7 Reacciones de Transferencia de Protones

0B2QUSOL.
07 18/5/09 09:59 Pgina 119
Reacciones
de transferencia
de protones
E
3.1. cidos y bases conjugados

pgina 229
3.2. Anfteros
pgina 230
3.3. Reacciones en medios no acuosos
1. Las primeras ideas sobre

cidos y bases
2. Teora de Arrhenius
sobre cidos y bases
pgina 230
3.4. cidos y bases de Arrhenius

frente a cidos y bases de Brnsted
y Lowry
3. Teora de Brnsted y Lowry

sobre cidos y bases
pginas 229/230
pginas 231/232
pgina 237
6.2. Disolucin de un cido dbil
5. Fuerza relativa de cidos

y bases
pgina 237
pginas 233/236
6.3. Disolucin de una base fuerte
6. Clculo del pH
de una disolucin
4.1. El concepto de pH
pgina 232
5.1. Fuerza de los cidos

y las bases conjugados
pgina 234
pgina 235
5.3. cidos poliprticos
5.4. La fuerza de los cidos

y su estructura qumica
pgina 236
7.1. Sal procedente de un cido

fuerte y de una base fuerte
pgina 239
pginas 237/238
pgina 238
8.1. Disolucin de un cido dbil al

que se aade un cido fuerte
pgina 235
4. Ionizacin del agua
6.4. Disolucin de una base dbil
5.2. cidos y bases relativos
pgina 230
pgina 238
pgina 227
pgina 228
6.1. Disolucin de un cido fuerte
7.2. Sal procedente de un cido dbil

y de una base fuerte
7. Hidrlisis
pginas 240/241
pginas 239/244
pgina 245
7.3. Sal procedente de un cido

fuerte y de una base dbil
8.2. Disolucin de una base dbil a la

que se aade una base fuerte
pginas 242/243
pgina 246
8.3. Disolucin de una sal cida

a la que se aade un cido fuerte
8. Efecto del ion comn

pginas 245/247
pgina 244
pgina 246
8.4. Disolucin de una sal bsica a la

que se aade una base fuerte
9. Disoluciones reguladoras
8.5. Efecto del pH en la solubilidad
10. Indicadores y medidores

del pH
pgina 247
pgina 251
12.1. cidos y bases de inters industrial
11. Valoraciones cido-base
pginas 255
pginas 252/254
12.2. cidos y bases en la vida cotidiana
12. cidos y bases de especial

inters
12.3. El problema de la lluvia cida
7.5. Resumen de los distintos

equilibrios de hidrlisis
pgina 244
pginas 248/250
pgina 246
pginas 255/256
7.4. Sal procedente de un cido dbil

y de una base dbil
9.1. Disolucin reguladora formada

por un cido dbil ms una sal de ese
cido dbil
pgina 248
pginas 255/256
9.2. Disolucin reguladora formada

por una base dbil ms una sal de esa
base dbil
pginas 249/250
11.1. Curva de valoracin
pginas 256
pginas 252/254
7.
Reacciones de transferencia de protones
119
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 120
SOLUCIONES
DE
LAS
ACTIVIDADES
Cuestiones previas (pgina 226)

1. Pon un ejemplo de tres sustancias cidas y de tres alcalinas
o bsicas.
Sustancias cidas: el zumo de fruta, los refrescos y el vinagre.
Sustancias alcalinas: el detergente, la leja y el jabn.
2. Escribe la frmula del cido sulfrico, del cido clorhdrico
y del cido actico (o etanoico). En qu coinciden?
cido sulfrico: H2SO4; cido clorhdrico: HCl; cido actico:
CH3COOH. Los tres cidos coinciden en que todos tienen H en
sus molculas y en que, al disolverse en agua, perdern H.
3. El hidrxido de sodio, el hidrxido de bario y el amonaco
en disolucin son bases. Tienen sus frmulas algn elemento en comn?
Hidrxido de sodio: NaOH; hidrxido de bario: Ba(OH)2; amonaco: NH3. Aunque las tres sustancias tienen H en su molcula, las dos primeras desprenden OH, mientras que el amonaco
no puede desprender iones hidroxilo.
4. Tenemos tres disoluciones, una de pH 3, otra de pH 7
y otra de pH 10. Cul de ellas es cida, cul bsica y cul
neutra?
Es cida la de pH 3, bsica la de pH 10, y neutra la de
pH 7.
5. Por qu se utiliza leja para desatascar los desages de las
duchas?
Se utiliza porque provoca la descomposicin de la materia
orgnica (hidroliza las grasas y las protenas). Podemos
comprobar que, si metemos un mechn de pelo en leja,
desaparece.
Actividades (pginas 227/250)

1 Teniendo en cuenta lo que acabamos de comentar, busca
en tu casa tres sustancias que tengan carcter cido y otras
tres que tengan carcter bsico. Seala en qu te has basado para hacer esa clasificacin. Si puedes, halla en su etiqueta el valor del pH.
DEL
LIBRO
DEL
ALUMNO
3 Seala cules son las bases conjugadas de los cidos HCl,

H2O, H3O, NH4 y HCO3 . A continuacin, indica cules son los

cidos conjugados de las bases Cl, H2O, CO2
3 , OH y NH3.
Las bases conjugadas son las especies que resultan de que
un cido pierda un protn.
Los cidos conjugados son las especies que resultan de que
una base capte un protn.
cido
HCl
H2O
H3O
NH4
HCO3
Base conjugada
Cl
OH
H2O
NH3
CO2
3
Base
Cl
H2O
CO2
3
OH
NH3
H2O
NH4
HCl
cido conjugado
H3O

3
HCO
4 En qu unidades se mide Kw?

Kw no tiene unidades.
5 A un recipiente con agua se le aade NaOH hasta que la
concentracin de iones OH es de 0,1 M. Calcula [H3O] e
indica si se trata de una disolucin cida o bsica.
Sabemos que:
[H3O] [OH] 1014
Por tanto:
[H3O] 101 1014; [H3O] 1013
Sera una disolucin bsica, ya que [H3O] 107.
6 Justifica si es posible la existencia de una disolucin acuosa
en la que no existan iones oxidrilo.
No es posible. En cambio, s lo es que su cantidad tienda a 0.
Siempre se cumplir que [H3O] [OH] 1014.
7 PAU A un recipiente con agua se le aade NaOH hasta
que la concentracin de iones OH es 0,1 M. Calcula su pH
e indica si se trata de una disolucin cida o bsica.
Sabemos que pOH log [OH], luego:
pOH log 0,1 1
Por otro lado, sabemos que:
pH pOH 14 pH 14 pOH
pH 13
cidos: zumos, vinagre, champ, limpiador antical, refrescos,

etc. Las bebidas cidas se identifican por su sabor; en general, los cidos dan coloracin roja al agua de coccin de la
lombarda.
8 Justifica si es posible que exista una disolucin cuyo pH sea

nulo.
Bases: leja, detergente de lavadora o lavavajillas, lquido

desengrasante, etc. Dan coloracin verde al agua de cocer
lombarda.
9 PAU Los pH del zumo de limn y de las lgrimas son, respectivamente, 2,4 y 7,4. Calcula [H3O] en ambos casos.
2 PAU A continuacin, se indica la entalpa estndar de

neutralizacin, a 25 C, de una serie de compuestos. Justifica esos valores:
HCl NaOH NaCl
H 57,1 kJ
HCl KOH KCl
H 57,2 kJ
2 HCl Ba(OH)2 2 BaCl2
H 116,4 kJ
Cada vez que 1 mol de H (H3O) reacciona con 1 mol de OH

para dar H2O se liberan 57,1 kJ. Por esta razn, la variacin de
entalpa de los dos primeros procesos de neutralizacin es
prcticamente la misma.
En el tercer proceso, la estequiometra determina que reaccionen 2 mol de H y 2 mol de OH; por eso, la variacin de
entalpa es aproximadamente el doble que en los dos primeros procesos.
120 Reacciones de transferencia
Matemticamente, esto sucede cuando [H3O] 1.
Para el zumo de limn: pH 2,4 [H3O] 3,98 103.

Para las lgrimas: pH 7,4 [H3O] 3,98 108.
10 PAU Se ha medido el pH del agua de lluvia en una zona
prxima a una gran ciudad industrial y ha resultado valer 3.
Qu conclusiones puedes extraer?
Esa agua de lluvia es cida, ya que su pH 7.
11 Puede el ion HCO3 ceder su protn al ion CH3COO? Y el
ion HSO4?
El HCO3 es un cido mucho ms dbil que el CH3COOH; el
proceso por medio del cual cede su protn al ion CH3COO
tiene una constante de equilibrio muy pequea. Es decir, el
anin HCO3 no cede su protn al ion CH3COO:

CO2
A: HCO3 H2O
3 H3 O
11
KaA 5,6 10
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CH3COO H3O
B: CH3COOH H2O
5
KaB 1,8 10
El proceso inverso de B es:
CH3COOH H2O
B: CH3COO H3O
KaB 1/KaB 5,56 104
El proceso A (B) es:
CO2
HCO3 CH3COO
3 CH3COOH
K KaA KaB 5,6 1011 5,56 104 3,1 106

4
El HSO es un cido ms fuerte que el CH3COOH; el proceso

por medio del cual cede su protn al ion CH3COO tiene una
constante de equilibrio considerable. Podemos decir que el
HSO4 cede su protn al ion CH3COO:

SO2
A: HSO4 H2O
4 H3 O
2
KaA 1,3 10
CH3COO H3O
B: CH3COOH H2O
KaB 1,8 105
El proceso inverso de B es:
CH3COOH H2O
B: CH3COO H3O
KaB 1/KaB 5,56 104
CH3COO H3O
CH3COOH H2O
Inicial
Ioniza
x
cx
Equilibrio
x2
Ka 1,8 105
cx
Para c 0,1 M:
x2
x2
1,8 105
0,1 x 0,1
x 1,34 103; pH 2,87
1,34 103
1,34 102
0,1
Para c 0,05 M:
x2
x2
1,8 105
0,05 x
0,05
x 9,5 104; pH 3,02; 1,90 102
Para c 0,005 M:
x2
1,8 105 ; 9 108 1,8 105 x x2
0,005 x
2
x 1,8 105x 9 108 0; x 2,91 104
El proceso A (B) es:

SO2
HSO4 CH3COO
4 CH3COOH
K KaA KaB 1,3 102 5,56 104 7,2 102
12 A partir de los valores de Ka que se recogen en la tabla 7.4,
escribe los equilibrios de ionizacin del cido carbnico.
Ordena de mayor a menor concentracin los distintos
iones que hay en un medio acuoso en el que se ha disuelto
ese cido.
Los equilibrios de ionizacin son:
HCO3 H3O
H2CO3 H2O
Ka 4,3 107

CO2
HCO3 H2O
3 H3 O
11
Ka 5,6 10
El orden de la concentracin de los iones en la disolucin es
el siguiente:
[H2CO3] [H3O] [HCO3 ] [CO2
3 ]
13 Repite el ejemplo del CH3COOH sin despreciar el valor de x
frente al de [HA]. Qu error se cometi al hacer tal simplificacin? Compralo con los que se pueden cometer al preparar la disolucin del cido.
A partir de los datos que tenemos, Ka 1,8 105 a 25 C y
0,5 M de CH3COOH, operamos del siguiente modo:
pH 3,54
5,82 102
Se puede concluir que, cuanto menor es la concentracin del
cido, mayor es su pH (la disolucin es menos cida) y mayor
su grado de disociacin.
15 Es lo mismo un cido fuerte que un cido concentrado?
No es lo mismo un cido fuerte que uno concentrado. El primero es un cido que tiene una Ka muy grande (con respecto
al agua, est completamente disociado). Un cido concentrado, por su parte, es aquel que se encuentra en una disolucin
acuosa en la que hay una elevada proporcin de moles de
cido en comparacin con la cantidad de disolucin. Un cido dbil puede ser un cido concentrado, y un cido fuerte
puede ser un cido diluido. Por ejemplo, el HCl de concentracin 105 M es un cido fuerte, pero menos concentrado que
el CH3COOH, 2 M, que es un cido dbil.
16 PAU Determina cul debe ser la concentracin de una disolucin de NaOH para que su pH sea 11,48. Compralo
con la disolucin de amonaco que presenta el mismo valor
de pH.
x2
1,8 10 ; 9 106 1,8 105x x2
0,5 x
El NaOH es una base fuerte; en agua estar completamente

disociado. Por su parte, el NH3 es una base dbil; su equilibrio
de disociacin vendr determinado por su Kb.
x2 1,8 105x 9 106 0; x 0,9 105 3 103

2,99 103
En cualquiera de los dos casos, el valor del pH se determina

por su relacin con el pOH.
3 103 2,99 103

Error
100 0,3 %
3 103
NaOH H2O Na (aq) OH (aq)
5
Los principales errores habrn tenido lugar en la preparacin

de la disolucin. Es probable que hayamos medido la cantidad de cido con una pipeta graduada en dcimas de mL; si
hemos medido una cantidad del orden de 10 mL, se habr
cometido un error del 1 %.
Tambin nos habremos equivocado al medir el volumen de la
disolucin preparada. Si se ha utilizado un matraz aforado de
100 mL, es fcil que cometamos un error de entre 0,5 % y 1 %.
14 PAU Calcula el pH y el grado de ionizacin de una disolucin de cido actico que sea 0,1 M, 0,05 M y 0,005 M. Qu
relacin podemos establecer entre el grado de ionizacin y
la concentracin inicial del cido? Dato: Ka 1,8 105
pH pOH 14; pOH 14 11,48 2,52

Por tanto, [OH] 3 103 M y [NaOH] 3 103 M.
NH4 OH
NH3 H2O
Inicial
Ioniza
x
x 3 103 M
(3 103)2
c 0,5 M
Kb 1,8 105 ;
c 3 103
Equilibrio c x
17 PAU Calcula el pH de una disolucin de NaOH de concentracin 1 109 M. Sera til emplear disoluciones muy
diluidas de este compuesto para preparar disoluciones
moderadamente cidas?
7.
121
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 122
El NaOH es una base fuerte y estar totalmente disociado:

pH 10; pOH 4; [OH] 104 M; [NaOH] 104 M
La [OH ], que procede de la disociacin del NaOH, coincide

con la concentracin de esta base, es decir, 1 109 M.
El NH3 es una base dbil, por lo que est parcialmente disociado:

NH4 (aq) OH (aq)
NH3 H2O
El pOH de la disolucin se obtiene a partir de la concentracin de todos los iones OH presentes en ella, es decir, los
que proceden de la base y los que resultan de la ionizacin
del agua que, en este caso, no se pueden despreciar, ya que
la [OH] de la disolucin de NaOH es muy pequea.
[OH] [OH]base [OH]agua 1 109 1 107 107
pOH 7 pH
Con una disolucin muy diluida de este compuesto conseguiremos un medio neutro, con un pH que en la prctica es
igual a 7, pero ligeramente por encima; luego no ser posible
preparar una disolucin moderadamente cida.
18 PAU Tomando los datos de la tabla 7.4, calcula la constante Kh de los aniones procedentes de varios cidos dbiles
(CH2ClCOO, IO3, CN, HSO3, HCOO y HS) y comprala
con las Kb de las bases consideradas dbiles que aparecen
en la tabla 7.5.
Sabemos que Kh Kw/Ka, donde Ka es la constante de acidez
del cido conjugado del ion presente en la disolucin.
CH2ClCOO IO3
CN
HSO3
HCOO
HS
cido CH2ClCOOH HIO3
HCN
H2SO3
HCOOH
H2S
Kh
7,1 1012 5,9 1014 2,0 105 6,7 1013 5,6 1011 1,1 107
19 PAU Suponiendo que se disuelven en agua sales de sodio

de cada uno de los aniones que se recogen en la actividad
anterior, hasta tener disoluciones 0,5 M, ordnalas en funcin de su pH (empezando por la de pH ms bajo).
La reaccin de hidrlisis de estos aniones supone un comportamiento bsico. Las bases ms fuertes sern las que tengan
una Kh mayor; estas proporcionarn un medio ms bsico y,
por tanto, de pH mayor. Ordenadas de menor a mayor pH,
sern:
NaIO3 NaHSO3 NaCH2ClCOO NaHCOO
NaHS NaCN
20 Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, localiza una
base que proporcione un medio de pH comparable al que
resulta de disolver NaBrO en agua.
Debemos buscar una base cuya Kb sea comparable a la Kh del
ion BrO.
Para el ion BrO:
Kw
1014
Kh

5 106
Ka 2 109
Una base de fortaleza similar es la hidracina NH2NH2, cuya
Kb 1,7 106.
21 Queremos obtener una disolucin bsica. Indica qu ser
ms rentable, si disolver una base, o bien una sal de un cido dbil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concentracin
que deber tener una disolucin de NaOH, una de NH3 y
una de NaCH3COO a fin de que su pH sea 10.
Lo ms rentable es siempre disolver una base fuerte. Entre
una base dbil y la sal que procede de un cido dbil, la rentabilidad viene determinada por la debilidad del cido: cuanto ms dbil sea este, mayor ser su constante de hidrlisis y
mayor el pH que se obtenga.
En el ejemplo que se propone, en el que la base es tan dbil
como el cido del que procede la sal que va a sufrir hidrlisis, es ms rentable disolver la base dbil:
Inicial
Reacciona x
Equilibrio c x
x 104 M
4 2
(10 )
Kb 1,8 105 ;
c 6,56 104 M [NH3]
c 104
NaCH3COO (aq) Na (aq) CH3COO (aq)
El ion que sufre hidrlisis es la base conjugada que procede
del cido dbil:
Kh
CH3COOH (aq) OH (aq)

CH3COO (aq) H2O
Inicial
Reacciona
x
Equilibrio
cx
x
x 104 M
Kw
x2
(104)2
Kh
5,56 1010; 5,56 1010 ;
Ka
c x c 104
4
c 10 17,99;
c [NaCH3COO] 17,99 M
22 PAU A partir de los datos de la tabla 7.5, calcula la constante Kh de los siguientes cationes, procedentes de bases
dbiles: C2H5NH3 , NH3OH, NH4 y (C2H5)3NH. Comprala
con las constantes Ka de los cidos considerados dbiles
que aparecen en la tabla 7.4.
Kh Kw/Kb, donde Kb es la constante de basicidad de la base
conjugada del ion presente en la disolucin:
Base
Kh
C2H5NH3
NH3OH
NH4
C2H5NH2
NH2OH
NH3
1,5 10
11
9,1 10
7
(C2H5)3NH
(C2H5)3N
5,6 10
10
1,0 1011
23 Determina los gramos de cloruro de amonio que debes utilizar para preparar 250 mL de una disolucin cuyo pH sea 4,5.
Dato: Kb (NH3) 1,8 105
El cloruro de amonio se disocia en agua dando el ion cloruro,
que no sufre hidrlisis por ser la base conjugada de un cido
fuerte (HCl), y el ion amonio, que es el cido conjugado de
una base dbil y s da hidrlisis. Estudiamos este equilibrio:
NH4Cl (aq) Cl (aq) NH4 (aq)
Llamamos c a la concentracin inicial de cloruro de amonio,
que ser la concentracin del ion amonio:
Kh
NH3 H3O
NH4 H2O
Inicial
Reacciona
x
Equilibrio
cx
pH log x 4,5 x 3,16 105

[NH3] [H3O] Kw
1014
Kh

5,56 1010

Kb 1,8 105
[NH4 ]
(3,16 105)2
(3,16 105)2
5,56 1010
5 c 1,8 M
c
c 3,16 10
n m/Mm
M
m M V Mm
V
V
MNH4Cl 14 4 1 35,5 53,5 g/mol
m 1,8 0,25 53,5 24 g de NH4Cl
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24 PAU Queremos obtener una disolucin cida. Indica qu

ser ms rentable, si disolver un cido, o bien una sal de
una base dbil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concentracin que deber tener una disolucin de HCl, una de
CH3COOH y una de NH4Cl a fin de que su pH sea 5.
Lo ms rentable es siempre disolver un cido fuerte. Entre un
cido dbil y la sal que procede de una base dbil, la rentabilidad viene determinada por la debilidad de la base: cuanto
ms dbil sea esta, mayor ser su constante de hidrlisis y
menor el pH que se obtenga.
En el ejemplo que se propone, en el que el cido es tan dbil
como la base de la que procede la sal que va a sufrir hidrlisis, es ms rentable disolver el cido dbil.
Como el pH 5, entonces [H3O] 105.
El HCl es un cido fuerte, por lo que estar totalmente disociado:
HCl H2O H3O Cl
La concentracin ser:
[HCl] 105 M
El cido actico es dbil, por lo que estar parcialmente disociado:
CH3COO H3O
CH3COOH
Inicial
Reacciona
Equilibrio
x
x 105 M
x
(105)2
Ka 1,8 105
c x c 105
cx
Por tanto:
Inicial
0,76
Reacciona
x
Equilibrio 0,76 x
x
x
14
Kw
10
5,56 1011
Kh
Ka 1,8 104
x2
x2
5,56 1011 ; x 6,5 106 M [OH]
0,76 x 0,76
pOH 5,19 pH 14 5,19 8,81
6,5 106
x
8,55 106
0,76
0,76
26 PAU Calcula los gramos de cloruro de metilamonio
(CH3NH3Cl) que necesitamos para preparar 500 mL de disolucin de pH 6. Dato: pKb 3,44
El CH3NH3Cl es una sal que procede de un cido fuerte (HCl) y
una base dbil (CH3NH2). Sufrir hidrlisis el ion CH3NH3 , que
es el cido conjugado de la base dbil:
CH3NH3Cl (aq) CH3NH3 (aq) Cl (aq)
Estudiaremos el equilibrio de hidrlisis del ion metilamonio
con objeto de determinar cul debe ser su concentracin
para obtener la disolucin de pH 6:
Kh
CH3NH2 H3O
CH3NH3 H2O
Inicial
Reacciona
Equilibrio
c 1,56 105 M [CH3COOH]
En la disociacin de la sal, sufrir hidrlisis el cido conjugado

que proviene de una base dbil:
NH4 (aq) Cl (aq)
NH4Cl (aq)
Kh
NH3 H3O
NH H2O

4
Inicial
Kh
HCOOH OH
HCOO H2O
Reacciona x
Equilibrio c x
x
x 105 M
Kw
x2
(105)2
K h
5,56 1010; 5,56 1010
Kb
c x c 105
Por tanto:
c 0,18 M [NH4Cl]
25 PAU Determina el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin que se prepara disolviendo 5 g de formiato de calcio, Ca(HCOO)2, en agua hasta tener 100 mL de disolucin.
Toma los datos que precises de la tabla 7.4.
x
cx
x
x 106 M
2
Kw
x
(106)2
Kh
2,75 1011
Kb
c x c 106
11
2,75 10 c 2,75 1017 1012
c 0,036 M
La concentracin de este ion permite conocer los gramos de

cloruro de metilamonio que debemos disolver en los 500 mL
de disolucin:
M n/V; n 0,036 0,5 0,018 mol
MCH NH Cl 35,5 12 3 14 3 67,5 g/mol
3
0,018 mol 67,5 g/mol 1,22 g de CH3NH3Cl

27 PAU Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, determina
el carcter (cido, bsico o neutro) de una disolucin de las
siguientes sustancias en agua: CH3NH3NO2, NH3OHClO2 y
C2H5NH3CN.
Sal
cido
que origina
el anin
Base
que origina
el catin
Disolucin
Cualquier tipo de sal que se disuelva en agua se disocia en

sus iones. Hay que analizar la posibilidad de que algn ion
sufra hidrlisis. En este ejemplo:
CH3NH3NO2
HNO2,
Ka 4,3 104
CH3NH2,
Kb 3,6 104
Neutra. Los dos iones

se hidrolizan en la
misma extensin.
El Ca2 es el ion que resulta de la base Ca(OH)2, una base

fuerte que, por tanto, no sufrir hidrlisis.
NH3OHClO2
HClO2,
Ka 1,0 102
NH2OH,
Kb 1,1 108
cida. Sufrir hidrlisis

el catin que procede
de la base ms dbil.
C2H5NH3CN
HCN,
Ka 4,9 1010
C2H5NH2,
Kb 6,5 104
Bsica. Sufrir hidrlisis

el anin que procede
del cido ms dbil.
HCOO es la base conjugada de un cido dbil, el HCOOH,

y s sufrir hidrlisis.
A partir de los datos del enunciado se calcula la concentracin inicial del ion formiato y se estudia su equilibrio de
hidrlisis:
MCa(HCOO) 40 2 (1 12 16 2) 130 g/mol
5 g de Ca(HCOO)2
0,038
0,038 mol; M 0,38 M
130 g/mol
0,1
2
Ca(HCOO)2 (aq) Ca (aq) 2 HCOO (aq)
2
0,38 M
2 0,38 M 0,76 M
28 PAU Tenemos una disolucin acuosa de cido frmico.

Discute cmo afecta a su pH la adicin de:
a) cido clorhdrico.
b) Formiato de sodio.
c) Cloruro de sodio.
7.
123
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 124
El cido frmico es un cido dbil cuya disociacin en agua

podemos escribir as:
HCOO H3O
HCOOH H2O
a) El HCl es un cido fuerte cuya disociacin en agua aporta
iones hidronio:
HCl H2O Cl H3O
Al aadir HCl al medio, el equilibrio de disociacin del cido frmico se desplaza hacia la izquierda. En consecuencia, disminuye su grado de disociacin, aunque se reduzca
el pH del medio por efecto del HCl.
b) El formiato de sodio es una sal que, al disolverse en agua,
origina:
El cido fosfrico es un cido poliprtico, cuyas constantes de

acidez se muestran en la tabla 7.6 de la pgina 235 del Libro
del alumno. Las dos ltimas constantes de ionizacin de este
cido son menores que la Ka del cido actico; por esta razn,
cuando se pone fosfato de calcio en cido actico, se convierte en el ion dihidrogenofostato, cuya sal clcica es soluble en
agua.
32 Limpia el hueso de una zanca de pollo (puede estar cocinado) e introdcelo en vinagre. Al cabo de unos das se habr
vuelto flexible lo podrs doblar y elstico si lo dejas
caer desde cierta altura, rebotar. Explica por qu sucede esto.
NaHCOO (aq) HCOO Na

El ion formiato desplaza el equilibrio de disociacin del
cido frmico hacia la izquierda. En consecuencia, disminuye su grado de disociacin y aumenta el pH, ya que no
hay ninguna otra sustancia que aporte iones hidronio.
c) Al disolver NaCl aparecern en el medio iones Na y Cl,
que no influyen en el equilibrio de disociacin del cido
frmico. Esta adicin no altera el pH ni el grado de disociacin del HCOOH.
29 PAU Tenemos una disolucin acuosa de benzoato de
sodio. Discute cmo afecta a su pH la adicin de:
a) Hidrxido de potasio.
b) Benzoato de potasio.
c) Cloruro de potasio.
El benzoato de sodio (NaC6H5COO) es una sal procedente de
un cido dbil (C6H5COOH, Ka 6,5 105) y una base fuerte
(NaOH). Cuando se disuelve en agua, sufrir hidrlisis el
anin procedente del cido:
NaC6H5COO (aq) Na(aq) C6H5COO (aq)
C6H5COOH OH
C6H5COO H2O
a) Al adicionar hidrxido de potasio, KOH, aumenta la proporcin de iones OH en el medio, lo que hace que el
equilibrio de hidrlisis se desplace hacia la izquierda. Disminuye el grado de hidrlisis y aumenta el pH, por los
OH aportados por el KOH.
b) Al adicionar benzoato de potasio, KC6H5COO (aq), aumenta la proporcin de iones C6H5COO en el medio, lo que
hace que el equilibrio de hidrlisis se desplace hacia la derecha. Por tanto, aumenta la concentracin de OH y el
pH.
En cambio, el grado de hidrlisis es menor, debido a que
disminuye con el aumento de la concentracin de la especie que sufre el proceso (vase la actividad 14).
c) Al adicionar cloruro de potasio, KCl (aq), el equilibrio de hidrlisis no se ve afectado; por tanto, no vara ni el grado
de hidrlisis ni el pH.
30 El mrmol es, desde el punto de vista qumico, CaCO3. De
acuerdo con los datos de la tabla 7.4, indica qu otros cidos, adems del HCl, podras utilizar para disolverlo.
Cualquier cido que sea ms fuerte que el cido conjugado
del CO2
3 har que el carbonato se convierta en bicarbonato,
habitualmente ms soluble (cidos con Ka 5,6 1011). Si el
cido es ms fuerte que el H2CO3 (cidos con Ka 4,3 107),
se formar este cido, que, adems, se descompone en CO2 y
H2O, lo que desplaza el equilibrio de solubilidad y favorece la
disolucin del carbonato de calcio.
31 Utiliza los datos de la tabla 7.4 para justificar por qu el
fosfato de calcio es insoluble en agua, pero, en cambio, se
puede disolver en cido actico.
Huesos saltarines.
Lo que da rigidez a los huesos es el fosfato de calcio, que se

convierte en el dihidrgeno fosfato una sustancia soluble cuando se disuelve en vinagre, que es una disolucin
de cido actico. Esto explica que los huesos se vuelvan flexibles cuando se sumergen en vinagre.
33 Calcula en qu proporcin hay que mezclar el amonaco y
el cloruro de amonio para que el pH de la disolucin reguladora sea de 8,5.
Se plantea el equilibrio cido-base del amonaco y de disociacin del cloruro de amonio.
NH4 OH
NH3 H2O
NH4Cl (aq) NH4 (aq) Cl (aq)
El valor del pH permite conocer la [OH]:
pH 8,5 pOH 5,5 [OH] 3,16 106
Las concentraciones de la base y de la sal en estado de
equilibrio son prcticamente las mismas que en el inicio
de la reaccin:
[NH4 ] [OH]
[NH4 ] 3,16 106
Kb
; 1,8 105

[NH3]
[NH3]

[NH4 ]

= 5,7
[NH3]
34 Comprueba que, si se aade a una disolucin reguladora
una cantidad de cido fuerte o de base fuerte que reduzca
a la mitad la cantidad de su especie bsica o de su especie
cida, el pH del medio no llega a cambiar en una unidad.
Calcula el pH de una disolucin acuosa formada por esa
cantidad de cido fuerte o de base fuerte.
Nota: en el problema 3 del apartado Cuestiones y problemas
resueltos (pgina 258) encontrars una justificacin detallada de la actividad aqu planteada.
Supongamos una disolucin que es 0,5 M en NH3 y 0,4 M en
NH4Cl.
Calculamos el pH resultante:
NH4 OH
NH3 H2O
Inicial
Reacciona
0,5 M
0,4 M
x
0,4 x
Equilibrio 0,5 x
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 125
NH4 (aq) Cl (aq)

NH4Cl (aq)
0,4 M
0,4 M
[NH4 ] [OH]
(0,4 x) x 0,4
Kb
; 1,8 105 x
[NH3]
0,5 x
0,5
x 2,25 105; pOH 4,65 pH 9,35
Se aade HCl:
NH4 Cl
HCl NH3
Para que el NH3 se reduzca a la mitad, hay que aadir HCl hasta que su concentracin sea 0,25 M. La concentracin de NH4
aumenta en 0,25 M:
NH4 OH
NH3 H2O
0,5 0,25
0,4 0,25
Reacciona
x
Equilibrio
0,25 x
Inicial
0,65 x
x
[NH4 ] [OH]
Kb
[NH3]
(0,65 x) x
0,65
5
1,8 10 x
0,25 x
0,25
x 6,92 106
3 Se podra realizar esta prctica colocando la base en la

bureta?
Lo ms habitual es medir la cantidad de cido (cuya concentracin se conoce con exactitud) que se requiere para neutralizar una determinada cantidad de base (cuya concentracin
no se conoce con exactitud). Podra hacerse al revs y medir la
cantidad de base (de concentracin exacta desconocida) que
se necesita para neutralizar una determinada cantidad de cido (de concentracin conocida con exactitud). Si utilizsemos
este segundo procedimiento, el punto de equivalencia tendra lugar al aparecer el color fucsia del indicador.
4 Supn que has obtenido los mismos resultados experimentales, pero teniendo como base el Ca(OH)2. Cul sera la
concentracin de la base?
Hay que tener en cuenta la estequiometra de la reaccin:
2 HCl Ca(OH)2 CaCl2 2 H2O
n. de moles de HCl 2 n. de moles de Ca(OH)2
n. de moles de HCl MHClVgastado
[Ca(OH)2]
pOH 5,16 pH 8,84

Se aade NaOH:
NaOH NH4 NH3 H2O Na

4
Para que NH se reduzca a la mitad, hay que aadir NaOH

hasta que su concentracin sea 0,2 M. La concentracin del
NH3 aumenta en 0,2 M:
NH4 OH
NH3 H2O
Inicial
Reacciona
0,5 0,2
0,4 0,2
x
0,7 x
0,2 x
x

[NH4 ] [OH ]
(0,2 x) x
0,2
Kb ; 1,8 105 x
[NH3]
0,7 x
0,7
x 6,3 105; pOH 4,20 pH 9,80
En la toma de datos, estos deben ser ms frecuentes, en torno al punto de viraje que se detecta en el procedimiento de
la tcnica experimental; un posible ejemplo sera el siguiente:
mL cido aadido
mL cido aadido
HCl H2O Cl H3O
10
13
15
16
16,5
17
17,5
18
20
23
25
30
Cuestiones y problemas (pginas 261/263)
NaOH (aq) Na (aq) OH (aq)

0,2 M
pH
0,25 M
pH log 0,25 0,6
pH
Se aade HCl al agua hasta que la concentracin sea 0,25 M:
Se aade NaOH al agua hasta que la concentracin sea 0,2 M:
V (20 mL)
Nota: se aconseja completar esta prctica obteniendo la curva de valoracin. Se puede, por ejemplo, repetir el proceso de
valoracin, pero midiendo el pH del medio despus de cada
adicin de cido. Se hace luego la representacin del pH en
relacin con la cantidad de cido aadido. (Debe obtenerse
una grfica similar a la que resulta en el problema 43.)
Equilibrio
0,25 M
n. de moles de HCl

2
0,2 M
pOH log 0,2 0,7 pH 13,3
Tcnicas experimentales (pgina 257)
Concepto de cido y base

1 Haz un esquema con las similitudes y diferencias entre el
concepto de cido y base de Arrhenius y el de Brnsted y
Lowry.
Vase la tabla 7.1 de la pgina 230 del Libro del alumno.
Valoracin cido-base
1 Por qu es necesario medir con exactitud los 20 mL de la
disolucin de NaOH, mientras que el agua que se aade se
mide solo aproximadamente?
2 Explica por qu las reacciones cido-base se llaman reacciones de transferencia de protones.

Para que un cido manifieste su comportamiento, debe ceder
protones a una base que los acepte. As pues, se produce una
transferencia de protones desde la especie cida a la bsica.
Hay que medir con exactitud los 20 mL de NaOH porque contienen la base que vamos a neutralizar. En cuanto al agua que
se aade, basta con medirla de forma aproximada, ya que solo
tiene la funcin de hacer que aumente el volumen del lquido de modo que resulte ms cmodo manejarlo; su cantidad
no altera los moles de NaOH presentes en la disolucin.
3 PAU Clasifica las siguientes sustancias como cidos o como

bases. Indica la teora en la que te has basado para ello: HI,
NaOH, HClO, HCO3 , NH4 , CH3NH2, H2O, CH3OH y HCOOH.
2 La cantidad de fenolftalena que aadimos tendr alguna

influencia en la concentracin de la base que pretendemos
determinar?
NaOH: base segn la teora de Arrhenius. Segn la teora

de Brnsted y Lowry, la base es OH.
No tendr ninguna influencia. La fenolftalena es una base

muy dbil y se echa una cantidad muy pequea. Su presencia
no provoca cambios apreciables en el pH del medio.
HI: cido segn la teora de Arrhenius y la de Brnsted y

Lowry.
HClO: cido segn la teora de Arrhenius y la de Brnsted y

Lowry.
HCO3 : cido segn la teora de Brnsted y Lowry.
7.
125
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 126
NH4 : cido segn la teora de Brnsted y Lowry.
Se comportar como cido la especie que tiene el Ka ms alto:

CH3COOH HCO3 CH3COO H2CO3
CH3NH2: base segn la teora de Brnsted y Lowry.

H2O: cido o base segn la teora de Brnsted y Lowry.
Ka CH COOH 1,8 105 y Ka HCO 5,6 1011
CH3OH: base segn la teora de Brnsted y Lowry.
El cido carbnico se descompone segn la siguiente

reaccin:
HCOOH: cido segn la teora de Arrhenius y la de Brnsted

y Lowry.
Nota: aunque en determinadas condiciones se podran formar
las especies CH3NH y CH3O, no nos ha parecido oportuno en
este nivel considerar su comportamiento cido. Dejamos a
criterio del profesorado si interesa o no ese nivel de precisin.
4 En los siguientes procesos, identifica los pares cido-base
conjugados e indica, en cada caso, qu especie se comporta como cido y cul como base:

b) CO2
3 H2O HCO3 OH
c) 2 HCO3 CO2
3 H2CO3
d) NaHCO3 NaOH Na2CO3 H2O
e) NH4Cl NaNH2 2 NH3 NaCl
f) NaHCO3 HCl H2CO3 NaCl
Base
(conjugada) 2
Base 1
F
NH3
HF
2
3
H2O
cido
(conjugado) 2
NH4

3
CO
OH
HCO3
HCO3
CO2
3
H2CO3
HCO3
OH
CO2
3
H2O
NH4
NH2
NH3
NH3

3
HCl
HCO
Cl
HCO
H2CO3
5 PAU Indica cul es la base conjugada de las siguientes especies cuando actan como cido en un medio acuoso:
HCO3 , H2O y CH3COO.
La base conjugada es la especie en que se convierten cuando
pierden su protn:
HCO3
Especie
Base
conjugada
2
3
CO
CH3COO
H2O
OH
No tiene hidrgenos cidos, por lo que

no presenta comportamiento cido frente
al agua. Este anin es la base conjugada
del cido actico.
6 PAU Teniendo en cuenta los valores de la constante Ka

de la tabla 7.4, indica cules sern los productos de las
siguientes reacciones:
a) HSO4 HSO3
c) HS HCO3
Se comportar como cido la especie que tiene el Ka ms alto.
a) HSO4 HSO3 SO2
4 H2SO3
Ka HSO 1,3 102 y Ka HSO 1,0 107

4

3
b) HS HCN H2S CN
Ka HS 1,1 1013 y Ka HCN 4,9 1010

3
c) HS HCO H2S CO
Ka HS 1,1 1013 y Ka HCO 5,6 1011
Disoluciones de cidos y bases. Clculo de pH

8 Basndote en el principio de Le Chtelier, razona si el
nmero de molculas ionizadas en un recipiente que contiene agua pura es mayor, menor o igual que el que hay
en una disolucin cida o bsica.
9 PAU Calcula [H3O] y el pH del medio para: a) Una disolucin de HClO4 0,05 M; b) Una disolucin de HCl 109 M.
a) Como es un cido fuerte, estar totalmente disociado:
HClO4 H2O ClO4 H3O
[HClO4] [H3O] 0,05; pH log 0,05 1,3
b) El HCl es un cido fuerte y est totalmente disociado. Como la concentracin que presenta en este caso es muy
baja, para calcular el pH del medio habr que sumar a los
protones que proceden del cido los que resultan de la
autoionizacin del agua:
[H3O] [H3O]cido [H3O]agua 109 107 107
pH log 107 7
10 PAU Calcula [OH] y el pH del medio para: a) Una disolucin de Ba(OH)2 0,05 M; b) Una disolucin de Ba(OH)2 109 M.
a) Como es una base fuerte, estar totalmente disociada:
Ba(OH)2 Ba2 2 OH
[OH] 2 [Ba(OH)2] 0,1 M
pOH log 101 1
pH pOH 14 pH 13
b) Como la disolucin de Ba(OH)2 es muy baja, para calcular el
pOH del medio se deber sumar a los oxidrilos que proceden
de la base los que resultan de la autoionizacin del agua:
[OH] [OH]base [OH]agua 2 109 107 107
pOH log 107 7
pH pOH 14 pH 7
b) HS HCN
H2CO3 CO2 H2O

El gas que se forma es CO2.
En una disolucin cida, la [H3O] es mayor que la que hay en

agua pura, mientras que, en una disolucin bsica, la [OH]
es mayor que la que hay en agua pura. Estos dos iones son
los resultantes de la ionizacin del agua. De acuerdo con el
principio de Le Chtelier, si aumenta la concentracin de los
productos, el equilibrio se desplaza hacia los reactivos; en
consecuencia, el nmero de molculas de agua ionizadas es
menor que si el recipiente contuviese agua pura.
a) HF NH3 NH4 F
cido 1

3
2
3

3
7 Mezcla en un vaso vinagre y bicarbonato. Observars que

se produce un gas. Escribe la reaccin y justifcala a partir
de las constantes de acidez que se recogen en la tabla 7.4.
Qu sustancia es el gas?
11 PAU Ordena, de la ms cida a la ms bsica, las siguientes disoluciones: [H3O] 103; pOH 2,7; [OH] 104;
[H3O] 108; [OH] 106; pH 3,5; [OH] 102;
pH 7; [H3O] 1013.
Son ms cidas las disoluciones que tienen mayor [H3O] o
menor pH:
[H3O] 103 pH 3,5 pH 7 [H3O] 108
[OH] 106 [OH] 104 pOH 2,7
[OH] 102 [H3O] 1013
12 PAU Tenemos una disolucin de C6H5COOH (cido benzoico) 0,05 M. Calcula [H3O], el pH del medio y el grado de
ionizacin del cido.
Dato: Ka 6,5 105
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HCOO H3O
HCOOH H2O
Se plantea el equilibrio de disociacin del cido benzoico.

Obsrvese la diferencia que existe entre despreciar la cantidad de cido que se ioniza con respecto a la cantidad de
cido inicial y no hacer esa simplificacin:
C6H5COO H3O
C6H5COOH H2O
Inicial
0,05 M
x
Ioniza
Equilibrio
0,05 x
x
x
2
x2
x
x2
Ka ; 6,5 105
cx
0,05 x 0,05
x 1,80 103 M
pH log (1,8 103) 2,74

1,8 103
0,036
0,05
Si no se hace la simplificacin:
x 1,77 10
3
pH 2,75
0,035
13 PAU Calcula el pH y el porcentaje de ionizacin del HF a
las siguientes concentraciones: 1 M, 0,1 M y 104 M. Qu
conclusin puedes extraer de los resultados?
Dato: Ka 3,5 104
Se plantea el equilibrio de disociacin del HF y se resuelve en
los casos propuestos.
F H3O
HF H2O
Inicial
Ioniza
x
Equilibrio c x
x
x
x2
Ka 3,5 104
cx
Para c 1:
x2
3,5 104 ; x 0,018 5
1x
x
pH 1,73; % disociacin 100 1,85 %
c
Para c 0,1:
x2
3,5 104 ; x 5,74 103
0,1 x
pH 2,24; % disociacin 5,74 %
4
Para c 10 :
2
x
; x 8,12 105
3,5 104
104 x
x
pH 4,09; % disociacin 100 81,17 %
c
Obsrvese que cuanto menor es la concentracin del cido,
mayor es el pH (el medio es menos cido) y mayor es el porcentaje de disociacin.
14 PAU Calcula la cantidad (en gramos) de cido frmico
(HCOOH) que necesitamos para preparar 200 mL de disolucin de pH 2.
Dato: Ka 1,8 104
Se plantea el equilibrio de disociacin del cido frmico. En
este caso, el pH nos permitir conocer la [H3O] en estado de
equilibrio; a partir de ah, determinaremos la concentracin
inicial del cido:
pH 2
[H3O] 102
Inicial
Ioniza
x
cx
x
x 102
2
2 2
x
(10 )
Ka ; 1,8 104 ;
c 0,566 M
cx
c 102
M n/V; n 0,566 0,2 0,113 mol
Equilibrio
MHCOOH 2 12 16 2 46 g/mol
m nMHCOOH 0,113 46 5,21 g de HCOOH
15 PAU Si HA tiene pKa 3,45 y HB tiene pKa 6, cul de
los dos cidos es ms fuerte?
Para HA, Ka 3,55 104, mientras que para HB, Ka 106. Por
tanto, es ms fuerte el cido HA.
16 PAU El cido lctico es el responsable de las agujetas que
padecemos despus de realizar un ejercicio fsico intenso sin
estar acostumbrados a ello. Desde el punto de vista qumico,
se trata de un cido dbil que podemos indicar como HL. Al
medir el pH de una disolucin 0,05 M de este cido, se obtiene un valor de 2,59. Calcula: a) la concentracin de H de la
disolucin; b) el valor de su constante de acidez; c) la concentracin de OH de la disolucin.
Llamamos HL al cido lctico. Estudiamos su equilibrio de
disociacin:
L H3O
HF H2O
Inicial
0,05
Reacciona
x
Equilibrio
0,05 x
a) pH 2,59 [H3O] 2,57 103 x

xx
(2,57 103)2
1,39 104
b) Ka
0,05 x 0,05 2,57 103
1014
1014
c) [OH]
3,89 1012 M

[H3O ] 2,57 103
17 PAU A 25 C la constante de disociacin del NH4OH vale
1,8 105. Si se tiene una disolucin de NH4OH 0,1 M, calcula su grado de disociacin y la concentracin de una disolucin de NaOH que tuviera el mismo pH.
Estudiamos el equilibrio de disociacin:
NH4 OH
NH4OH (aq)
Inicial
0,1
Reacciona
x
Equilibrio
0,1 x
x
x
xx
Ka 1,8 105
0,1 x
x
1,8 105
0,1 1,34 103

x 1,34 103
1,34 102
c
0,1
La disolucin de NaOH que tenga el mismo pH deber tener
la misma concentracin de oxidrilos:
[OH] [NaOH] 1,34 103 M
18 PAU Una disolucin 0,5 M de anilina (C6H5NH2) tiene un
pH 11,2. Determina su Kb y el grado de disociacin.
Se plantea el equilibrio de disociacin de la anilina. El pH
nos permitir conocer el pOH, y este, a su vez, la [OH] en el
equilibrio; a partir de ah, estableceremos la constante de
basicidad:
pH 11,2 pOH 2,8 [OH] 1,58 103
7.
127
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C6H5NH3 OH
C6H5NH2 H2O
Inicial
0,5
Ioniza
x
c) Las concentraciones son:

2,68 103 [NH4 ] [OH]
[NH3] 0,4 2,68 103 0,397
1014
[H]
3,73 1012 M
[OH]
Equilibrio 0,5 x
x x 1,58 103 M
2
x
(1,58 103)2
Kb
5 106
0,5 x 0,5 1,58 103
x 1,58 103
3,17 103
c
0,5
Hidrlisis
19 PAU Se disuelven 20 g de trietilamina, (C2H5)3N, en agua

hasta conseguir un volumen de 100 mL. Cuando se alcanza
el equilibrio, la amina se ha ionizado en un 2,2 %. Calcula el
pH de la disolucin y la Kb de la amina.
Se plantea el equilibrio de disociacin de la trietilamina. El
porcentaje de disociacin nos permite conocer la concentracin de las especies en estado de equilibrio; a partir de ah,
podr establecerse la constante de basicidad:
M(C H ) N (12 2 5) 3 14 101 g/mol
20 g/101 g/mol
M = = 2 M
0,1 L
(C2H5)3NH OH
(C2H5)3N H2O
2
5 3
Inicial
Ioniza
x
Ser, por tanto, una disolucin cida.

b) El ion Cl procede de un cido fuerte; por tanto, no sufre
hidrlisis y la disolucin ser neutra.
20 PAU Una disolucin acuosa de amonaco de uso domstico tiene de densidad 0,85 g/cm3 y el 8 % de NH3 en masa.
a) Calcula la concentracin molar de amonaco en dicha disolucin.
b) Si la disolucin anterior se diluye diez veces, calcula el
pH de la disolucin resultante.
c) Determina las concentraciones de todas las especies
(NH3, NH4 , H y OH) en la disolucin diluida diez veces.
5
a) Tomamos como base de clculo 1 L de disolucin. Calculamos la masa de amonaco que contiene:
8 g NH3
1 L disolucin 850 g disolucin

100 g disolucin
68 g NH3 puro
MNH3 14 3 17 g/mol
68 g

17 g/mol
M 4 M
1L
b) Estudiamos el equilibrio de disociacin del amonaco. Su
concentracin, una vez diluido, es 0,4 M:
NH4 OH
NH3 H2O
Inicial
0,4 M
Reacciona
x
Equilibrio
0,4 x
x
xx
Kb 1,8 105
0,4 x
x 1,8
105
0,4 2,68 103

2,68 103 [OH] pOH 2,57
pH 14 pOH 11,43

CH3COOH OH
CH3COO H2O
22 PAU Escribe las ecuaciones inicas para la reaccin en

disolucin acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los
siguientes iones e indica si la disolucin final ser cida,
bsica o neutra: a) NH4 ; b) Cl; c) K; d) CH3COO.
NH3 H3O
a) NH4 H2O
x
x
2 2,2
x c 0,044
100
x2
0,0442
Kb 9,9 104
c x 2 0,044
pOH log 0,044 1,36 pH 14 1,36 12,64
Datos. Masas atmicas: N 14, H 1; Kb (NH3) 1,8 10
La disolucin A corresponde al acetato de sodio. Es una sal que

procede de un cido dbil y una base fuerte; en consecuencia,
el anin sufre hidrlisis provocando un medio alcalino:
El cloruro de sodio es una sal que procede de un cido fuerte

y una base fuerte. Ninguno de sus iones sufrir hidrlisis; por
tanto, su disolucin acuosa proporciona un medio neutro.
2x
Equilibrio
21 PAU Se mide el pH de dos disoluciones acuosas, A y B; la

disolucin A tiene pH bsico y la disolucin B tiene pH neutro. Indica, escribiendo las reacciones correspondientes,
cul corresponder a una disolucin de acetato de sodio
y cul a una disolucin de cloruro de sodio.
c) El ion K procede de una base fuerte; por tanto, no sufre

hidrlisis y la disolucin ser neutra.
CH3COOH OH
d) CH3COO H2O
Ser, por tanto, una disolucin bsica.
23 PAU Razona cualitativamente el carcter cido o bsico
de las siguientes disoluciones acuosas 1 M: a) hidrxido
de sodio; b) amonaco, c) cianuro de sodio, d) cianuro de
amonio.
Datos: Ka cianhdrico 4,9 1010; Kb amonaco 1,8 105
a) El hidrxido de sodio es una base fuerte. Su disolucin es
bsica:
NaOH (aq) Na OH
b) El amonaco es una base dbil. Su disolucin es bsica:
NH4 OH
NH3 H2O
c) El cianuro de sodio es una sal que procede de un cido
dbil y una base fuerte. Sufrir hidrlisis el anin, dando
lugar a una disolucin de carcter bsico:
HCN OH
CN H2O
d) El cianuro de amonio es una sal cuyo anin procede de un
cido dbil y cuyo catin procede de una base dbil. Ambos iones sufren hidrlisis. Por ser la Ka del cido cianhdrico mucho menor que la Kb del amonaco, la hidrlisis del
ion cianuro tendr una constante mucho mayor, como se
ve a continuacin; en consecuencia, la disolucin acuosa
tendr carcter bsico:
HCN OH
CN H2O
Kw
1014
Kh

2,04 105
Ka 4,9 1010
NH3 H3O
NH4 H2O
Kw
1014
Kh

5,56 1010
Kb 1,8 105
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 129
24 PAU Haciendo uso de los valores de Ka y Kb que se recogen en las tablas 7.4 y 7.5, indica el carcter cido, bsico o
neutro de una disolucin acuosa de las siguientes sales:
NaNO2, NaNO3, CaHPO4, Na2SO4, CH3NH3Cl y LiIO3.
cido
que origina
el anin
Base
que origina
el catin
Disolucin
NaNO2
HNO2;
Ka 4,3 104
NaOH;
Kb muy grande.

el anin que procede
del cido ms dbil.
NaNO3
HNO3;
Ka muy grande.
NaOH;
Kb muy grande.
Neutra. Ninguno
de los dos iones sufre
hidrlisis.
CaHPO4
H2PO4 ;
Ka 6,2 108
Ca(OH)2;
Kb muy grande.

el anin que procede
del cido ms dbil.
Na2SO4
H2SO4;
Ka1 muy grande,
Ka2 1,3 102
NaOH;
Kb muy grande.
Ligeramente bsica.
Sufrir hidrlisis
el anin del cido, hasta
convertirse en el ion
HSO4 aunque su
Kh 7,7 1013.
Sal
CH3NH3Cl
HCl;
Ka muy grande.
CH3NH2;
Kb 3,6 104
cida. Sufrir hidrlisis

el catin que procede
de la base ms dbil.
LiIO3
HIO3;
Ka 1,7 101
LiOH;
Kb muy grande.
Ligeramente bsica.
Sufrir hidrlisis el anin
del cido, aunque su
Kh 5,9 1014.
25 PAU Las disoluciones 1 M de las sales NaA, NaB y NaC tienen, respectivamente, pH 11, pH 9 y pH 7. Ordena,
en funcin de su fortaleza, los cidos HA, HB y HC.
En estas sales sufre hidrlisis el anin:
Kw
Kh
Ka
La constante Kh ser mayor cuanto ms dbil sea el cido. Por
tanto, el pH ms alto se corresponde con el anin del cido
ms dbil.
HX OH
X H2O
El cido ms fuerte es HC, seguido de HB y, a continuacin,

de HA.
26 PAU Calcula el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin 0,5 M de (NH4)2SO4. Dato: Kb (NH3) 1,8 105
D 27 PAU
Se disuelven 35,75 g de hipoclorito de calcio en agua

hasta tener 500 mL de disolucin. Cuando se alcanza el
equilibrio, la sal presenta un grado de hidrlisis de 1 103.
Calcula el pH de la disolucin y la Ka del cido hipocloroso.
Como el Ca2 procede de una base fuerte, se hidrolizar el

anin del cido dbil.
Se calcula la concentracin molar de la sal que se disuelve y
luego la concentracin del anin. A continuacin, se estudia
su equilibrio de hidrlisis.
Ca(ClO)2 (aq) Ca2 2 ClO
MCa(ClO) 40 2 (35,5 16) 143 g/mol
2
37,75 g de Ca(ClO)2 (1 mol/143 g)

0,264 mol de Ca(ClO)2
2 0,264 mol de Ca(ClO)2 0,528 mol de ClO
0,528
[ClO] 1,061 M
0,5
HClO OH
ClO H2O
Inicial
1,06
Reacciona
x
Equilibrio 1,06 x
x/c x c 1,06 103

x2
Kw
Kh

Ka 1,06 x
1014
(1,06 103)2
Kh ;
Ka 9,42 109
Ka
1,06 1,06 103
pOH log 1,06 103 3 pH 14 3 11
Efecto del ion comn

D 28
Determina el pH y el porcentaje de disociacin en una disolucin 1 M de NH3 si Kb 1,8 105. A 100 mL de esa
disolucin se aaden 10 mL de disolucin 1 M de NH4Cl.
Suponiendo que los volmenes son aditivos, calcula el pH
y el porcentaje de disociacin del amonaco en esas
condiciones. Es coherente el resultado con el principio
de Le Chtelier?
Inicialmente estudiamos el equilibrio cido-base del NH3 para
determinar el pH y el porcentaje de disociacin:
NH4 OH
NH3 H2O
Inicial
Reacciona x
Equilibrio 1 x
x
x2
Kb
1x
x2
x2
1,8 105
1x 1
3
x 4,24 10 ; pOH 2,37 pH 11,63
Se hidroliza el catin que procede de la base dbil.

Analizamos la disociacin de la sal para conocer la concentracin del ion amonio y luego estudiamos su equilibrio de
hidrlisis.
(NH4)2SO4 (aq) 2 NH4 SO2
4
2 0,5 M 1 M
0,5 M
x/c 4,24 103 % 0,42 %
Kh
NH3 H3O
NH4 H2O
Inicial
Reacciona
x
Equilibrio 1 x
x
x
Kw
1014
5,56 1010
Kh
Kb 1,8 105
x2
x2
x2
Kh ; 5,56 1010
1x
1x 1
x 2,5 105; pH log [H3O] 4,6
x
2,5 105
c
NH4Cl (aq) NH4 Cl

100 mL disolucin 1 M de NH3 1 0,1 0,1 mol de NH3
10 mL disolucin 1 M de NH4 1 0,01 0,01 mol de NH4
En la mezcla:
0,1
[NH3] 0,91 M
0,1 0,01
0,01
[NH4 ] 0,091 M
0,1 0,01
Al aadir NH4Cl, cambiarn las concentraciones de las especies presentes en la disolucin. Determinamos las nuevas
concentraciones iniciales y recalculamos el pH y el porcentaje
de disociacin en el nuevo equilibrio.
7.
129
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 130
En el nuevo equilibrio:
NH4 OH
NH3 H2O
Inicial
0,91
0,091
Reacciona
x
x2
x2
Ka ; 6,5 105
0,1 x
0,1 x
3
x 2,52 10 ; pH 2,6
Al aadir cido clorhdrico:
Equilibrio 0,91 x
0,091 x x
(0,091 x) x
Kb 1,8 105; x 1,80 104
0,91 x
pOH log (1,80 104) 3,74; pH 10,26
x 1,80 104
1,98 104; % 1,98 102 %
c
0,91
De acuerdo con el principio de Le Chtelier, al aadir al
medio una especie que hace que aumente la concentracin de
alguno de los productos de un sistema en equilibrio, el sistema
evoluciona haciendo que aumente la proporcin de reactivos.
En este caso, se reduce la disociacin del NH3 y el pH disminuye, ya que el medio es menos bsico.
D 29
Justifica si el grado de disociacin de un cido es una constante o si depende de las condiciones en las que se encuentre. Valora la posibilidad de que dependa de la concentracin del cido o de la presencia de otras sustancias en la
disolucin. Como ejemplo, explica la influencia que tendr
en el grado de disociacin del cido frmico la disolucin
en el medio de cido clorhdrico, formiato de calcio o cloruro de calcio. Dato: Ka (HCOOH) 1,8 104
El grado de disociacin de una sustancia depende de su concentracin; cuanto menor sea esta, mayor ser su grado de
disociacin (vase la actividad 14 de la pgina 237 del Libro
del alumno). El grado de disociacin tambin disminuye si se
disuelve en el medio otra sustancia que aporte un ion comn
a los que resultan de la disociacin de la sustancia cuyo grado de disociacin estamos considerando.
Por ejemplo, el cido frmico (HCOOH) es un cido dbil,
cuyo equilibrio de disociacin es:
HCOO H3O
HCOOH H2O
Al disolver cido clorhdrico:
HCl H2O Cl H3O
Es decir, aumentan las concentraciones de iones H3O, y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda. El grado de disociacin del cido frmico disminuye.
Al disolver formiato de calcio:
Ca(HCOO)2 (aq) Ca2 2 HCOO
Es decir, aumentan las concentraciones de iones HCOO,
y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. El grado de
disociacin del cido frmico disminuye.
Al disolver cloruro de calcio:
CaCl2 (aq) Ca2 2 Cl
Ninguno de estos iones influye en el equilibrio de disociacin del cido frmico, por lo que no se modifica su
grado de disociacin.
D 30
Determina el pH de una disolucin 0,1 M de cido benzoico

(C6H5COOH). Cuntos moles de HCl debemos aadir a 1 L
de esta disolucin para que el pH del medio sea 1,5? (Se
supone que la adicin de HCl no modifica el volumen de la
disolucin.) Dato: Ka (C6H5COOH) 6,5 105
Inicialmente estudiamos el equilibrio de disociacin del
cido benzoico:
C6H5COO H3O
C6H5COOH H2O
Inicial
Ioniza
Equilibrio
0,1
x
0,1 x
0
x
x
0
x
x
HCl H2O Cl H3O

Es decir, se altera el equilibrio de:
C6H5COO H3O
C6H5COOH H2O
Inicial
0,1
Ioniza
x
0,1 x
cx
Equilibrio
pH 1,5 [H3O] c x 0,032

(c x) x
Ka
0,1 x
0,032x
5
6,5 10 x 2,03 104
0,1 x
0,032 c 2,03 104; c 0,032 mol/L
31 El AgCl es una sal poco soluble. Estudia los datos que se
muestran en la tabla 7.4 e indica si podras utilizar algn
cido para disolverla.
Habra que utilizar un cido ms fuerte que el HCl, que capturase los iones cloruro y disolviese la sal. De acuerdo con la
tabla 7.4, ese cido podra ser el HI o el HClO4.
Disoluciones amortiguadoras
32 PAU Explica qu es y cmo funciona una disolucin reguladora. Razona si una disolucin reguladora puede en
algn momento dejar de serlo.
Vanse las pginas 248 y 249 del Libro del alumno. Una disolucin reguladora deja de serlo cuando se aade una cantidad
de cido fuerte que reacciona totalmente con la especie bsica de la disolucin reguladora o una cantidad de base fuerte
que reacciona por completo con la especie cida de la disolucin reguladora.
Normalmente, se considera que una disolucin deja de ser
reguladora cuando la adicin de un cido o una base a la
misma provoca un cambio de pH superior a una unidad.
33 PAU Supn que dispones de 1 L de disolucin 1 M de
cada una de las siguientes sustancias: HCOOH, NaCl, HCl,
NaOH, HCOONa, CH3COOH y C2H5NH2. Indica cules utilizaras para preparar una disolucin reguladora y especifica si
su pH ser cido o bsico.
HCOOH HCOONa, disolucin reguladora cida.
34 PAU a) Determina el pH de una disolucin acuosa que es
0,4 M en cido actico y 0,4 M en acetato de sodio. Para el
cido actico: Ka 1,8 105.
b) Determina el pH de una disolucin acuosa que es 0,4 M
en cloruro de amonio. Dato: Kb amonaco 1,8 105.
a) Planteamos el equilibrio de disolucin del cido dbil:
Ac H3O
AcH H2O
Como hemos visto al estudiar las disoluciones reguladoras
formadas por un cido dbil ms una sal de ese cido dbil
(pgina 248 del Libro del alumno), se puede establecer que:
[Ac sal][H3O]
0,4 [H3O]
Ka ;
1,8 105
pH 4,74
[AcH]
0,4
b) La disolucin del cloruro de amonio da el in cloruro, que
no sufre hidrlisis, y el ion amonio, que sufre hidrlisis por
ser el amonaco una base dbil. Estudiamos el equilibrio
de hidrlisis:
NH4Cl (aq) Cl (aq) NH4 (aq)
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 131
Kh
NH3 H3O
NH4 H2O
Inicial
0,4
Reacciona
x
Equilibrio
0,4 x
b) 10 mL de NaOH 0,1 M nNaOH 0,1 10 103 103 mol

NaOH HNO2 Na NO2 H2O
Desaparece el HNO2 y se forma NO2 :
nNO 0,02 103 0,021 mol
0,021
MNO
0,21 M
(40 50 10) 103

2

2
[NH3] [H3O] Kw
1014

5,56 1010
Kh
[NH4 ]
Kb 1,8 105
x2
x2
5,56 1010
0,4 x 0,4
x 1,49 105 [H3O] pH 4,83
D 35
Preparamos una disolucin amortiguadora mezclando

50 mL de una disolucin de HNO2 (cido nitroso) 0,5 M
con 40 mL de una disolucin de NaNO2 (nitrito de sodio)
0,5 M. Calcula el pH de la disolucin resultante y el que tendremos tras aadir:
nHNO 0,025 103 0,024 mol

0,024
MHNO
0,24 M
(40 50 10) 103
2
NO2 H3O
HNO2 H2O
Inicial
0,24
0,21
Reacciona
x
Equilibrio 0,24 x
0,21 x x
[NO2 ] [H3O]
Ka
[HNO2]
(0,21 x) x 0,21x
4
4,27 10
0,24 x
0,24
x 4,88 104; pH 3,31
a) 10 mL de HCl 0,1 M a la mezcla inicial.

b) 10 mL de NaOH 0,1 M a la mezcla inicial.
c) 10 mL de HCl 0,1 M a 90 mL de agua.
d) 10 mL de NaOH 0,1 M a 90 mL de agua.
c) El HCl es un cido fuerte y est totalmente ionizado:
Dato: pKa cido nitroso 3,37
HCl H2O Cl H3O
Se calcula las concentraciones de ambas sustancias en la

mezcla: M n/V.
nH O 103 mol; [H3O]103/[(90 10) 103] 102 M

3
pH 2
nHNO 0,5 50 10 0,025 mol

2
3
[HNO2] 0,025/[(40 50) 10 ] 0,28 M

nNaNO 0,5 40 103 0,020 mol
d) El NaOH es una base fuerte y est totalmente disociada,

luego:
NaOH (aq) Na OH
[NaNO2] 0,020/[(40 50) 103] 0,22 M
nOH 10 mol [OH]103/[(9010)103]102 M
NaNO2 (aq) NO2 Na

0,22 M
0,28
Reacciona
x
Equilibrio 0,28 x
pOH 2 pH 12
0,22 M
NO2 H3O
HNO2 H2O
Inicial
0,22
0,22 x
pKa 3,37 Ka 4,27 104

[NO2 ] [H3O]
Ka

[HNO2]
(0,22 x) x 0,22x
4,27 104
0,28 x
0,28
x 5,43 104; pH 3,26
a) 10 mL de HCl 0,1 M nHCl 0,1 10 103 103 mol
HCl NO2 HNO2 Cl
Desaparece el NO2 y se forma HNO2:
36 En qu proporcin hay que mezclar una disolucin 0,5 M

de metilamina (CH3NH2) y una disolucin 1 M de cloruro de
metilamonio (CH3NH3Cl) para obtener una disolucin
amortiguadora de pH 10,5? Dato: pKb metilamina 3,44
Como la constante de disociacin es muy pequea, podemos
suponer que la concentracin de la base y la de la sal en equilibrio son las mismas que las iniciales:
CH3NH3Cl CH3NH3 Cl
pKb 3,44 Kb 3,63 104
Puesto que pH 10,5, pOH 3,5, de donde se deduce que
[OH] 3,16 104.
CH3NH3 OH
CH3NH2 H2O
Inicial
nNO 0,02 103 0,019 mol

0,019
0,19 M
[NO2 ]
(40 50 10) 103

2
nHNO 0,025 103 0,026 mol

0,026
[HNO2]
0,26 M
(40 50 10) 103
2
NO2 H3O
HNO2 H2O
Inicial
0,26
0,19
Reacciona
x
Equilibrio 0,26 x
3
0,19 x x
[NO2 ] [H3O]
Ka
[HNO2]
(0
,1
9 x) x 0,19x
4,27 104
0,26 x
0,26
x 5,84 104 pH 3,23
0,5
1
0
[CH3NH3 ] [OH]
Kb
[CH3NH2]
[sal]
[sal]
4
3,63 10 3,16 104; 1,15
[base]
[base]
n l
sa
Vsal Vbase
[sal]
1 Vs a l

1,15;
nbase
[base]
0,5 Vbase

Vsal Vbase
V al
s
1,15 0,5 0,575
Vb a s e
Valoraciones cido-base
37 PAU En una valoracin cido-base, explica la diferencia
entre el punto de neutralizacin y el punto de equivalencia.
Justifica por qu coinciden solo en algunos casos.
Punto de neutralizacin es aquel punto de una valoracin
cido-base en el que el pH 7.
7.
131
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 132
Punto de equivalencia es aquel en el que tenemos el mismo

nmero de iones OH procedentes de la base que de H3O
procedentes del cido.
La reaccin que se produce es:

NaOH HCl NaCl H2O
En el punto de equivalencia, habr tantos moles de cido
como de base, luego Mbase Vbase Mcido Vcido.
El punto de neutralizacin y el punto de equivalencia solo

coinciden cuando se valora un cido fuerte con una base
fuerte, pues en los dems casos el ion procedente del cido o
de la base dbil sufre hidrlisis, haciendo que el pH del punto
de equivalencia sea distinto de 7.
42 PAU El cido acetilsaliclico, HC9H7O7, es un cido dbil

cuya constante de ionizacin es 3 105.
38 PAU Influye la cantidad de indicador que se emplea en

una valoracin en la determinacin de la concentracin de
la sustancia que se quiere valorar? Explica por qu no sirve
cualquier indicador para determinar el punto final.
b) Calcula los gramos de NaOH, del 92 % de riqueza, necesarios para neutralizar 250 mL de la disolucin anterior.
a) Calcula los gramos de dicho cido que hay que disolver

en 200 mL de agua para que el pH de la disolucin sea 3.
c) Justifica (sin hacer clculos numricos pero haciendo

uso de los equilibrios necesarios) el pH en el punto de
equivalencia.
No influye, ya que los indicadores son cidos o bases muy

dbiles y se emplea una cantidad muy pequea de ellos.
Datos: Masas atmicas: C 12; H 1; Na 23; O 16.
El punto final de una valoracin cido-base tiene un pH que

depende del cido y la base que se utilicen. El intervalo de
viraje del indicador tiene que incluir el pH del punto de equivalencia de la valoracin.
Representamos el cido saliclico como HA y estudiamos su

equilibrio de ionizacin:
A H3O
HA H2O
39 PAU Para valorar 50 mL de una disolucin de NaOH se

han utilizado 47 mL de una disolucin de HCl 0,5 M.
Inicial
Reacciona
x
a) Determina la concentracin de la base.
Equilibrio
cx
b) Calcula el pH del punto final de la valoracin.
a) Si el pH 3, la concentracin de iones hidronio ser

[H3O] 103 x.
xx
(103)2
(103)2
Ka ; 3 105
3
cx
c 10
c
106
c
0,033 M
3 105
MHC9H7O7 12 9 8 1 7 16 228 g/mol
n m/Mm
m
M

V
V
Mm V
m M Mm V 0,033 228 0,2 1,5 g
c) Razona qu indicador se podr utilizar.

Se plantea la ecuacin qumica del proceso y se analiza su
estequiometra.
NaOH HCl NaCl H2O
nHCl 0,5 47 103 0,023 5 mol
nNaOH nHCl 0,023 5 mol
0,023 5
MNaOH
0,47 M
50 103
Como son una base fuerte y un cido fuerte, el pH en el punto final de la valoracin es 7. Se podra utilizar fenolftalena.
b) Escribimos la reaccin de neutralizacin:

HC9H7O7 NaOH NaC9H7O7 H2O
40 PAU Calcula el pH resultante al mezclar 18 mL de KOH

0,15 M con 12 mL de H2SO4 0,1 M.
De acuerdo con la estequiometra:

ncido nbase
Entre el cido y la base se produce la siguiente reaccin:

2 KOH H2SO4 K2SO4 2 H2O
ncido M V 0,033 0,25 8,25 103 mol
nKOH 0,15 18 103 2,7 103
MNaOH 23 16 1 40 g/mol
3
nH2SO4 0,1 12 10 1,2 10
3
8,25 103 mol 40 g/mol

100 g NaOH com
0,33 g NaOH puro 0,36 g NaOH com
92 g NaOH puro
Puesto que 1 mol de cido reacciona con 2 mol de base, los

1,2 103 mol de sulfrico reaccionarn con 2,4 103 mol de
KOH. Estos moles se consumen en la neutralizacin, luego
sobran 0,3 103 mol de KOH.
c) En el punto de equivalencia tendremos la sal disociada. El

anin procede de un cido dbil; por tanto, sufrir proceso de hidrlisis:
Como es una base fuerte, se disociar ntegramente:

KOH K OH
NaC9H7O7 (aq) Na C9H7O7
3
0,3 10
[OH]
0,01 pOH 2 pH 12
(18 12) 103
41 PAU Cmo se puede determinar en el laboratorio la concentracin de una disolucin de cido clorhdrico utilizando una disolucin de hidrxido de sodio 0,01 M? Indica el
material, procedimiento y formulacin de los clculos.
Se trata de determinar la cantidad de NaOH de concentracin
conocida que neutraliza una cantidad prefijada de HCl.
Medimos una cierta cantidad de la disolucin de HCl que vamos a valorar y la colocamos en un erlenmeyer. Aadimos
unas gotas de indicador, que puede ser fenolftalena; la disolucin permanecer incolora. Llenamos la bureta con la disolucin de NaOH de concentracin conocida. Vamos aadiendo poco a poco la base sobre el cido, hasta que se produzca
el viraje del indicador (a color fucsia). En ese momento se
habr completado la valoracin.
C9H7O7 H2O HC9H7O7 OH

En el punto de equivalencia, el medio es bsico; por tanto,
pH 7.
D 43
Se desea realizar la curva de valoracin de una disolucin

de NaOH 0,5 M frente a HCl 0,5 M. En un vaso se colocan
20 mL de la disolucin de base y se van aadiendo distintas cantidades de cido. Completa la tabla siguiente y haz
la representacin del pH en funcin de los mililitros de
cido aadido.
mL de cido aadido
10
15
18
19
19,5
20
20,5
21
22
25
30
40
50
pH
mL de cido aadido
pH
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 133
20 mL de NaOH 19,5 mL de HCl:
Se plantea el proceso de neutralizacin. En cada caso, se

determina los moles de cido y de base y, segn la estequiometra, la sustancia que queda en exceso y su concentracin;
como ser un cido o una base fuerte, el clculo del pH se hace
de forma inmediata:
Inicial
0,01
9,75 103
Final
2,5 103
20 mL de NaOH 0 mL de HCl:
nNaOH inicial 0,01 mol

nHCl inicial 0,5 19,5 103 9,75 103 mol
NaOH HCl NaCl H2O

Inicial
0,01
NaOH HCl NaCl H2O
nNaOH final 102 9,75 103 2,5 104 mol
nNaOH inicial 0,5 20 103 0,01 mol; nHCl inicial 0 mol
nHCl final 0 mol
[OH] 0,5; pOH 0,3; pH 14 0,3 13,7
[NaOH] [OH] 2,5 104/[(20 19,5) 103]

6,33 103 M
NaOH HCl NaCl H2O
Inicial
0,01
0,005
Final
5 103
NaOH HCl NaCl H2O
3
nNaOH inicial 0,5 20 10 0,01 mol

3
nHCl inicial 0,5 10 10 0,005 mol

2
3
nNaOH final 10 5 10 5 10
3
mol
0,01
0,01
Final
nHCl inicial 0,01 mol

3
Inicial
nHCl final 0 mol

pOH 2,20; pH 14 2,20 11,80

3
[NaOH] [OH ] 5 10 /[(20 10) 10 ] 0,17 M

pOH 0,78; pH 14 0,78 13,22
nNaOH final 0 mol

nHCl final 0 mol
pH 7
20 mL de NaOH 20,5 mL de HCl:
NaOH HCl NaCl H2O
NaOH HCl NaCl H2O

Inicial
Final
7,5 10
0,01
2,5 10
3
3
nNaOH inicial 0,5 20 103 0,01 mol

3
nHCl inicial 0,5 15 10 7,5 10
3
mol
nNaOH final 102 7,5 103 2,5 103 mol

nHCl final 0 mol
Inicial
0,01
0,010 25
Final
2,5 104

nHCl inicial 0,5 20,5 103 0,010 25 mol
nNaOH final 0 mol
nHCl final 0,010 25 102 2,5 104 mol
HCl H2O Cl H3O
[HCl] [H3O] 2,5 104/[(20 20,5) 103]

6,17 103 M
[NaOH] [OH] 2,5 103/[(20 15) 103] 0,07 M

pOH 1,15; pH 14 1,15 12,85
NaOH HCl NaCl H2O
Inicial
0,01
9 103
Final
1 103

nHCl inicial 0,5 18 103 9 103 mol
nNaOH final 102 9 103 1 103 mol
nHCl final 0 mol
pH 2,21
NaOH HCl NaCl H2O
Inicial
0,01
0,010 5
Final
5 104

nHCl inicial 0,5 21 103 0,010 5 mol
nNaOH final 0 mol
nHCl final 0,010 5 102 5 104 mol
HCl H2O Cl H3O
[NaOH] [OH] 1 103/[(20 18) 103] 0,026 M
[HCl] [H3O ] 5 104/[(20 21) 103] 0,012 M
pOH 1,58; pH 14 1,58 12,42

NaOH HCl NaCl H2O
Inicial
0,01
9,5 103
Final
5 103

nNaOH final 102 9,5 103 5 104 mol
nHCl final 0 mol
[NaOH] [OH] 5 104/[(20 19) 103] 0,013 M
pOH 1,89; pH 14 1, 89 12,10
pH 1,91
NaOH HCl NaCl H2O
Inicial
0,01
0,011
Final
0,001

nNaOH final 0 mol
nHCl final 0,011 102 0,001 mol
HCl H2O Cl H3O
[HCl] [H3O ] 1 103/[(20 22) 103] 0,024 M; pH 1,62
7.
133
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 134
a) A partir de la curva de valoracin, indica el pH inicial de

la disolucin de amonaco y razona el valor del pH en el
punto de equivalencia.
NaOH HCl NaCl H2O

Inicial
0,01
0,012 5
Final
2,5 103
b) Calcula la concentracin de la disolucin de amonaco.
nNaOH final 0 mol
c) Calcula el pH inicial y establece las coordenadas del

punto de equivalencia que correspondern a la curva de
valoracin de 5 mL de una disolucin de NaOH 0,456 M
con la disolucin de HCl 0,114 M.
nHCl final 0,012 5 102 2,5 103 mol
Dato: Kb amonaco 1,8 105

HCl H2O Cl H3O

3
3
[HCl] [H3O ] 2,5 10 /[(20 25) 10 ] 0,056 M

pH 1,26
NaOH HCl NaCl H2O
Inicial
0,01
0,015
Final
5 103
a) En la grfica se lee que el pH inicial es 11,5. En el punto de

equivalencia, el pH es cido. Al valorar una base dbil con
un cido fuerte, se forma una sal cuyo anin no sufre
hidrlisis en el punto de equivalencia, pero su catin s:
NH3 H3O
NH4 H2O
b) Se estudia el equilibrio de disociacin del amonaco:
NH4 OH
NH3 H2O
c
Inicial
Reacciona
x
Equilibrio
cx
nNaOH final 0 mol

nHCl final 0,015 102 5 103 mol
HCl H2O Cl H3O
[HCl] [H3O ] 5 103/[(20 30) 103] 0,1 M; pH 1,0

NaOH HCl NaCl H2O
Inicial
0,01
0,02
Final
0,01
pH 11,5 pOH 2,5 [OH] 3,16 103 [NH4 ] x

xx
Kb 1,8 105
cx
(3,16 103)2
1,8 105
c 0,55 M
c 3,16 103
c) En este caso, el pH inicial sera el correspondiente a la
disolucin de NaOH 0,456 M:
NaOH (aq) Na OH
0,456 M

En este caso, la reaccin de neutralizacin sera:
nNaOH final 0 mol
NaOH HCl NaCl H2O
nHCl final 0,02 102 0,01 mol
De acuerdo con la estequiometra:
HCl H2O Cl H3O
ncido nbase Mcido Vcido Mbase Vbase
[HCl] [H3O] 102/[(20 40) 103] 0,167 M; pH 0,78

Nota: Este problema proporciona al profesor una buena oportunidad para que encargue a
cada alumno o grupo de alumnos la resolucin de uno de los
casos planteados. La tabla se
completa con los datos que
aportan los alumnos y se elabora la grfica, que resulta ser la
que se muestra a la derecha.
0,456 M
pOH log [OH] log 0,456 0,34 pH 13,66
pH 16
14
12
10
8
6
4
2
0
5 103 0,456 x 103 0,114 x 20 mL

En el punto de equivalencia el pH es 7, ya que la sal procede de un cido fuerte y de una base fuerte, con lo que ninguno de sus iones sufre hidrlisis.
45 PAU Para valorar 50 mL de una disolucin de Ba(OH)2 se
han utilizado 47 mL de una disolucin de HCl 0,5 M. Calcula
la concentracin de la base.
20
40
mL cido
44 PAU Se valoran 5 mL de una disolucin de amonaco con

una disolucin de HCl 0,114 M y la curva de valoracin
obtenida es la que se representa en la siguiente figura:
pH
14
Se plantea la ecuacin qumica del proceso y se analiza su

estequiometra. Hay que tener en cuenta que, por cada mol
de base, reaccionan 2 mol de cido.
Ba(OH)2 2 HCl BaCl2 2 H2O
M n/V; nHCl 0,5 47 103 2,35 102 mol de HCl
1 mol de Ba(OH)
2,35 102 mol de HCl 2
2 mol de HCl
1,175 102 mol de Ba(OH)2
MBa(OH) n/V 1,175 102/50 103 0,235 M
12
10
D 46 PAU
Para valorar 50 mL de una disolucin de NaOH se

han utilizado 47 mL de una disolucin de CH3COOH (cido
actico) 0,5 M. Dato: Ka actico 1,8 105
a) Calcula la concentracin de la base.
b) Determina el pH del punto final de la valoracin.
2
0
0
10
20
30
40
mL de disolucin de HCl
c) Seala, de forma razonada, qu indicador se puede utilizar para esta valoracin.

a) Se plantea la ecuacin qumica del proceso y se analiza
su estequiometra:
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 135
NaOH CH3COOH NaCH3COO H2O

3
M n/V; nCH COOH 0,5 47 10 2,35 10
2
nNaOH nCH COOH 2,35 10
2
mol
mol; MNaOH 0,47 M
b) La sal que se forma sufre hidrlisis por parte del anin,

que procede de un cido dbil. En consecuencia, el pH en
el punto de equivalencia no es 7.
[NaCH3COO] n/V 2,35 102/(50 47) 103 0,24 M
CH3COOH OH
CH3COO H2O
Inicial
Reacciona
0,24 M
x
Equilibrio 0,24 x
Kw
1014
5,56 1010
Kh
Ka 1,8 105
[CH3COOH] [OH]
x2
x2
Kh
;
5,56 1010

[CH3COO ]
0,24 x 0,24
x 1,15 105
pOH log x 4,94; pH 9,06
c) Debemos utilizar un indicador cuyo rango incluya el valor
del pH en el punto de equivalencia, que es 9,06. Si observamos en la figura 7.16 del Libro del alumno, concluimos
que los dos indicadores adecuados son la fenolftalena y
el azul de timol (en su intervalo bsico).
Actividades de respuesta mltiple
a) Al aadir unas gotas de fenolftalena, se vuelve de color

fucsia.
b) Al aadir 25 mL de una disolucin 0,5 M de NaOH, obtenemos un medio neutro.
c) Al aadir HCl, el grado de disociacin del cido cianhdrico disminuye.
d) Al aadir HCl, la acidez del medio disminuye.
La respuesta correcta es la c): el HCN es un cido dbil, mientras que el HCl es un cido fuerte que estar totalmente disociado. Los protones que aporta al medio el HCl desplazan el
equilibrio de ionizacin del HCN hacia la izquierda, haciendo
que disminuya su grado de disociacin.
49 PAU En disoluciones de la misma concentracin de dos
cidos dbiles monoprticos, HA y HB, se comprueba que
[A] es mayor que [B].
a) El cido HA es ms fuerte que el cido HB.
b) El valor de la constante de disociacin del cido HA es
menor que el de HB.
c) El pH de la disolucin del cido HA es mayor que el del
cido HB.
d) En el caso de dos disoluciones con la misma concentracin de la sal que resulta de combinar HA y HB con
NaOH, la disolucin de NaA es ms bsica que la de NaB.
La respuesta correcta es a): el in A procede de la disociacin del cido. Si su concentracin es mayor es porque el
cido HA es ms fuerte que el HB. Las otras respuestas seran
correctas si el cido HB fuese ms fuerte.
Elige y razona la respuesta correcta en cada caso:
Razona en este caso la respuesta incorrecta:
47 PAU En una disolucin acuosa de un cido:
50 PAU a) A igual molaridad, cuanto ms dbil es un cido,

menor es el pH de sus disoluciones.
a) El pH de la disolucin es elevado.
b) El producto [H][OH] es 1014 M.
c) La concentracin de protones en disolucin es mayor de
107 M.
d) El pOH es menor que el pH.
La respuesta correcta es la c). La respuesta b) es vlida con
carcter general, para cualquier disolucin acuosa de un cido, una base o una sal. Las respuestas a) y d) son errneas.
48 En un erlenmeyer tenemos 25 mL de una disolucin 0,5 M
de HCN (cido cianhdrico), cuya constante es 4 1010.
b) A un cido fuerte le corresponde una base conjugada

dbil.
c) Una disolucin de un cido fuerte siempre tendr un pH
menor que la de un cido dbil.
d) El cido sulfrico es un cido fuerte porque tiene dos
hidrgenos en la estructura molecular.
Solucin: La respuesta errnea es la c). A igual molaridad,
cuanto ms dbil es un cido menor es la concentracin de
protones del medio y, por tanto, mayor es su pH.
7.
135
0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 136

7 Reacciones de Transferencia de Protones

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0B2QUSOL.

07 18/5/09 09:59 Pgina 119

3.1. cidos y bases conjugados

3.3. Reacciones en medios no acuosos

1. Las primeras ideas sobre

3.4. cidos y bases de Arrhenius

3. Teora de Brnsted y Lowry

6.2. Disolucin de un cido dbil

5. Fuerza relativa de cidos

6.3. Disolucin de una base fuerte

5.1. Fuerza de los cidos

5.3. cidos poliprticos

5.4. La fuerza de los cidos

7.1. Sal procedente de un cido

8.1. Disolucin de un cido dbil al

4. Ionizacin del agua

6.4. Disolucin de una base dbil

5.2. cidos y bases relativos

6.1. Disolucin de un cido fuerte

7.2. Sal procedente de un cido dbil

7.3. Sal procedente de un cido

8.2. Disolucin de una base dbil a la

8.3. Disolucin de una sal cida

8. Efecto del ion comn

8.4. Disolucin de una sal bsica a la

8.5. Efecto del pH en la solubilidad

10. Indicadores y medidores

12.1. cidos y bases de inters industrial

11. Valoraciones cido-base

12.2. cidos y bases en la vida cotidiana

12. cidos y bases de especial

12.3. El problema de la lluvia cida

7.5. Resumen de los distintos

7.4. Sal procedente de un cido dbil

9.1. Disolucin reguladora formada

9.2. Disolucin reguladora formada

11.1. Curva de valoracin

Reacciones de transferencia de protones

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 120

Cuestiones previas (pgina 226)

Actividades (pginas 227/250)

3 Seala cules son las bases conjugadas de los cidos HCl,

4 En qu unidades se mide Kw?

cidos: zumos, vinagre, champ, limpiador antical, refrescos,

8 Justifica si es posible que exista una disolucin cuyo pH sea

Bases: leja, detergente de lavadora o lavavajillas, lquido

2 PAU A continuacin, se indica la entalpa estndar de

HCl KOH KCl

2 HCl Ba(OH)2 2 BaCl2

Cada vez que 1 mol de H (H3O) reacciona con 1 mol de OH

120 Reacciones de transferencia

Matemticamente, esto sucede cuando [H3O] 1.

Para el zumo de limn: pH 2,4 [H3O] 3,98 103.

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 121

El HSO es un cido ms fuerte que el CH3COOH; el proceso

El proceso A  (B) es:

El NaOH es una base fuerte; en agua estar completamente

x2  1,8 105x 9 106 0; x 0,9 105  3 103

En cualquiera de los dos casos, el valor del pH se determina

3 103 2,99 103

NaOH  H2O Na (aq)  OH (aq)

Los principales errores habrn tenido lugar en la preparacin

pH  pOH 14; pOH 14 11,48 2,52

Reacciones de transferencia de protones

El proceso A (B) es:

x2 1,8 105x 9 106 0; x 0,9 105 3 103

NaOH H2O Na (aq) OH (aq)

pH pOH 14; pOH 14 11,48 2,52

NaOH H2O Na (aq) OH (aq)

CH3COOH (aq) OH (aq)

NaHCOO (aq) HCOO Na

NH4 (aq) Cl (aq)

HCl H2O Cl H3O

NaOH (aq) Na (aq) OH (aq)

H2CO3 CO2 H2O