tiene un valor muy elevado es porque la reaccin directa es muy rpida.
b) Si aumenta la temperatura, la constante cintica de la reaccin directa disminuye.
c) El orden total de la reaccin directa es igual a 3.
d) Si se aade un catalizador, la constante de equilibrio aumenta.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
a.
La constante de equilibrio es la relacin entre la constante cintica de la reaccin directa y de la reaccin
inversa (K = k k 1 ) . Un valor elevado de la constante de equilibrio lo nico que pone de manifiesto es que la
velocidad de la reaccin directa es mucho mayor que la velocidad de la reaccin inversa.

b.
Segn la ecuacin de Arrhenius k = A e E a RT , la constante cintica es exponencialmente directa a la
temperatura, si aumenta T aumenta k.
c.
La nica forma de poder asegurar que la afirmacin es falsa es que se trate de una reaccin elemental, en
cuyo caso el orden total de la reaccin directa es la suma de los coeficientes estequiomtricos de los reactivos (2).
d.
Los catalizadores no modifican los estados inicial y final de una reaccin, solo modifican la velocidad de la
misma, por lo tanto, no modifica las variaciones de las funciones de estado y por consiguiente no modifica la

constante de equilibrio K = e G RT

Junio 2012. Pregunta 2B.- Para la reaccin A + B C se obtuvieron los siguientes resultados:
ENSAYO
1
2
3

a)
b)
c)
d)

[A] (molL1)
0,1
0,2
0,1

[A] (molL1)
0,1
0,1
0,2

v (molL1s1)
x
2x
4x

Determine la ecuacin de velocidad.

Determine las unidades de la constante cintica k.
Indique cul de los dos reactivos se consume ms deprisa.
Explique cmo se modifica la constante cintica, k, si se aade mas reactivo B al sistema.

Puntuacin mxima por apartado: 0.5 puntos.

Solucin.

a.
Se aplica la ecuacin de velocidad a los tres ensayos y por comparacin se determina los ordenes parciales
de reaccin (, ) y la constante cintica (k).

v = k [A ] [B]

1 Ensayo: x = k [0,1] [0,1]

2 Ensayo: 2x = k [0,2] [0,1]

3 Ensayo: 4x = k [0,1] [0,2]

Comparando el 2 con el 1, se calcula :
Comparando el 3 con el 1, se calcula :

2x k [0,2] [0,1]
; simplificando 2 = [2] ; =1.
=
x
k [0,1] [0,1]
4x k [0,1] [0,2]
; simplificando 4 = [2] ; = 2
=

x
k [0,1] [0,1]

La ecuacin de velocidad es: v = k [A ][B]2

b.

Las unidades de la constante se obtienen despejando de la ecuacin de velocidad.

velocidad
v
mol l 1 s 1
k=

k
=
=
= mol 2 l 2 s 1
3
1 3
[A ][B]2
concentracin
mol l

c.
Aplicando la definicin de velocidad de reaccin referida a cada reactivo, se puede obtener la relacin entre
sus velocidades relativas.
1 d[A ] 1 d[B]
=
v=
1 dt
1 dt
La velocidad de desaparicin de A es igual a la velocidad de desaparicin de B, por lo tanto se consumen a
igual velocidad.
d.

La constante cintica no depende de las concentraciones de los reactivos.

E
a

k = A e RT
Un aumento de la concentracin de B no modifica el valor de la constante cintica

Modelo 2012. Pregunta 2A.- Dada la reaccin elemental O3 (g) + O (g) 2 O2 (g), conteste a las siguientes
preguntas:
a) Cuales son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos y el orden total de la reaccin?
b) Cual es la expresin de la ecuacin de velocidad?
c) Si las unidades de la concentracin se expresan en molL1 y las del tiempo en segundos, cuales son las
unidades de la constante de velocidad?
d) Que relacin existe entre la velocidad de formacin de O2 y la de desaparicin de O3?
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
a.
Por ser una reaccin elemental, los ordenes de reaccin coinciden con los coeficientes estequiomtricos de
la reaccin ajustada
Orden de reaccin respecto del O3 = 1.
Orden de reaccin respecto del O = 1
Orden total = Suma de ordenes parciales = 1 + 1 = 2
b.

v = k O3 O

c.

Las unidades de la constante se despejan de la ecuacin de velocidad:

[k ] =

[v]

[v]

[ O3 ] [ O ] [concentracin ]2

mol l 1 s 1

(mol l )

1 2

= mol 1 l s 1

d.
Aplicando la definicin de velocidad de reaccin respecto de cada componente se establece la siguiente
igualdad:
1 d O3 1 d O 2

=
1 dt
2 dt
Nota: El signo negativo es debido a que la concentracin de O3 disminuye mientras que la de O2 aumenta.
En valor absoluto:

d O2
dt

=2

d O3
dt

La velocidad de formacin del oxgeno es el doble que la de desaparicin del ozono.

Modelo 2012. Pregunta 2B.- Para la reaccin en fase gaseosa A + B C los valores de entalpa de reaccin y
energa de activacin de la reaccin directa son: H = 150 kJmol1 y Ea = 85 kJmol1.
b. Justifique el efecto de un aumento de temperatura en la constante de velocidad y en la velocidad de la
reaccin directa.
d. Determine, para la reaccin inversa C A + B, los valores de H y Ea y justifique si la constante de
velocidad de la reaccin inversa ser mayor o menor que la directa.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
E

b.
Segn la ecuacin de Arrhenius k = A e RT , la constante de velocidad es exponencialmente directa a la

temperatura, al aumentar la temperatura aumenta la constante.

La ecuacin integrada de velocidad v = k [A ] [B] ... indica que la velocidad de reaccin es

directamente proporcional a la constante, si la temperatura aumenta, aumenta la constante, y aumenta la velocidad
de reaccin.
d.
Por ser la entalpa una funcin de estado (sus variaciones solo dependen de las condiciones iniciales y
finales), la entalpa de la reaccin directa e inversa solo se diferencian en el signo.
H R (Inversa ) = H R (Directa )

H R (Inversa ) = ( 150) = +150 kJ mol 1

La entalpa de reaccin y las energas de activacin de los procesos directo e inverso estn relacionadas por
la siguiente ecuacin:

H R = E a E a1
E a1 = E a H R = 85 ( 150) = 235 kJ mol 1
E

La constante de velocidad es exponencialmente inversa a la energa de activacin k = A e RT , a mayor

energa de activacin, menor constante cintica.

E a1 > E a k 1 < k

Junio 2011. Pregunta 2B.- Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando en cada
caso su respuesta:
b. Las reacciones exotrmicas tienen energas de activacin negativas.
d. Una reaccin A + B C + D tiene H = 150 kJ y una energa de activacin de 50 kJ, por tanto la energa
de activacin de la reaccin inversa es de 200 kJ.
Puntuacin mxima por apartado: 0.5 puntos.

Solucin.

b.
Falso. La energa de activacin de una reaccin nunca puede ser negativa por definicin, es la energa que
deben ganar los reactivos para llegar al estado de transicin o complejo activado.

( )

Verdadero. La energa de activacin de la reaccin directa (E a ) y de la reaccin inversa E a1 estn

relacionadas por la expresin:

d.

E a E a1 = H R
Esta relacin la cumplen los datos que proporciona la afirmacin.
50 kJ 200 kJ = 150 kJ

Modelo 2011. Cuestin 2B.- En sendos recipientes R1 y R2, de 1 L cada uno, se introduce 1 mol de los
compuestos A y B, respectivamente. Se producen las reacciones cuya informacin se resume en la tabla:
Reaccin
Concentracin
Ecuacin cintica
Constante
Constante de
inicial
reaccin directa
cintica
equilibrio
R1
[A]o = 1 M
v1 = k1 [A]
k1 = 1 s1
K1 = 50
AC+D
R2
[B]o = 1 M
v2 = k2 [B]
k2 = 100 s1
BE+F
K2 = 2103
Justifique las siguientes afirmaciones, todas ellas verdaderas.
a. La velocidad inicial es mucho menor en R1 que en R2.
d. Para las reacciones inversas en R1 y R2 se cumple k1 < k2.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
a.
Para las dos reacciones, las ecuaciones cinticas son del mismo orden y las concentraciones iniciales tienen
el mismo valor, y solo se diferencian en la constante cintica, teniendo en cuenta que k1 < k2 se cumplir que v1 es
100 veces menor que v2.
d.
Segn la ley de accin de masas (L.A.M.), el equilibrio se alcanza cuando se igualan las velocidades de
reaccin directa e inversa, definindose en ese instante la constante de equilibrio como el cociente entre la constante
de velocidad de la reaccin directa y la de la reaccin inversa.
k
k
1
K1 = 1 : k 1 = 1 =
= 0,02
k 1
K1 50

K2 =

k2
k
100
: k 2 = 2 =
= 5 104
k 2
K 2 2 10 3
k 2 > k 1

Septiembre 2010. FM. Cuestin 2B.- La sntesis del amoniaco segn la reaccin en fase

gaseosa, N 2 + 3H 2 2 NH 3 , es un buen ejemplo para diferenciar factores cinticos y termodinmicos.

c. Justifique, desde el punto de vista cintico, que dicha reaccin esta favorecida a altas temperaturas.

Dato. H o f (NH 3 ) < 0

Puntuacin mxima por apartado: 0.5 puntos.

Solucin.
c.
Segn la ecuacin de Arrhenius, la constante de velocidad es exponencialmente directa a la
temperatura, a mayor temperatura, mayor valor de la constante

Ea

K = A e RT
Teniendo en cuenta que la velocidad de reaccin es directamente proporcional, a mayor temperatura,
mayor valor de la constante cintica, y a mayor valor de la constante cintica, mayor velocidad de reaccin

Junio 2010. FM. Cuestin 1A. Una reaccin qumica del tipo A (g) B (g) + C (g) tiene a 25 C una constante
cintica k = 51012 Lmolls1. Conteste razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul es el orden de la reaccin anterior?
b) Cmo se modifica el valor de la constante k si la reaccin tiene lugar a una temperatura inferior?
c) Por qu no coincide el orden de reaccin con la estequiometra de la reaccin?
d) Qu unidades tendra la constante cintica si la reaccin fuera de orden 1?

Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
a.
Para una reaccin de orden n, las unidades de la constante de velocidad son:

[k ] =

[v]

[Concentracin ]n

mol L1 s 1

(mol L )

1 n

= mol1 n Ln 1 s 1

Comparando con las unidades de la constante:

[k ] = mol 1 L1 s 1 = mol1n Ln 1 s 1

mol : 1 n = 1

Litros : n 1 = 1

:n = 2

El orden de la reaccin es 2.
E

Segn la ecuacin de Arrhenius k = A e RT , la constante de velocidad es directamente exponencial a

la temperatura, si la T disminuye, el valor de la constante tambin disminuye.

b.

c.
Los coeficientes estequiomtricos de la reaccin coinciden con los rdenes parciales de reaccin para
reacciones elementales, en los dems casos los rdenes parciales se calculan empricamente. En el caso propuesto,
los rdenes no coinciden porque la reaccin no es elemental.
d.

Las unidades de la constante de velocidad vienen dadas por la expresin:

[k ] =

[v]

[Concentracin ]n

= {n = 1}

mol L1 s 1

(mol L )

1 1

= s 1

Junio 2010. FG. Cuestin 1B El diagrama energtico adjunto corresponde a una

reaccin qumica A B + C, para la cual S = 60 J K 1 y el valor absoluto de la

variacin de entalpa es H = 45 kJ .
b. Indique si un aumento de temperatura aumentar ms la velocidad de la
reaccin directa A B + C o de la reaccin inversa B + C A.
Puntuacin mxima por apartado: 1 punto

Solucin.
b.
Cuando el sistema est en equilibrio las velocidades de reaccin directa e inversa estn igualadas
(equilibrio dinmico). Al aumentar la temperatura el sistema tiende a desplazarse en el sentido endotrmico
(evoluciona en contra de la perturbacin consumiendo calor), teniendo en cuenta que la reaccin es exotrmica
(H = 45 kJ < 0), el sistema se desplaza hacia la derecha (reactivos) y por tanto aumentar ms la velocidad de
reaccin inversa que la directa.

Junio 2009. Cuestin 3.- Justifique si son verdaderas o falsas cada una de las afirmaciones siguientes:
a) La presencia de un catalizador afecta a la energa de activacin de una reaccin qumica, pero no a la
constante de equilibrio.
b) En una reaccin con H<0, la energa de activacin del proceso directo (Ea) es siempre menor que la del
proceso inverso (Ea').
c) Una vez alcanzado el equilibrio en la reaccin del apartado anterior, un aumento de temperatura desplaza el
equilibrio hacia los reactivos.
d) Alcanzado el equilibrio, las constantes cinticas de los procesos directo e inverso son siempre iguales.
Puntuacin mxima por apartado: 1,0 punto.

Solucin.
a.
Verdadero. La presencia de catalizadores en una reaccin solo modifica la velocidad de reaccin variando
la energa de activacin. No modifica las variaciones de las funciones de estado, y por tanto, no modifica la
constante de equilibrio que es funcin de la energa libre.
G = RT Ln K p
Desde el punto de vista cintico, la constante de equilibrio es el cociente entre las constante de velocidad de
la reaccin directa e inversa. La presencia de catalizador, modifica por igual la energa de activacin de la reaccin

directa como de la inversa, y por tanto el cociente de las constantes cinticas (constante de equilibrio) no se
modifica.
b.

Verdadero.

c.
Verdadero. Segn Le Chatelier al introducir una perturbacin en un sistema en equilibrio, este evoluciona
en contra de la perturbacin. Si aumenta la temperatura, el sistema evolucionar en el sentido en que haga disminuir
la temperatura, lo cual consigue absorbiendo calor, desplazndose en el sentido endotrmico. Como la reaccin es
exotrmica (H < 0), el sentido endotrmico ser hacia reactivos.
d.
Falsa. Al alcanzar el equilibrio, se igualan las velocidades de reaccin directa e inversa, pero no las
constantes de velocidad, las cuales si la temperatura es constante, permanecen constantes durante todo el proceso.

Septiembre 2008. Cuestin 3.- Considerando el diagrama de

energa que se muestra, para la reaccin A B + C, conteste
razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul puede ser la causa de la diferencia entre la curva 1 y
la 2?
b) Para cul de las dos curvas la reaccin transcurre a mayor
velocidad?
c) Qu les suceder a las constantes de reaccin si se aumenta
la temperatura?
d) La reaccin es exotrmica o endotrmica?
Solucin.
a.
El uso de catalizadores. Los catalizadores son sustancias ajenas a la reaccin que no se alteran en el proceso
y que la presencia de pequeas cantidades modifica la velocidad de reaccin disminuyendo (catalizador positivo) o
aumentando (catalizador negativo) la energa de activacin del proceso, sin alterar las variaciones de las funciones
de estado.
b.
La curva dos. A menor energa de activacin aumenta el nmero de choques efectivos y aumenta la
velocidad de reaccin.
Otra forma de razonarlo es mediante la ecuacin de Arrhenius ( k = A o e

E
a
RT

) y la ecuacin integrada de

velocidad (v = k|A| ). La constante de velocidad es exponencialmente inversa a la energa de activacin. Si Ea

disminuye, la constante de velocidad aumenta y segn la ecuacin de integrada, la velocidad aumenta.
c.

Segn la ecuacin de Arrhenius ( k = A o e

E
a
RT

), la constante de velocidad es exponencialmente directa a la

temperatura. Si la T aumenta, la constante tambin aumenta.

d.
El contenido energtico de los productos es menor que el de los reactivos, segn pone de manifiesto el
perfil de la reaccin, por lo tanto en el transcurso de la reaccin se desprender calor. Reaccin EXOTRMICA
(HR < 0).

Modelo 2008. Cuestin 3.- Un componente A se descompone segn la reaccin 2 A B + C que es

exotrmica, espontnea a temperatura ambiente y tiene una energa de activacin alta.
a) Indique, en un diagrama entlpico, entalpa de reaccin y energa de activacin.
b) Justifique si la reaccin de descomposicin es rpida o lenta a temperatura ambiente.
c) Justifique qu proceso es ms rpido, el directo o el inverso.
d) Justifique si un aumento de temperatura favorece la descomposicin desde el punto de vista del equilibrio y
de la cintica.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
Reaccin exotrmica (H < 0), desprende calor.
a.
2AB+C+Q
H R =
H(Productos ) H(Reactivos ) < 0

H(Productos) < H(Reactivos)

Energa de activacin directa; diferencia de energa

complejo activado (C.A.) y los reactivos.

entre el

b.
Si la energa de activacin es alta, la reaccin es lenta. A temperatura constante la velocidad de reaccin
disminuye al aumentar la energa de activacin (Ea).
Cualitativamente. La energa de activacin es la energa que deben de ganar los reactivos para alcanzar el estado
activado. Si se aumenta la energa de activacin a T = cte, disminuir l nmero de choques efectivos (choques que
generan la energa necesaria para alcanzar el complejo activado), por lo que disminuir el nmero de partculas que
alcanzan el estado de complejo activado y por tanto la velocidad de reaccin.
Cuantitativamente. La ecuacin integrada de velocidad establece que la velocidad es directamente proporcional a
n
la constante de velocidad (v = k |A| ). La teora de Arrhenius relaciona la constante de velocidad con la energa de
activacin:
E
a
RT
e

k = Ao
La constante es exponencialmente inversa a la energa de activacin, a mayor energa de activacin menor
constante y a menor constante menor velocidad.
c.
La energa de activacin del proceso directo (Ea) es menor que la del proceso inverso (Ea1) , como puede
observarse en el grafico de la figura, teniendo en cuenta lo descrito en el apartado b, a mayor energa de activacin
menor velocidad. Es ms rpido el proceso directo.
*

* Ea1 Diferencia de energa entre el complejo activado y los productos.

d.
Equilibrio. Segn Le Chatelier, al aumentar la temperatura, el sistema reacciona eliminando calor y esto lo
hace desplazndose en el sentido endotrmico, es decir, en el sentido en el que se consuma calor. En la reaccin
propuesta (exotrmica H<0), al aumentar la temperatura el sistema se desplaza endotrmicamente hacia la
izquierda (reactivos) consumiendo calor.
Cintica. Segn Arrhenius, la constante de velocidad es exponencialmente directa a la temperatura, si
aumenta la temperatura, aumenta la constante y si aumenta la constante, aumenta la velocidad,

k = Ao

E
a
RT
e

Otra forma de explicarlo. Si aumenta la temperatura, aumenta la energa cintica de las partculas
reaccionantes, aumentando la energa de los choques entre ellas y por tanto aumentando el nmero de choques
efectivos, lo cual produce un aumento de la velocidad.

Septiembre 2007. Cuestin 4.- La reaccin 2X + Y X2Y tiene ordenes de reaccin 2 y 1 respecto a los
reactivos X e Y, respectivamente.
a) Cul es el orden total de la reaccin? Escriba la ecuacin de velocidad del proceso.
b) Qu relacin existe entre la velocidad de desaparicin de X y la de aparicin de X2Y?
c) En qu unidades se puede expresar la velocidad de esta reaccin? Y la constante de velocidad?
d) De qu factor depende el valor de la constante de velocidad de esta reaccin? Razone la respuesta.
Puntuacin mxima por apartado: 05 puntos

Solucin.
a.
El orden total de una reaccin (n), es la suma de los rdenes parciales, y estos son los exponentes de las
concentraciones en la ecuacin integrada de velocidad.
n=2+1=3
2

Ecuacin de velocidad: v = k X Y
b.

La definicin de velocidad respecto del reactivo X y del producto X2Yes:

1 d X d X 2Y
v=
=
v X = 2 v X 2 Y
2 dt
dt
El signo negativo pone de manifiesto que mientras que uno desaparece

( X 2 Y > 0)
c.

( X < 0)

otro aparece

Las unidades de la velocidad de reaccin son constantes.

[v] = Unidades concentracin = mol l

Unidades tiempo

= mol l 1 s 1

Las unidades de la constante de velocidad son funcin del orden total de reaccin (n).

[K ] =

Unidades velocidad

(Unidades concentracin )n

mol l 1 s 1

(mol l )

1 3

= mol 2 l 2 s 1

d.
Segn la ecuacin de Arrhenius la constante de velocidad es funcin de la energa de activacin y de la
temperatura.

K=

E
a
RT
Ae

- K es exponencialmente directa a la temperatura.

- K es exponencialmente inversa a la energa de activacin.

Junio 2007. Cuestin 3.- La velocidad de la reaccin A + 2 B C en fase gaseosa solo depende de la
temperatura y de la concentracin de A, de tal manera que si se duplica la concentracin de A la velocidad de
reaccin tambin se duplica.
a) Justifique para qu reactivo cambia ms deprisa la concentracin.
b) Indique los rdenes parciales respecto de A y B y escriba la ecuacin cintica.
c) Indique las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica.
d) Justifique cmo afecta a la velocidad de reaccin una disminucin de volumen a temperatura constante.
Puntuacin mxima por apartado: 0.5 puntos.

Solucin.
Para el reactivo B. Segn la estequiometria de la reaccin, por cada mola de A que desaparece, desaparecen
a.
dos de B y se forma uno de C, por lo tanto la concentracin de B varia a doble velocidad que la de A y la de C.

b.
Segn el enunciado La velocidad de la reaccin solo depende de la temperatura y de la concentracin de
A, la ecuacin integrada de velocidad tendr la forma:
n
vv = k |A|

A1
A 1 v1 v1
=
:
2A 1 2 v 1 2 v 1 2A
1

n
n

A1
1 1
Simplificando : =
2A 1
2 2

n =1

Sustituyendo en la expresin de la velocidad:

v = k |A|
Ordenes parciales:
Respecto de A: 1
Respecto de B: 0
c.

Velocidad de reaccin: [v] =

Constante cintica: [k ] =

Concentracin
= mol l 1 s 1
tiempo

[v] = mol l 1 s 1
[A] mol l 1

= s 1

d.
Por transcurrir en fase gaseosa, al disminuir el volumen aumenta la concentracin, y al aumentar la
concentracin, segn indica la ecuacin cintica, aumenta la velocidad.

Junio 2006. Cuestin 2.- La reaccin en fase gaseosa 2A + B 3C es una reaccin elemental y por tanto de
orden 2 respecto de A y de orden 1 respecto de B.
a) Formule la expresin para la ecuacin de velocidad.
b) Indique las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica.
c) Justifique como afecta a la velocidad de reaccin un aumento de la temperatura a volumen constante.
d) Justifique como afecta a la velocidad de reaccin un aumento del volumen a temperatura constante.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
a.

v = k [A ]2 [B]

b.

Concentracin
=
Unidades de velocidad: v
tiempo

mol
s

L = mol L1 s 1

Unidades de la constante: Se obtienen de la ecuacin despejando la constante, sustituyendo por las unidades
correspondientes y ordenando.

v = k [A ]2 [B] k =

[A]2 [B]

mol L1 s 1

(mol L ) (mol L )
1 2

Ordenando:

k = mol 2 L2 s 1
c.

Segn la ecuacin de Arrhenius:

Ea
RT

K = Ae
La constante de velocidad es exponencialmente directa a la temperatura. Al aumentar la temperatura aumenta la
constante y por tanto la velocidad, justificando que un aumento de temperatura aumenta la energa cintica media de
las particular que forman el sistema y por tanto la probabilidad de que un choque llegue a ser efectivo.
d.
La velocidad es directamente proporcional a la concentracin, y la concentracin es inversamente
proporcional al volumen. Si se aumenta el volumen, disminuye la concentracin y por tanto disminuye la velocidad
de reaccin.

Modelo 2006. Cuestin 2.- Se determin experimentalmente que la reaccin 2A + B P sigue la ecuacin de
velocidad v = k[B]2. Conteste razonadamente si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas.
a) La velocidad de desaparicin de B es la mitad de la velocidad de formacin de P.
b) La concentracin de P aumenta a medida que disminuyen las concentraciones de los reactivos A y B.
c) El valor de la constante de velocidad es funcin solamente de la concentracin inicial de B.
d) El orden total de reaccin es tres.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
a.
Falso. La velocidad a la que desaparece B es igual a la velocidad de aparicin de P puesto que su relacin
estequiomtrica es 1 a 1.
b.
Verdadero. Los reactivos se transforman en productos a medida que transcurre la reaccin, por lo tanto la
concentracin de los reactivos disminuye y la de los productos aumenta.
c.
Falso. La constante de velocidad es funcin de la temperatura y de la energa de activacin, como pone de
manifiesto la ecuacin de Arrhenius, no siendo funcin ni de la concentracin de productos ni de la concentracin de
reactivos.
Ea
RT
K = Ko e

d.
Falso. El orden total de reaccin es la suma de los exponentes de las concentraciones en la ecuacin
integrada de velocidad.
2

v= K B ;

n(orden de reaccin) = 2

Septiembre 2005. Cuestin 2.- Para la reaccin en fase gaseosa CO + NO2 CO2 + NO la ecuacin de velocidad

es v = k [NO 2 ]2 . Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a)
b)
c)
d)

La velocidad de desaparicin del CO es igual que la velocidad de desaparicin del NO2.

La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reaccin se produce en fase gaseosa.
El orden total de la reaccin es dos.
Las unidades de la constante de velocidad sern molL1s1.

Puntuacin mxima por apartado: 05 puntos.

Solucin.
a.
Verdadero.

v(Desaparicin ) =

Re activos

t
A partir de la definicin de velocidad de desaparicin, y teniendo en cuenta que la estequiometria de la
reaccin es 1 a 1, por cada molcula de de CO que desaparece, desaparece una de NO2, por lo tanto sus
concentraciones van variando a la misma velocidad.
b.

Falso. Segn la ecuacin de Arrhenius

Ea

K = A e RT
la constante es exponencialmente directa a la temperatura, a mayor temperatura mayor constante.
c.
Verdadero. Se define orden de reaccin orden total de reaccin (n), como la suma de los exponentes de
las concentraciones en la ecuacin integrada de velocidad. Para reacciones tipo:
A + B Productos

v = k A B n = +
d.

Falso. Analizando dimensionalmente la ecuacin

) [ (

v mol l 1 s 1 = k NO 2 mol l 1

)]2 DESPEJANDO
[k ] = mol 1 l s 1

Modelo 2005. Cuestin 2.- La reaccin A + B C es un proceso elemental, responda razonadamente a las

10

siguientes cuestiones:
a) Cules son las unidades de la velocidad de reaccin?
b) Escriba la expresin de velocidad en funcin de las concentraciones.
c) Indique la molecularidad y los ordenes parciales de reaccin.
d) Se modifica la velocidad de reaccin si las concentraciones iniciales de A y B se mantienen constantes
pero cambia la temperatura del experimento?
Solucin.
[v] = Concentracin mol l 1 s 1
a.
Tiempo
b.
Teniendo en cuenta que es un proceso elemental, los ordenes parciales coinciden con los coeficientes
estequiomtricos de la reaccin, siendo la ecuacin integrada de velocidad:
v = K A B
c.
La molecularidad es el nmero de molculas que deben chocar para que se produzca un choque efectivo. En
este caso y teniendo en cuenta que es un proceso elemental es 2, porque son el nmero de molculas que reaccionan.
El orden parcial respecto de un reactivo es el coeficiente al que esta elevada la concentracin de este en la
ecuacin integrada de velocidad. Al ser un proceso elemental los rdenes parciales coinciden con los coeficientes
estequiomtricos. Respecto de A es 1 y respecto de B tambin es 1.
d.
La temperatura influye en la velocidad de reaccin a travs de la constante segn pone de manifiesto la
ecuacin de Arrhenius.

K = Koe

Ea
RT

La velocidad es exponencialmente directa a la velocidad. Si la T aumenta, la velocidad de reaccin tambin

aumenta.

Modelo 2005. Cuestin 3.- Para la reaccin de sntesis del amonaco, N2{g) + 3H2{g) 2NH3{g), se conocen
los valores, a temperatura ambiente, de las siguientes magnitudes: H or (valor negativo), G or (valor negativo), Kp
(valor muy alto) y Ea (valor muy alto). Conteste a las siguientes preguntas, indicando cul o cules de dichas
magnitudes estn directamente relacionadas con los conceptos que se enumeran a continuacin:
Puntuacin mxima por apartado:0,5 puntos.

c. Velocidad de reaccin. Es rpida o lenta la reaccin?

Solucin.
c.
Relacionado con la energa de activacin del proceso. S Ea es muy elevada, el proceso ser lento, sera
conveniente el uso de catalizadores para disminuir la energa de activacin y de esa formar aumentar la velocidad de
reaccin.

Septiembre 2004. Cuestin 3.- La reaccin en fase gaseosa A + B C + D es endotrmica y su ecuacin

2

cintica es v = k A . Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a)
b)
c)
d)

El reactivo A se consume ms deprisa que el B.

Un aumento de la presin total produce un aumento de la velocidad de la reaccin.
Una vez iniciada la reaccin, la velocidad de la reaccin es constante si la temperatura no vara.
Por ser endotrmica, un aumento de temperatura disminuye la velocidad de reaccin.

Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
a.
Falso. Que la velocidad de la reaccin solo dependa de la concentracin de A no significa que A reaccione
ms rpido que B. Las velocidades relativas de desaparicin de los reactivos solo dependen de sus coeficientes
estequiomtricos, como en este caso son iguales, por cada mol que desaparece de A desaparece otro de B, por lo que
se consume a igual velocidad.
b.
Verdadero. Por ser un equilibrio gaseoso al aumentar la presin, aumenta la concentracin. Segn la
ecuacin de gases ideales aplicada al componente A de la mezcla gaseosa:
P
A = A
Si aumenta P, aumenta A
R T

11

Al aumentar la concentracin de A aumenta la velocidad de reaccin segn la ecuacin integrada de velocidad.

c.
Falso. Al ir transcurriendo la reaccin, va disminuyendo la concentracin de A y por tanto la velocidad de
la reaccin directa va disminuyendo.
d.
Falso. Independientemente de que la reaccin, sea endotrmica exotrmica, la constante de reaccin
aumenta con la temperatura segn la ley de Arrhenius.
E
a
RT
e

K = K0
.
Si aumenta el valor de la constante, aumenta la velocidad de la reaccin, segn muestra la ecuacin integrada de
velocidad.

Modelo 2004. Cuestin 2.- La ecuacin de velocidad para el proceso de reduccin de HcrO4 con HSO3 en

][

][ ]
2

medio cido es: v = k HCrO 4 HSO 3 H +

a) Indique las unidades de la constante de velocidad (k).
b) Indique el orden total de la reaccin y los rdenes parciales correspondientes a las tres especies.
c) Explique los factores que influyen en la constante de velocidad de la reaccin.
d) Indique de qu forma se puede aumentar la velocidad de reaccin, sin variar la temperatura y la
composicin.
Puntuacin mxima por apartado 0,5 puntos

Solucin.
a.
Las unidades de la constante de velocidad deben igualar dimensionalmente la ecuacin integrada de
velocidad.
Ecuacin dimensional:
[Velocidad] = K [Concentracin]4
Teniendo en cuenta que:
[Velocidad] = mol l1 s1 : [Concentracin] = mol l1
sustituyendo en la ecuacin dimensional
mol l1 s1 = K [mol l1]4
expresin de la que se pueden despejar las unidades de la constante
K = mol3 l3 s1
b.

Orden total: Suma de los exponentes de las concentraciones en la ecuacin integrada de velocidad
Orden total = 1+2+1 = 4

Orden Parcial de un reactivo: Exponente al que esta elevada la concentracin de ese relativo en la
ecuacin integrada de velocidad.
Orden respecto del HC r O 4 = 1
Orden respecto del HSO 3 = 2
Orden respecto del H + = 1
c.
En la constante de velocidad de una reaccin influyen dos factores, la temperatura y la Energa de
activacin. Segn la ecuacin de Arrhenius:
A = Factor de frecuencia. Constante
Ea

E = Energadeactivacin
K = Ae RT : a
R = Constante de gases iguales

T = Temperatura

Respecto a la T, la constante es directamente proporcional, si aumenta T, aumenta K.

Respecto a la Ea, la constante es inversamente proporcional, si aumenta Ea, disminuye K.
d.
Mediante la utilizacin de catalizadores positivos que rebajen la energa de activacin de la reaccin y por
tanto aumenten la velocidad de reaccin por disminuir la energa necesaria para producir un choque efectivo.

Septiembre 2003. Cuestin 3.- Para la reaccin en fase gaseosa ideal:

A+B C+D
Cuya ecuacin cintica o ley de velocidad es v = k [A], indique como vara la velocidad de reaccin:
a) Al disminuir al volumen del sistema a la mitad.
b) Al variar las concentraciones de los productos, sin modificar el volumen del sistema.

12

c) Al utilizar un catalizador.
d) Al aumentar la temperatura.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Solucin.
a.
Al disminuir el volumen a la mitad, la concentracin de productos y reactivos aumenta al doble por lo que
la velocidad de reaccin se duplica.
Al modificar el volumen la nueva expresin de la velocidad ser:
v = K|A|
siendo |A| la nueva concentracin
n
A' = A
V' A' = n A = 2 n A = 2 A
V
V
V
V' =
2
2
sustituyendo en la expresin de la velocidad

v' = K 2 A = 2K A = 2 v
123
v

b.
La velocidad de la reaccin no es funcin de la concentracin de los productos, solo es funcin de la
concentracin del reactivo A, segn la ecuacin de velocidad.

c.
Al utilizar un catalizador se disminuye la energa de activacin, por lo que ms choque alcanzan la
categora de efectivo aumentando la velocidad de la reaccin.

d.

Al aumentar la temperatura aumenta la constante de velocidad segn la ecuacin de Arrhenius

K=

E
a
RT
Ae

y al aumentar la constante aumenta la velocidad.

Junio 2001. Cuestin 4. Puntuacin mxima por apartado: 0,5

Mediante un diagrama de energa-coordenada de la reaccin, justifique en cada caso si la velocidad de reaccin
depende de la diferencia de energa entre:
a. reactivos y productos, en cualquier estado de agregacin
b. reactivos y productos, en su estado estndar
c. reactivos y estado de transicin
d. productos y estado de transicin.
Solucin.
E a energa de activacin de la reaccin directa

donde: E' a energa de activacin de la reaccin inversa

H entalpa de la reaccin
R
La velocidad de una reaccin, a travs de la constante, es
inversamente proporcional a la energa de activacin segn la ecuacin de Arrhenius.

13

Ea
RT

K = Ae
siendo la energa de activacin, la energa necesaria para romper o debilitar los enlaces que forman las sustancias
reaccionantes y dejar libres sus tomos constituyentes formando el complejo activado, y es la diferencia energtica
entre el complejo activado y los reactivos.
a.
FALSO. Representa la entalpa de la reaccin cambiada de signo, y la velocidad de la reaccin no es
funcin de variacin de entalpa
b.

FALSO.

c.

VERDADERO.

d.
VERDADERO, si est referida a la velocidad de la reaccin inversa, FALSO s se refiere a la velocidad de
directa.

14