28

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

_________________________________________________________________________________________

3 La estructura electrnica de los tomos

3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8

La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico

El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones
El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger
El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos
Los tomos polielectrnicos
Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental
El sistema peridico: bloques, perodos y grupos
Periodicidad de algunas propiedades fsicas

_________________________________________________________________________________________
3.1 La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico
Naturaleza ondulatoria de la luz. La luz es una radiacin electromagntica, es decir, una onda de campos elctricos y magnticos. La frecuencia () es el nmero de ciclos por unidad de tiempo. Su unidad
del SI es el hertzio (Hz), que equivale a un ciclo/s. La longitud de onda ( ) es la distancia entre picos. La
relacin entre frecuencia y longitud de onda es = c/, donde c es la velocidad de la luz. La frecuencia
de una luz determina su color. Slo es visible una parte del espectro electromagntico (figura 3.1).
Pelcula

a)

Rejilla
colimadora
Luz
blanca

Prisma

b)

(m)

10

19

-11

3 10
10

-10

10

Rayos

-9

10

Rayos X

-8

10

15

3 10

-7

Ultravioleta

10

Visible

(1/s) 3 10

-6

10

-5

10

-4

Infrarrojo

Violeta

(m)
(1/s)

4,00 107
14
7,50 10

15

-3

10

Figura 3.1. a) La luz blanca es una

mezcla de radiaciones de todas las
longitudes de onda de la luz visible.
Si un rayo estrecho se pasa a travs de
un prisma, se separa en un espectro
continuo de todas las longitudes de
onda que componen la luz visible. El
color de una luz depende de su
frecuencia o longitud de onda.
b) La luz visible es slo una porcin
del espectro electromagntico.
-2

10

Microondas

Ondas
de radio

Rojo

5,00 107
14
6,00 10

6,00 107
14
5,00 10

7,00 107
14
4,28 10

La luz como un haz de partculas. En 1900, Max Planck estudia la radiacin emitida por un cuerpo
negro y observa que es como si sta fuera emitida en porciones E = h, donde h es la constante de Planck
(6,63 1034 J s). En 1906, Einstein estudia el efecto fotoelctrico (figura 3.2) y propone que la luz puede
ser considerada como un haz de partculas o como una onda, con una relacin E = h entre la energa
cintica de cada partcula y la frecuencia de la onda. Una partcula de luz es un fotn y su energa es un
cuanto de energa. Al chocar la luz con un electrn, sta le transmite la energa de un fotn (h).
3.2 El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones
El espectro del hidrgeno atmico. Cuando se pasa una corriente elctrica a travs de un gas en un tubo
a presin muy baja, se emite una luz cuyo espectro no es continuo sino a lneas (figura 3.3). Cada gas da
un espectro caracterstico. Al estudiar el espectro del hidrgeno, se encontr una relacin matemtica en-

29

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

a)
+

E c = 12 mv

Tubo a
vaco

Placa
metlica

0A

B
M
et
al

M
et
al

b) E
c

0B

(m) 4,00 107

5,00 10 7

6,00 10 7

Figura 3.2. a) Efecto fotoelctrico. Cuando una radiacin

electromagntica de frecuencia suficiente choca contra la
superficie de un metal (electrodo negativo) en el interior de un
tubo con vaco, se desprenden electrones del metal y crean una
corriente elctrica. Esta corriente crece con la intensidad de la
radiacin.
b) La grfica relaciona la energa cintica de salida de los
electrones con la frecuencia de la luz. Para cada metal, hay una
frecuencia umbral por debajo de la cual la luz no es capaz de
arrancar electrones de la placa metlica. A partir de dicha
frecuencia umbral, la energa cintica aumenta linealmente con
la frecuencia. La pendiente de la recta es la misma para todos
los metales. Este fenmeno puede explicarse suponiendo quela
luz est compuesta de fotones de energah . Cada fotn puede
transmitir su energa a un slo electrn durante la colisin. La
frecuencia umbral es la frecuencia mnima que debe tener una
luz para que la energa de sus fotones sea suficiente para
arrancarun electrn del metal (por ello depende del metal).

7,00 10 7

Figura 3.3. La luz que emite un tubo de

descarga relleno de un gas est compuesta
por frecuencias discretas y da unespectro de
lneas.

tre las frecuencias de sus lneas (R es la constante de Rydberg y vale 3,29 1015 s1):

=R

1
n 21

1
n 22

Serie de Lyman
Serie de Balmer
Serie de Pashen

n1 = 1
n1 = 2
n1 = 3

n2 = 2, 3, 4, 5,
n2 = 3, 4, 5, 6,
n2 = 4, 5, 6, 7,

Serie de Brackett
Serie de Pfund

n1 = 4
n1 = 5

n2 = 5, 6, 7, 8,
n2 = 6, 7, 8, 9,

El modelo de Bohr. Bohr crea que los electrones giran en torno al ncleo en rbitas circulares. En 1913,
sugiere que la energa elctrica mueve los electrones a una rbita superior y que la emisin de luz se
produce al caer los electrones a una rbita de menor energa. Adems propone que un electrn siempre
absorbe o emite energa en cuantos completos de h (primer postulado). Como la luz emitida no
contiene todas las frecuencias, Bohr sugiere que no todas las rbitas son posibles para un electrn y, en
concreto, propone que las nicas rbitas en que se puede mover un electrn son aquellas en las que su
momento angular es nh/2, donde n es un nmero entero. Cuando un electrn se encuentra en estas
rbitas, no emite energa (segundo postulado). El nmero n se llama nmero cuntico principal.
A partir de estos postulados, Bohr calcul el radio (figura 3.4) y la energa (figura 3.5) de las
rbitas de un electrn para el tomo de hidrgeno. Adems, dedujo la ecuacin de las lneas del espectro
del hidrgeno y el valor de la constante de Rydberg. Posteriormente se han propuesto otros nmeros
cunticos para explicar nuevas observaciones experimentales en los espectro atmicos (tabla 3.1).
ao

n=3

n=2

n=1
4 ao

9 ao

Figura 3.4. Distancia relativa entre las tres primeras rbitas

atmicas del hidrgeno, segn el modelo de Bohr.Obsrvese que
la diferencia de distancia entre rbitas sucesivas es cada vezmayor
al aumentar n. La distancia entre la primera rbita y el ncleo (ao)
es igual a 0,529 .

_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.1. Nmeros cunticos
Smbolo
Nombre de
y valores
Nombre
conjunto
Sinnimos
Describe
n
nmero cuntico principal
nivel o capa
K (n = 1), L (2), M (3), N (4), etc tamao y energa orbital
l = 0 a n1
nmero cuntico azimutal
subnivel o subcapa s (l = 0), p (1), d (2), f (3)
forma del orbital
ml = l a +l
nmero cuntico magntico orbital*
orientacin del orbital
ms = 1/2
nmero cuntico de espn
*rbita en el lenguaje de Bohr, orbital en el de la mecnica cuntica.
_____________________________________________________________________________________________________

30

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n=6
n=5
n=4
n=3

0,0

Energa (en 10-19 Julios/tomo)

Infrarrojo

(m)

n=2

-5,4

Rojo
-11

7,00 10

6,00 10

Verde

-16

5,00 10

Azul
Violeta
4,00 10
n=1

-22
a)

4
n

b)

Serie de
Lyman

Serie de
Balmer

Serie de
Paschen

Ultravioleta

Figura 3.5. a) Grfica de la energa de los orbitales atmicos del hidrgeno en funcin den. Obsrvese que la diferencia de
energa entre estados de energa sucesivos es cada vez ms pequea al aumentar
n.
b) Algunas de las transiciones electrnicas que pueden ocurrir en un tomo excitado de hidrgeno. La serie de Lyman se debe a
transiciones hasta n = 1 que, al ser las de mayor energa, dan las rayas de menor longitud de onda (regin ultravioleta). Las lnea
de la serie de Balmer aparecen en el visible, debindose la de mayor longitud de onda (la roja) a una transicin desde
n = 3 a n = 2.

3.3 El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger

La dualidad partculaonda. En 1924, de Broglie propone que cualquier partcula (un electrn, por
ejemplo) puede considerarse como una onda con = h/mv (tabla 3.2). En 1927, Davisson y Germer
observan la difraccin de un haz de electrones en una lmina metlica (la difraccin es una propiedad
caracterstica
de las ondas).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.2. Longitudes de onda de partculas
Partcula
Masa (kg)
Velocidad (m s1)
Longitud de onda ()
31
Electrn libre gaseoso (300 K)
9,11 10
1,17 105
63
Electrn libre gaseoso (200 10 3 K)
9,11 1031
3,00 106
2,4
Electrn del tomo de H (n = 1)
9,11 1031
2,19 106
3,3
27
tomo de He gaseoso (300 K)
6,64 10
1370
0,73
Pelota de Tenis
0,10
20
3,3 1024
_____________________________________________________________________________________________________

Principio de incertidumbre. Formulado en 1927 por Heisenberg, dice que no se puede conocer con total
precisin la posicin y la velocidad de una partcula a la vez: xp h/4, donde x es la imprecisin
en la posicin y p la imprecisin en la cantidad de movimiento (mv). La mecnica cuntica no habla de
trayectoria o posicin sino de probabilidad de encontrar el electrn en una regin del espacio.
La ecuacin de Schrdinger. En 1926, Schrdinger propone representar el comportamiento del electrn
mediante una ecuacin de ondas. Cada electrn tiene asociada una funcin de onda ( ). El valor de 2 en
un punto es la densidad de probabilidad en dicho punto. El producto 2dV da la probabilidad de encontrar electrn dentro del volumen infinitesimal dV. La probabilidad de encontrarlo en un volumen V es
V

2dV

3.4 El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos

Cuando se aplica la ecuacin de Schrdinger al caso del electrn en un tomo de hidrgeno, se observa
que los estados posibles para un electrn se describen mediante tres nmeros cunticos (n, l y ml). Hay un
cuarto nmero cuntico (ms) que slo aparece al considerar efectos relativistas. Sus valores posibles
coinciden con los del modelo de Bohr (tabla 3.1).

31

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

Las soluciones de la ecuacin de Schrdinger, cuando se expresan en coordenadas polares (r, , ),

se pueden descomponer en una parte radial (que slo depende del radio) y otra angular (que slo
depende de los ngulos), lo que simplifica su estudio: 2n,l,ml(r, , ) = R 2n,l(r)A2l,ml( , ). La parte
radial no vara con ml mientras que la angular no vara con n. Las figuras 3.6 y 3.7 describen la
distribucin espacial del electrn en los distintos estados de energa posibles para el tomo de hidrgeno.
Cada estado de energa, descrito por un tro de nmeros cunticos n, l y ml, recibe el nombre de orbital.
Penetracin y difusin. Estos conceptos se explican en la figura 3.8.
4 r2 R

n,l(r)

1s

Figura 3.8. a) El orbital 2 s es ms difuso que el 1s, su densidad

electrnica est ms extendida. La disfusin de los orbitales
aumenta con su nmero cuntico principal.
b) El orbital 2s tiene una mayor concentracin electrnica en
zonas muy cercanas al ncleo que el 2p, por lo que se dice que el
orbital 2s es ms penetrante que el 2p. El orden de penetrabilidad de
los orbitales es s>p>d>f. Los orbitales ms penetrantes se ven ms
afectados por el aumento en la carga nuclear.

2s

a)

4 r2 R

n,l(r)

2p

2s

b)
5

10

r()

15

20

25

3.5 Los tomos polielectrnicos

Principio de Aufbau. La ecuacin de Schrdinger es irresoluble de forma exacta para tomos polielectrnicos. Una aproximacin que se suele hacer es suponer que cada electrn se mueve como si estuviera
solo en el tomo bajo el influjo de una carga nuclear llamada carga nuclear efectiva (Z*), cuyo valor es
igual a la carga nuclear real (Z) menos el apantallamiento que sobre dicha carga ejerce el resto de electrones. El resultado de esa imagen simple es que un tomo polielectrnico se puede considerar formado
por orbitales hidrogenoides, pero de menos energa por la mayor carga nuclear. El estado fundamental de
un tomo se obtiene llenando estos orbitales por orden creciente de energa (principio de Aufbau).
Principio de exclusin de Pauli. Dos electrones de un tomo no pueden tener los mismos valores para
los cuatro nmeros cunticos
Orden de llenado de orbitales. Como consecuencia de la distinta penetrabilidad de los distintos tipos de
orbitales, al aumentar el nmero atmico, a veces se altera el orden relativo de sus energas (figura 3.9) y,
por tanto, el de su llenado. Sin embargo, como regla general, los orbitales se llenan por orden creciente
de n + l y, a igual n + l, por valores crecientes de n.
Regla de Hund. Para una configuracin dada, el estado ms estable es aqul con el mximo nmero de
n

4s

Energa relativa de los orbitales

3d

4p

K
Ca

Sc V
Ti

20

50
75
Nmero atmico, Z

5p
5s
4f
4d
4p
4s
3d
3p
3s
2p
2s
1s
100

Figura 3.9. Niveles de energa de los tomos

polielectrnicos en la tabla peridica. Se muestra una
ampliacin de una vista ampliada del orden alrededor de
Z =20. En el tomo de hidrgeno, la energa de los
orbitales depende slo den. Al aumentar el nmero
atmico, los orbitales ms penetrantes (s>p>d>f)
sienten ms fuertemente el aumento de la carga nuclear,
por lo que su energa decae ms rapidamente. Como
consecuencia, se producen alteraciones en el orden de
energa de los orbitales. As, en la zona expandida, el
orbital 4s tiene en K y Ca menos energa que el 3d.

e)

d)

c)

b)

4 r2 R

2
R n,l(r)

R n,l(r)

ao

n,l (r)

Parte Radial

a)

10

10

10

15
r()

15
r()

15
r()

1s

A l,ml (, )

Parte Angular

20

20

20

25

25

25

10

10

10

15
r()

15
r()

15
r()

2s

20

20

20

25

25

25

10

10

10

15
r()

15
r()

15
r()

3s

20

20

20

25

25

25

10

10

10

15
r()

15
r()

15
r()

4s

20

20

20

25

25

25

Figura 3.6. Representacin de las soluciones de la ecuacin de Schrdinger cuandol = 0 (orbitales s).
a) La parte angular de la funcin de onda y su cuadrado son constantes. Los orbitaless son esfricos, por lo que se dice que no son direccionales.
b) Grfica de la parte radial en funcin de la distancia al ncleo. La funcin de onda tienen1 nodos (lugares donde se hace cero).
c) Grfica de la densidad puntual de probabilidad en funcin de la distancia al ncleo. Para los orbitales
s, la densidad de probabilidad es mxima en el
ncleo. Adems de este mximo absoluto, cada orbital s tiene otros n-1 mximos relativos y n1 distancias a las que la densidad de probabilidad es nula.
d) Si imaginamos el electrn como una nube, su forma en cada orbital sera aproximadamente la representada en la figura. En un espacio en tres
dimensiones, los nodos de la funcin radial se convierten en superficies nodales esfricas.Un orbital s tiene n1 superficies nodales esfricas.
e) Grfica de la densidad radial de probabilidad (proporcional a la probabilidad de encontrar el electrn a una distancia dada del ncleo) . Para un electrn
en un orbital 1 s, la mayor probabilidad de encontrar el electrn es a una distancia igual al radio de Bohr (a
o = 0,529 ).

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py

y p
z

d x2-y2

z
z

4 r 2 R2n,l(r)

Rn,l(r)

Parte Radial

Figura 3.7. Representacin

de las soluciones de de la
x
ecuacin de Schrdinger
y
dz2
cuando l 0 (orbitales p, d y f).
En la parte izquierda de la figura
se representa A2 para los orbitales p y d (los orbitales f
no se muestran). En los lbulos en blanco A es
positiva, mientras que en los oscuros es negativa.
Para los orbitales que no son s, la parte angular no es
esfrica. Se dice que los orbitales p, d, f, etc. son
direccionales.
La parte angular de cada orbital tiene l planos nodales.
La parte radial tiene nl1 superficies nodales esfricas.
En total, un orbital tiene n1 superficies nodales.

px

Parte Angular

dxy

dyz

dxz

6
8
r()

6
8
r()

2p

10

10

12

12

x
4 r 2 R2n,l(r)

Rn,l(r)

6
8
r()

6
8
r()

3d

6
8
r()

6
8
r()

3p

10

10

10

10

12

12

12

12

4 r 2 R2n,l(r)

Rn,l(r)

6
8
r()

6
8
r()

4f

6
8
r()

6
8
r()

4d

6
8
r()

6
8
r()

4p

10

10

10

10

10

10

12

12

12

12

12

12

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

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34

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

electrones desapareados.
3.6 Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental
Las reglas anteriores permiten deducir las configuraciones electrnicas fundamentales de los tomos polielectrnicos, con algunas excepciones entre los metales de transicin, detalladas a continuacin:
Los estados con subniveles completos o completos a mitad (o totalmente vacos) tienen una especial
estabilidad, lo que justifica algunas excepciones en el llenado de orbitales:
Cr [Ar]3d5 4s1
Ag [Kr]4d105s1

Cu [Ar]3d104s1
Au [Xe]4f145d106s1

Mo [Kr]4d5 5s1

Pd [Kr]4d10

En los casos anteriores y siguientes, influye tambin la pequea diferencia de energa entre los niveles
(n1)d y ns:
Nb [Kr]4d4 5s1

Ru [Kr]4d7 5s1

Rh [Kr]4d8 5s1

Pt [Xe]4f145d9 6s1

En los lantnidos y actnidos, se observan excepciones similares para los orbitales (n2)f y (n1)d.
La [Xe]5d1 6s2
Ac [Rn]6d1 7s2
Np [Rn]5f4 6d17s2

Ce [Xe]4f1 5d16s2
Th [Rn]6d2 7s2
Cm [Rn]5f7 6d17s2

Gd [Xe]4f7 5d16s2
Pa [Rn]5f2 6d17s2

[Rn]5f3 6d17s2

Al formar cationes, los electrones se sacan primero de los orbitales np, luego ns y finalmente (n1)d.
Mn [Ar]3d5 4s2
Mn2+ [Ar]3d5
Ga [Ar]3d104s2 4p1
Ga 3+ [Ar]3d10
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.3. Configuraciones electrnicas de los tomos en el estado fundamental
Z
Sm. Configuracin
Z
Sm. Configuracin
Z
Sm. Configuracin
1
H
1s1
35
Br
[Ar]3d104s2 4p5
69
Tm
[Xe]4f136s2
2
10
2
6
2
He
1s
36
Kr
[Ar]3d 4s 4p
70
Yb
[Xe]4f146s2
1
1
3
Li
[He]2s
37
Rb
[Kr]5s
71
Lu
[Xe]4f145d1 6s2
4
Be
[He]2s2
38
Sr
[Kr]5s2
72
Hf
[Xe]4f145d2 6s2
2
1
1
2
5
B
[He]2s 2p
39
Y
[Kr]4d 5s
73
Ta
[Xe]4f145d3 6s2
2
2
2
2
6
C
[He]2s 2p
40
Zr
[Kr]4d 5s
74
W
[Xe]4f145d4 6s2
2
3
4
1
7
N
[He]2s 2p
41
Nb
[Kr]4d 5s
75
Re
[Xe]4f145d5 6s2
2
4
5
1
8
O
[He]2s 2p
42
Mo [Kr]4d 5s
76
Os
[Xe]4f145d6 6s2
9
F
[He]2s2 2p5
43
Tc
[Kr]4d5 5s2
77
Ir
[Xe]4f145d7 6s2
2
6
7
1
10
Ne
[He]2s 2p
44
Ru
[Kr]4d 5s
78
Pt
[Xe]4f145d9 6s1
1
8
1
11
Na
[Ne]3s
45
Rh
[Kr]4d 5s
79
Au
[Xe]4f145d106s1
2
10
12
Mg [Ne]3s
46
Pd
[Kr]4d
80
Hg
[Xe]4f145d106s2
2
1
10
1
13
Al
[Ne]3s 3p
47
Ag
[Kr]4d 5s
81
Tl
[Xe]4f145d106s26p1
2
2
10
2
14
Si
[Ne]3s 3p
48
Cd
[Kr]4d 5s
82
Pb
[Xe]4f145d106s26p2
15
P
[Ne]3s2 3p3
49
In
[Kr]4d105s2 5p1
83
Bi
[Xe]4f145d106s26p3
2
4
10
2
2
16
S
[Ne]3s 3p
50
Sn
[Kr]4d 5s 5p
84
Po
[Xe]4f145d106s26p4
2
5
10
2
3
17
Cl
[Ne]3s 3p
51
Sb
[Kr]4d 5s 5p
85
At
[Xe]4f145d106s26p5
2
6
10
2
4
18
Ar
[Ne]3s 3p
52
Te
[Kr]4d 5s 5p
86
Rn
[Xe]4f145d106s26p6
1
10
2
5
19
K
[Ar]4s
53
I
[Kr]4d 5s 5p
87
Fr
[Rn]7s1
20
Ca
[Ar]4s2
54
Xe
[Kr]4d105s2 5p6
88
Ra
[Rn]7s2
1
2
1
21
Sc
[Ar]3d 4s
55
Cs
[Xe]6s
89
Ac
[Rn]6d1 7s2
2
2
2
22
Ti
[Ar]3d 4s
56
Ba
[Xe]6s
90
Th
[Rn]6d2 7s2
3
2
1
2
23
V
[Ar]3d 4s
57
La
[Xe]5d 6s
91
Pa
[Rn]5f2 6d17s2
5
1
1
1
2
24
Cr
[Ar]3d 4s
58
Ce
[Xe]4f 5d 6s
92
U
[Rn]5f3 6d17s2
25
Mn [Ar]3d5 4s2
59
Pr
[Xe]4f3 6s2
93
Np
[Rn]5f4 6d17s2
6
2
4
2
26
Fe
[Ar]3d 4s
60
Nd
[Xe]4f 6s
94
Pu
[Rn]5f6 7s2
7
2
5
2
27
Co
[Ar]3d 4s
61
Pm [Xe]4f 6s
95
Am
[Rn]5f7 7s2
8
2
6
2
28
Ni
[Ar]3d 4s
62
Sm [Xe]4f 6s
96
Cm
[Rn]5f7 6d17s2
10
1
7
2
29
Cu
[Ar]3d 4s
63
Eu
[Xe]4f 6s
97
Bk
[Rn]5f9 7s2
10
2
7
1
2
30
Zn
[Ar]3d 4s
64
Gd
[Xe]4f 5d 6s
98
Cf
[Rn]5f107s2
31
Ga
[Ar]3d104s2 4p1
65
Tb
[Xe]4f9 6s2
99
Es
[Rn]5f11 7s2
10
2
2
10
2
32
Ge
[Ar]3d 4s 4p
66
Dy
[Xe]4f 6s
100 Fm
[Rn]5f127s2
10
2
3
11
2
33
As
[Ar]3d 4s 4p
67
Ho
[Xe]4f 6s
101 Md
[Rn]5f137s2
10
2
4
12
2
34
Se
[Ar]3d 4s 4p
68
Er
[Xe]4f 6s
102 No
[Rn]5f147s2
_____________________________________________________________________________________________________

35

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

3.7 El sistema peridico: bloques, perodos y grupos

En 1871, Mendeleev (18341907) propone su tabla en base a las repeticiones peridicas que observ en
las propiedades qumicas de los elementos al aumentar su masa atmica (ahora sabemos que es al
aumentar su nmero atmico). En su forma actual (ver cartulina de tablas), la tabla peridica est
compuesta por 7 periodos horizontales, 18 grupos verticales y otro grupo constituido por 2 series de
elementos (lantnidos y actnidos). Los grupos se numeran del 1 al 18. Los grupos 12 forman el bloque
s, los grupos 312, el bloque d, los grupos 1317, el bloque p, y los lantnidos y actnidos el bloque f.
3.8 Periodicidad de algunas propiedades fsicas
Radio atmico. La figura 3.10 muestra que:
el radio aumenta al descender por un grupo, pues aumenta el nmero de capas llenas.
el radio disminuye a lo largo del perodo, pues aumenta la carga nuclear efectiva (Z*) que soportan los
electrones externos. Este aumento se debe a que la carga nuclear (Z) aumenta una unidad al pasar de un
elemento al siguiente pero el apantallamiento lo hace mucho ms dbilmente ya que los electrones de una
misma capa se apantallan muy mal entre s.
el comportamiento anterior se invierte en los metales de transicin a partir del quinto elemento, ya que
los electrones internos (n1)d apantallan bien a los ms externos ns.
la contraccin de los lantnidos es la responsable de que los metales de transicin externa de la segunda
serie tengan tamao similar a los de la tercera serie.
3

1 Periodo
2
3
Periodo Periodo

4
Periodo

5
Periodo

6
Periodo
Cs

Radio atmico,

K
2
Elementos de
transicin

Rb
Elementos de
transicin

Elementos de transicin

Na
At
Li

Lantnidos

Br
1
Cl

Figura 3.10.
Grfica deradios
atmicos para los
primeros 86
elementos.

F
H

10

20

30

40
50
Nmero atmico, Z

60

70

80

90

En la figura 3.11 se comparan los radios de algunos tomos con los de sus iones.
1

Li

Na

Li

2+
Be

+
Be

+
Na Mg

Mg

2+

2
O

Cl

Cl

Figura 3.11. Los radios inicos y

atmicos de algunos elementos.
Obsrvese que los cationes son menores
que sus correspondientes tomos, pero
los aniones son ms grandes.

36

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

Energa de ionizacin. Es la energa mnima necesaria para sacar un electrn de un tomo gaseoso en su
configuracin fundamental. La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para sacar el primer
electrn (A(g) A+(g) + e ), la segunda energa de ionizacin, el segundo (A+ (g) A2+ (g) + e), etc.
El comportamiento peridico de las energas de ionizacin es inverso al del radio atmico (figuras 3.12
y 3.13): disminuye al bajar en un grupo y aumenta a lo largo de un periodo. Existen ciertas
irregularidades que pueden ser justificadas por la estabilidad de los subniveles llenos o llenos a mitad.
900 kJ mol1

Be

799 kJ mol1

1400 kJ mol1

1310 kJ mol1

Las segundas energas de ionizacin son siempre mayores que las primeras. Arrancar un electrn de un
tomo o in con configuracin externa de gas noble (ns2np6) cuesta muchsima energa.
2372 kJ mol 1 (primera)
519 kJ mol 1 (primera)
900 kJ mol 1 (primera)
799 kJ mol 1 (primera)

He
Li
Be
B

Primera energa de ionizacin, kJ/mol

3000

1 Periodo
2
3
Periodo Periodo

7300 kJ mol1 (segunda)

1760 kJ mol1 (segunda)
2420 kJ mol1 (segunda)

4
Periodo

14800 kJ mol 1 (tercera)

3660 kJ mol 1 (tercera)

5
Periodo

25000 kJ mol1 (cuarta)

6
Periodo

He
Ne
2000
Ar
N
O

H
1000

Elementos de
transicin

Kr Elementos de
transicin

Xe

Elementos de transicin
Rn

Be

Figura 3.12.
Gr fica de las
primeras ental
de ionizaci n p
los primeros 8
elementos
.

B
Li

Na

10

20

Rb

1310 2

Li Be
494 736

Ca

70

80

1500 a 2000
>2000

1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 2370
B C
N O F Ne
799 1090 1400 1310 1680 2080

3
Sc

4
Ti

5
V

Al Si P S Cl Ar
6
7
8
9 1 0 1 1 1 2 577 786 1060 1000 1260 1520
Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

418 590 631 658 650 652 717 759 758 757 745 906 577 762 966 941 1140 1350

Rb

Sr

90

18
He

1000 a 1500

519 900

Na Mg

Lantnidos

60
40
50
N mero at mico, Z

30

< 400
400 a 700
700 a 1000

Cs

Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd

In

Sn Sb Te

Xe

402 548 617 661 664 685 702 711 720 804 731 868 556 707 833 870 1010 1170

Cs Ba La Hf

Ta

Re Os

Ir

Pt

Au Hg

Tl

Pb

Bi Po At

Rn

376 502 538 681 761 770 760 840 880 870 890 1007 590 716 703 812 920 1040

Figura 3.13. Variacin de la

primera energa de ionizacin (en
kilojulios por mol) en los
grupos principales y de
transicin externa de la tabla
peridica.

Fr Ra Ac
509 666

Afinidad electrnica. La afinidad electrnica (EA) de un tomo es la energa que se desprende en el proceso A(g) + e A(g). Un tomo tiene una alta afinidad electrnica cuando el proceso anterior es muy
exotrmico. Con la excepcin de los gases nobles, los elementos con altas energas de ionizacin tienen
altas afinidades electrnicas. Sin embargo, el comportamiento peridico de las afinidades electrnicas es
ms complejo que el de las energas de ionizacin (figura 3.14). Las segundas afinidades son siempre
endotrmicas. As para el oxgeno, EA1 = HEA1 = +142 kJ mol1, EA2 = HEA2 = 844 kJ mol1.

37

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

1
H
72

Li
60

Na
53

K
48

Rb
47

Cs
45

Fr

2
Be
241
Mg
230
Ca
156
Sr
167
Ba
52
Ra

< 100
100 a 0
0 a +100

+100 a +200
+200 a +300
> +300

13
B

14
C

15
N

27

122

Al

Si

42

134

16
O

17
F

141 328

Cl

72 200 349

Ga Ge As Se

Br

29

119 78 195 325

In

Sn Sb Te

29

107 103 190 295

Tl

Pb

Bi Po

19

35

91 183 270

I
At

18
He
21
Ne
29
Ar
34
Kr
39
Xe
40
Rn
41

Figura 3.14. Variacin de la

primera electroafinidad (en
kilojulios por mol) en los grupos
principales de la tabla peridica.

Bibliografa
Atkins, pgs. 231275; Dickerson, pgs. 250348; Masterton, pgs. 181238; Russell, pgs. 129182;
Whitten, pgs. 99143.
Bibliografa complementaria
1 T. Hey, P. Walters, El universo cuntico, Alianza Editorial, Madrid, 1989, 211 pgs.
2 R. P. Feynman, Est Vd. de broma, sr. Feynman?, Alianza Editorial, Madrid, 1987, 403 pgs.
3 R. P. Feynman, Qu te importa lo que piensen los dems?, Alianza Editorial, Madrid, 1990, 290 pgs.
Seminarios
3.1 Si se desplazan a la misma velocidad, quien tiene mayor longitud de onda, un electrn o un protn?.
el tomo de hidrgeno
3.2
3.3
3.4
3.5

3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
3.11

Cmo puede un electrn pasar a un estado excitado?.

Cules son los cuatro nmeros cunticos de un electrn en el tomo de hidrgeno? Cules son los
valores permitidos para cada uno de ellos?
Cul es la principal diferencia entre una rbita de Bohr y un orbital en mecnica cuntica?.
Da el valor del momento cuntico azimutal y di cuntos orbitales tiene cada una de las siguientes
subcapas:
a) 3s, b) 4p, c) 5p, d) 3d, e) 2s, f) 5s, g) 4f.
Cuntos orbitales hay en cada una de las siguientes capas o subcapas?
a) capa n = 1, b) capa n = 2, c) capa n = 3, d) subcapa 3d, e) subcapa 4 p.
Cules de los siguientes orbitales no pueden existir?
a) 2d, b) 5p, c) 3f, d) 10s, e) 1p, f) 4f, g) 4g, h) 4d.
Di cuntos nodos radiales (esfricos) y angulares tiene cada uno de los siguientes orbitales:
a) 4s, b) 3d, c) 2p, d) 5p.
Di qu es lo que entiendes por orbital.
Cul es densidad de probabilidad para un orbital pz en un punto de coordenadas radiales r = 1 ,
= 90, = 45?
En qu direccin o direcciones es mxima la probabilidad de encontrar un electrn para un orbital:
a) s, b) px, c) dxy, d) dx2 y2?
tomos polielectrnicos

Estn siempre en el mismo orden los niveles de energa de los distintos orbitales, independientemente
del tomo que se considere?
3.13 Qu dice la regla de Hund? Se puede sugerir alguna sencilla explicacin fsica para el hecho de que los
tres electrones 2p de un tomo de nitrgeno prefieran tener valores diferentes de sus nmeros cunticos
magnticos?
3.12

38
3.14
3.15
3.16
3.17
3.18

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

Escribe el smbolo y el nombre del elemento de nmero atmico ms bajo que tenga:
a) un electrn p; b) un subnivel p completo; c) un electrn f; d) cinco electrones d.
Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes tomos:
a) Li, b) C, c) Kr, d) Si, e) Co, f) Br, g) Sr, h) As, i) V, j) Cr, k) Nb, l) Fe, m) Au, n) Tl.
Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes iones:
a) S2, b) Rb+, c) N3, d) Mg2+ , e) Ti4+ , f) Cl, g) Ga3+ , h) Fe2+ , i) Fe3+ , j) Tl+, k) Au3+ .
Di cul de los siguientes tomos o iones debe ser paramagntico en su estado fundamental:
a) Li, b) Mg, c) S, d) Zn, e) Ba, f) Re, g) Cu2+ , h) Fe3+.
Cules de los siguientes tomos no tienen distribuciones esfricas totales de la nube de carga
electrnica?:
a) Na, b) O, c) Ca, d) Xe, e) Cr, f) Mn.
propiedades peridicas

3.19
3.20
3.21
3.22
3.23

3.24

3.25

Define los siguientes trminos: perodo, grupo, elemento representativo, elemento de transicin,
lantnido, metal alcalino, energa de ionizacin, afinidad electrnica.
Qu ion crees que tendr menor radio, Fe2+ o Fe3+?
Ordena los siguientes iones en orden decreciente de radio: Se2, S2, Te2, O2.
Las siguientes partculas son isoelectrnicas, es decir, tienen la misma configuracin electrnica.
Ordnalas segn su radio decreciente: Ne, F , Na+, O2, Mg2+.
La primera energa de ionizacin de un tomo es aquella que hay que suministrarle para arrancar el
primer electrn, la segunda es la que hay que suministrarle para arrancar el segundo electrn, etc. Por
qu es mayor la segunda energa de ionizacin que la primera?
En cada uno de los siguientes pares de tomos, indicar cul tiene la (primera) energa de ionizacin ms
alta, y cul la afinidad ms alta:
a) S y P, b) Al y Mg, c) Ar y K, d) K y Rb.
Di cules de las siguientes afirmaciones son ciertas:
a) El ion Na+ es menor que el ion K+.
b) El ion Na+ es menor que el tomo de Na.
c) El ion F es menor que el tomo de F.
d) Los iones de los metales alcalinos son ms pequeos que los iones de los metales alcalino-trreos del
mismo perodo.
e) La energa de ionizacin crece al bajar en el grupo.
f) Una razn por la que el helio no es reactivo es por su alta energa de ionizacin.
g) La primera energa de ionizacin del cesio es mayor que la del bario.
h) La primera energa de ionizacin del He+ es la misma que la segunda del tomo de Helio.
i) La afinidad electrnica de un catin es mayor que la del tomo correspondiente.

Problemas
3.1 Si el dibujo representa dos ondas electromagnticas A y B situadas en la regin del infrarrojo, calcula:
a) Su longitud de onda y su frecuencia (c = 2,998 108 m s1).
b) El tiempo en que ambas recorrern la distancia marcada.
Onda A

Onda B
6,0 10 -3 cm
6,0 10 -3 cm

39

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

El efecto fotoelctrico (figura 3.2) se utiliza en algunos dispositivos de alarma contra robo. El rayo de luz
incide sobre el ctodo () y arranca electrones de su superficie. Estos electrones son atrados hacia el
nodo (+), y el circuito elctrico se cierra por medio de una batera. Si el rayo de luz se encuentra
bloqueado por el brazo de un ladrn, el circuito elctrico se rompe y salta el sistema de alarma. Cul es
la mxima longitud de onda que se podra utilizar en un sistema de alarma si el ctodo de la clula es de
wolframio y los electrones son arrancados del mismo con una energa cintica de 8,0 1019 J cuando la
longitud de onda de la luz incidente es de exactamente 1,25 103 ? (h = 6,626 1034 J s, 1 = 1010 m,
c = 2,998 108 m s1).
3.3 Calcula la longitud de onda, en nanmetros, de la lnea de la serie de Balmer que resulta de la transicin
de n = 3 a n = 2 [R vale 3,29 1015 s1]. En qu regin del espectro electromagntico (figura 3.1)
aparecer?
3.4 La energa de ionizacin para el hidrgeno es la que debe absorber para separar el electrn, cuando ste
est en el estado fundamental, H(g) H+(g) + e . Calcula, a partir de la ecuacin de Balmer, la energa
de ionizacin del hidrgeno atmico gaseoso (h = 6,626 1034 J s, c = 2,998 108 m s1, R = 3,29 1015
s1, NA = 6,022 1023 mol1).
3.2

ecuacin de de Broglie

Calcula la longitud de onda de

a) un electrn que se desplaza a 3,0 107 m s1 [h = 6,626 1034 J s, m(e) = 9,11 1031 kg].
b) una pelota de 140 g que se mueve a 160 km/h.
3.6 Calcula la longitud de onda de:
a) un electrn cuya energa es l0 keV [h = 6,626 1034 J s, m(e) = 9,11 1031 kg, 1 eV = 1,602 1019 J].
b) una partcula de masa 125 g cuya velocidad es de 45 m/s.
3.5

Calcula la frecuencia de la luz necesaria para ionizar tomos de litio si la primera energa de ionizacin
del litio es 520 kJ mol1 (h = 6,626 1034 J s, NA = 6,022 1023 mol1).
3.8 Se puede usar luz de 590 nm (1 nm = 109 m) de longitud de onda para excitar el electrn 3s del sodio a
un orbital 3p. Dado que la energa de ionizacin del sodio en su estado fundamental es 494 kJ mol1,
cul ser la energa de ionizacin del tomo en su estado excitado [Ne]3p1 (h = 6,626 1034 J s,
c = 2,998 108 m s1, NA = 6,022 1023 mol1).
3.9 La mxima longitud de onda de luz que puede expulsar un electrn de un ion Li y conseguir la
formacin de un tomo de litio neutro es 2000 nm. Calcula la entalpa de afinidad electrnica del litio
(h = 6,626 1034 J s, c = 2,998 108 m s1, NA = 6,022 1023 mol1).
3.7

Soluciones a los seminarios

3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9

Un electrn ya que su masa es menor.

Con una radiacin electromagntica de frecuencia adecuada (E = h ).
Ver tabla 3.1.
En el modelo de Bohr, una rbita tiene una trayectoria y una energa definidas. En el modelo cuntico, el orbital tiene una
energa, pero no una trayectoria, definidas.
Nmero de orbitales de una subcapa = 2l + 1: a), e) y f)l = 0, 1 orbital; b) y c) l = 1, 3 orbitales; ; d) l = 2, 5 orbitales; e) l = 3,
7 orbitales.
a) 1 orbital; b) 4 orbitales; c) 9 orbitales; d) 16 orbitales.
No pueden existir a), c), e) y g).
Nodos radiales = nl1, nodos angulares = l, nodos totales = n1. a) 3 y 0; b) 0 y 2; c) 0 y 1; d) 3 y 1.
Un orbital, en sentido puro, es cada uno de los estados de energa electrnicos de un tomo o in monoelectrnico, como el
tomo de hidrgeno. En un tomo polielectrnico, cada electrn no tiene en realidad un estado de energa independiente. Sin
embargo, una aproximacin que se realiza es suponer que s son independientes (aproximacin orbital), y, por extensin, a
cada estado de energa de un electrn en un tomo polielectrnico, se le llama orbital.

40

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

3.10
3.11
3.12
3.13
3.14
3.15
3.16
3.17

3.18
3.19
3.20
3.21
3.22
3.23
3.24
3.25

Nula.
a) En todas las direcciones la probabilidad es la misma; b) en el eje x; c) en las bisectrices de los ejes x e y; d) en los ejes x e y.
No. Ver figura 3.9.
Al colocar los tres electrones en tres orbitales distintos cuya mayor densidad se sita en distintas regiones del espacio, se
minimizan las repulsiones interelectrnicas.
a) B; b) Ne; c) Ce (no el La, ya que su configuracin electrnica es anmala, ver 3.6).
a) [He]2s1; b) [He]2s22p2 ; c) [Ar]3d104s2 4p6; d) [Ne]3s2 3p2; e) [Ar]3d7 4s2 ; f) [Ar]3d104s2 4p5; g) [Kr]5s2 ; h)
[Ar]3d104s2 4p3; i) [Ar]3d3 4s2; j) [Ar]3d5 4s1; k) [Kr]4d4 5s1; l) [Ar]3d6 4s2; m) [Xe]4f145d106s1 ; n) [Xe]4f145d106s26p1 .
a) [Ne]3s23p6 = [Ar]; b) [Kr]; c) [He]2s22p6 = [Ne]; d) [Ne]; e) [Ar]; f) [Ne]3s2 3p6 = [Ar]; g) [Ar]3d10; h) [Ar]3d6; i)
[Ar]3d5 ; j) [Xe]4f145d106s2; k) [Xe]4f145d8 .
En negrita, los orbitales en los que hay electrones desapareados: a) [He]2s1 , paramagntico (1 electrn desapareado); b)
[Ne]3s2 , diamagntico; c) [Ne]3s2 3p4, paramagntico (2 electrones desapareados); d) [Ar]3d104s2, diamagntico; e) [Xe]6s2 ,
diamagntico; f) [Xe]4f145d5 6s2, paramagntico (5 electrones desapareados); g) [Ar]3d9 , paramagntico (1 electrn
desapareado); h) [Ar]3d5 , paramagntico (5 electrones desapareados).
S tienen distribucin esfrica: a) [Ne]3s1; c) [Ar]4s2; d) [Kr]4d105s25p6 ; e) [Ar]3d5 4s1; f) [Ar]3d54s2 .
No tienen distribucin esfrica: b) [He]2s2 2p4.
Ver teora.
Fe3+ , porque tiene menos electrones y adems los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos
repulsiones (apantallamiento) entre ellos.
r(Te 2) > r(Se2) > r(S2) > r(O2).
Al tener los mismos electrones, el tamao depender de lo fuertemente que sean atrados por el ncleo, es decir, de la carga
nuclear: r(O2) > r(F) > r(Ne) > r(Na+) > r(Mg2+ ).
Porque al arrancar un electrn, los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos repulsiones
(apantallamiento) entre ellos.
Ver 3.8.
Ciertas: a), b), f), h), i). Falsas: c), d), e), g).

Soluciones a los problemas

3.1 a) Onda A: = 1,0 103 cm, = 3,0 1013 s1,
onda B: = 2,0 103 cm, = 1,5 1013 s1;
b) t = 2,0 1013 s.
3.2 = 2,51 103 .
3.3 a) = 656,3 nm. Aparecer en el visible.
3.4 E = 1320 kJ para 1 mol de hidrgeno.

3.5
3.6
3.7
3.8
3.9

a) = 2,4 1011 m; b) = 1,06 1034 m.

a) =1,23 1011 m; b) = 1,18 1034 m.
= 1,30 1015 s1.
4,84 1019 J por tomo, 291 kJ por mol.
9,94 1020 J por tomo, 59,9 kJ por mol.