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Consumo de Acido para Lixiviacion de Cobre
Consumo de Acido para Lixiviacion de Cobre
PROFESOR GUA:
TOMS VARGAS VALERO
MIEMBROS DE LA COMISIN:
CRISTIAN SALGADO HERRERA
FRANCISCO GRACIA CAROCA
SANTIAGO - CHILE
ABRIL 2011
Resumen
La lixiviacin cida es el proceso ms utilizado para la recuperacin de cobre desde minerales
oxidados. La rentabilidad de esta operacin va a estar determinada por el consumo de cido sulfrico y
el grado de extraccin de cobre. Se sabe que un aumento en la concentracin de cido en las soluciones
lixiviantes impulsa una mayor recuperacin de cobre, pero tambin se produce un elevado consumo de
cido por especies reactivas de la ganga, lo que repercute negativamente en la economa del proceso. De
estudios anteriores se sabe que con una adecuada seleccin del nivel de concentracin de cido es
posible optimizar el consumo de cido en el proceso.
De esta forma, el objetivo principal de este trabajo de ttulo es identificar y estudiar los mecanismos
involucrados en las cinticas del consumo de cido y de disolucin del cobre de un mineral al variar la
concentracin de cido sulfrico en la solucin lixiviante. Se estudi el comportamiento de un mineral
oxidado con una ley de 1,2% de cobre principalmente presente como cuprita ( ), con un dimetro
de partcula entre 0,93 y 1,4 [cm]. Se realizaron pruebas experimentales de lixiviacin cida en columnas
diferenciales inundadas con circulacin de la solucin inducida mediante un agitador. Se analiz el efecto
de la concentracin de cido sobre la velocidad de lixiviacin utilizando las siguientes concentraciones: 2,
3, 5, 10, 15 y 20 [g/l]. Luego, para la interpretacin de los datos experimentales se ajust el modelo del
ncleo sin reaccionar, con el fin de identificar los mecanismos involucrados en los procesos de lixiviacin.
Como resultado principal de este estudio se estableci que la velocidad de consumo de cido y de
disolucin de cobre aument a medida que la concentracin de cido creca en el rango 2 - 20 [g/l]. Se
comprob que la cintica de estos dos procesos est controlada por la difusin de protones (H ) en el
interior de las partculas en el todo el rango de acidez estudiado. El valor del tiempo de reaccin
completa ( ), est dado por la expresin: [h] = 52.549 ([
] [gl]), para el caso de la cintica de
consumo de cido y por la expresin: [h] = 19.503 ([
] [gl]), para el caso de la cintica de
lixiviacin de cobre.
En base a estudios anteriores de lixiviacin de minerales oxidados de cobre se esperaba que la
velocidad de lixiviacin de cobre no aumentara con la concentracin de cido a concentraciones sobre
los 5 [g/l]. Por lo tanto, el comportamiento observado con este mineral indica que en la lixiviacin de la
cuprita interviene tambin el in frrico como agente lixiviante, ion producido por la lixiviacin de
Agradecimientos
Hay muchas personas a las cuales quiero agradecer, ya que terminar la carrera de Ingeniera,
cualquiera que sea la mencin, no es una proeza de la cual uno pueda jactarse de haberla logrado solo,
hay muchas personas que con su aporte me ayudaron en este difcil camino. Quiero recalcar que este
trabajo marca el final de mi vida como estudiante, lo que no quiere decir que voy a dejar de aprender, ya
que pretendo seguir creciendo como persona en todo lo que haga de aqu en adelante.
En primer lugar quiero agradecer a mi madre, que como buena Educadora sent las bases para poder
desarrollarme como una persona integral y responsable, inculcndome que ser un buen estudiante, ms
que obtener logros acadmicos, significa ser una persona con valores. Su dedicacin marc en m una
huella de xito que jams sabr como agradecerle.
Dentro del podio de los agradecimientos, se encuentra mi padre, Ingeniero Civil Metalrgico, quin
siempre me ense a pensar como una persona racional, a usar ms la cabeza que la fuerza. Con su
ingenio se gan mi admiracin, y haber estudiado esta carrera me acerc un poco a ser como l. Su
humildad e inteligencia son las metas que tengo en la vida.
Tambin quiero agradecer a mis amigas y amigos con los cuales he compartido el honor de ser
alumno de esta facultad desde primer ao: Jos Toms Arenas, Lilian Garca, Nicols Imperatore, Ricardo
Glvez, Pamela Guzmn, Evelyn Albornoz y Tami Suzuki. A mis tambin amigos y colegas de especialidad:
Carlos Aguilera, Osvaldo Rodrguez, Sebastin Juri, Sebastin Porras, Camila Cabezas, Elisa Rub y Felipe
Ziga.
Agradecimiento especial para Mara Jos Moraga, por su apoyo en los momentos ms difciles de la
carrera y haberme entregado su amor incondicional para seguir adelante.
A mi Profesor Gua, Toms Vargas, por haberme dado la responsabilidad de trabajar en este tema, el
cual espero seguir desarrollando en mi futuro profesional. Su ayuda y confianza fue fundamental para
lograr terminar esta memoria. Tambin quiero agradecer a los profesores miembros de la comisin,
Francisco Gracia y Cristin Salgado, por darme importantes consejos para lograr un trabajo de calidad.
Incluir tambin a los Profesores miembros del Departamento, quienes con su calidad como docentes
participaron en mi formacin como profesional.
Finalmente a Poldie Oyarzn, por su dedicacin y paciencia para apoyarme en todo el trabajo
experimental, ya que sin su ayuda hubiese sido ms difcil de lo que fue. Y a Ral Crdova y Ema
Fonseca, por su infinita disposicin a solucionar cualquier problema.
ii
ndice de Contenidos
1
INTRODUCCIN .......................................................................................................................... 1
1.1 ANTECEDENTES GENERALES ............................................................................................................... 1
1.1.1 La Minera del Cobre en Chile ............................................................................................. 1
1.1.2 Geologa de los Depsitos de Cobre en Chile ........................................................................ 1
1.1.3 Antecedentes Sobre la Lixiviacin ........................................................................................ 3
1.1.4 Desarrollo de la Lixiviacin en Chile ..................................................................................... 3
1.1.5 Proceso Productivo en Pilas TL............................................................................................. 5
1.1.5.1
Chancado del Mineral ................................................................................................. 6
1.1.5.2
Aglomeracin y Curado............................................................................................... 7
1.1.5.3
Lixiviacin en Pilas ...................................................................................................... 7
1.1.5.4
Extraccin por Solvente y Re-Extraccin ..................................................................... 8
1.1.5.5
Electro-obtencin (EW)............................................................................................... 9
1.2 MOTIVACIN ................................................................................................................................ 10
1.2.1 Consumo de cido Sulfrico .............................................................................................. 10
1.2.2 Diseo del Proceso de Lixiviacin ....................................................................................... 11
1.2.3 Pruebas Metalrgicas para Proyectos de Lixiviacin de Cobre ........................................... 11
1.2.4 Variables del Proceso de Lixiviacin ................................................................................... 12
1.2.4.1
Granulometra .......................................................................................................... 12
1.2.4.2
Altura de la Pila......................................................................................................... 12
1.2.4.3
Tasa de Riego ........................................................................................................... 13
1.2.4.4
Concentracin de cido en la Solucin de Riego ....................................................... 13
1.2.4.5
Tiempo de Lixiviacin................................................................................................ 13
1.3 IMPORTANCIA DE LA MINERALOGA EN LA LIXIVIACIN ........................................................................... 13
1.3.1 Efecto Especies Mineralgicas con Cobre........................................................................... 13
1.3.2 Efecto Especie Mineralgicas de la Ganga ......................................................................... 15
1.4 DESCRIPCIN DEL PROYECTO............................................................................................................ 17
1.4.1 Cintica de Disolucin de xidos de Cobre ......................................................................... 17
1.4.2 Modelos Cinticos de la Lixiviacin .................................................................................... 18
1.4.2.1
Modelo de Conversin Progresiva............................................................................. 18
1.4.2.2
Modelo del Ncleo Sin Reaccionar (N.S.R.)................................................................ 19
1.4.2.3
Comparacin entre Modelos y Operacin Real ......................................................... 20
1.5 MODELO DEL NCLEO SIN REACCIONAR PARA PARTCULAS ESFRICAS DE TAMAO CONSTANTE..................... 20
1.5.1 Control Difusional ............................................................................................................. 22
1.5.2 Control Reaccin Qumica ................................................................................................. 25
1.5.3 Control Mixto .................................................................................................................... 26
1.5.4 Modelo Ncleo Sin Reaccionar Propuesto por Wadsworth ................................................. 26
OBJETIVOS ............................................................................................................................... 29
2.1 OBJETIVOS GENERALES ................................................................................................................... 29
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS .................................................................................................................. 29
METODOLOGA......................................................................................................................... 30
3.1 MATERIALES ................................................................................................................................. 30
3.1.1 Soluciones Lixiviantes ........................................................................................................ 30
3.1.2 Preparacin del Mineral Lixiviado...................................................................................... 31
3.1.3 Montaje Experimental ....................................................................................................... 31
3.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL....................................................................................................... 33
iii
RESULTADOS ............................................................................................................................ 35
4.1 ANLISIS MINERALGICO, QUMICO Y MXIMO CONSUMO DE CIDO SULFRICO ....................................... 35
4.2 MUESTREO DEL MINERAL ................................................................................................................ 37
4.3 RESULTADOS EXPERIMENTALES ......................................................................................................... 39
4.3.1 Cintica Consumo de cido Sulfrico ................................................................................. 39
4.3.2 Cintica Disolucin de Cobre ............................................................................................. 40
4.3.3 Relacin Disolucin de Cobre Consumo de cido............................................................. 42
4.3.4 Cintica Disolucin de Fierro ............................................................................................. 43
4.4 AJUSTE DE PARMETROS ................................................................................................................. 45
4.4.1 Ajuste Cintica Consumo de cido ..................................................................................... 45
4.4.2 Ajuste Cintica Disolucin de Cobre ................................................................................... 50
4.4.3 Ajuste de un Modelo Alternativo de la Cintica Disolucin de Cobre .................................. 55
4.4.4 Evidencia Experimental del Modelo ................................................................................... 56
4.4.5 Ajuste Cintica Disolucin de Fierro ................................................................................... 59
4.4.6 Actividad de Protones en Soluciones Diluidas de cido Sulfrico ....................................... 64
DISCUSIN ............................................................................................................................... 65
5.1 RESULTADOS EXPERIMENTALES ......................................................................................................... 66
5.2 AJUSTE DE PARMETROS ................................................................................................................. 68
5.3 GENERAL ..................................................................................................................................... 69
CONCLUSIONES ........................................................................................................................ 71
REFERENCIAS ............................................................................................................................ 72
iv
ndice de Figura
FIGURA 1.1 - ESQUEMA TPICO DE UN YACIMIENTO PORFDICO DE COBRE [4] ............................................................ 2
FIGURA 1.2 - ESQUEMA TPICO DE UNA PILA DE LIXIVIACIN TL ............................................................................. 5
FIGURA 1.3 - DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESOS DE LIXIVIACIN TL .................................................................... 6
FIGURA 1.4 INFLUENCIA DE LA GANGA EN LA LIXIVIACIN DE COBRE.................................................................... 16
FIGURA 1.5 - ESQUEMA DEL MODELO DE CONVERSIN PROGRESIVA [10] ............................................................... 19
FIGURA 1.6 - ESQUEMA DEL MODELO DEL NCLEO SIN REACCIONAR [10]............................................................... 19
FIGURA 1.7 ESQUEMA DE LAS CINCO ETAPAS DEL MECANISMO DE LIXIVIACIN ...................................................... 21
FIGURA 1.8 - MODELO DEL NCLEO SIN REACCIONAR PARA EL CONTROL DIFUSIONAL .............................................. 22
FIGURA 1.9 MODELO DEL NCLEO SIN REACCIONAR PARA EL CONTROL POR REACCIN QUMICA ............................. 25
FIGURA 1.10 - ESQUEMA DE LA TEORA DEL NCLEO SIN REACCIONAR DESARROLLADA POR WADSWORTH .................... 27
FIGURA 3.1 - ESQUEMA DE EXPERIMENTO DE LIXIVIACIN REALIZADO EN LABORATORIO ........................................... 30
ndice de Grficos
GRFICO 4.1 - CINTICA DE CONSUMO DE CIDA DEL MINERAL ........................................................................... 39
GRFICO 4.2 - VELOCIDAD CONSUMO DE CIDO EN EL TIEMPO ............................................................................ 40
GRFICO 4.3 - CINTICA DE RECUPERACIN DE COBRE....................................................................................... 41
GRFICO 4.4 - VELOCIDAD DISOLUCIN DE COBRE EN EL TIEMPO ......................................................................... 42
GRFICO 4.5 - RAZN ENTRE EL CONSUMO DE CIDO Y EL COBRE DISUELTO ............................................................ 42
GRFICO 4.6 - RAZN DE CONSUMO DE CIDO Y COBRE DISUELTO ACUMULADO RESPECTO A LA CONCENTRACIN DE CIDO
.............................................................................................................................................................. 43
GRFICO 4.7 - CINTICA DISOLUCIN DE FIERRO ............................................................................................... 44
GRFICO 4.8 - EH DE LAS SOLUCIONES LIXIVIANTES EN EL TIEMPO ......................................................................... 44
GRFICO 4.9 - AJUSTE DE LA CINTICA DEL CONSUMO DE CIDO PARA 2 [/]....................................................... 45
GRFICO 4.10 - AJUSTE DE LA CINTICA DEL CONSUMO DE CIDO PARA 3 [/]..................................................... 46
GRFICO 4.11 - AJUSTE DE LA CINTICA DEL CONSUMO DE CIDO PARA 5 [/]..................................................... 46
GRFICO 4.12 - AJUSTE DE LA CINTICA DEL CONSUMO DE CIDO PARA 10 [/]................................................... 47
GRFICO 4.13 - AJUSTE DE LA CINTICA DEL CONSUMO DE CIDO PARA 15 [/]................................................... 47
GRFICO 4.14 - AJUSTE DE LA CINTICA DEL CONSUMO DE CIDO PARA 20 [/]................................................... 48
GRFICO 4.15 - RELACIN ENTRE INVERSO DE TIEMPO DE REACCIN COMPLETA Y CONCENTRACIN DE CIDO ............. 49
GRFICO 4.16 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE COBRE PARA 2 [/] ................................................... 50
GRFICO 4.17 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE COBRE PARA 3 [/] ................................................... 51
GRFICO 4.18 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE COBRE PARA 5 [/] ................................................... 51
GRFICO 4.19 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE COBRE PARA 10 [/] ................................................. 52
GRFICO 4.20 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE COBRE PARA 15 [/] ................................................. 52
GRFICO 4.21 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE COBRE PARA 20 [/] ................................................. 53
GRFICO 4.22 - RELACIN ENTRE INVERSO DE TIEMPO DE REACCIN COMPLETA Y CONCENTRACIN DE CIDO ............ 54
GRFICO 4.23 - RAZN MOLAR ENTRE CONSUMO DE CIDO Y DISOLUCIN DE COBRE ............................................... 55
GRFICO 4.24- AJUSTE DEL MODELO DE WADSWORTH A LOS DATOS EXPERIMENTALES ............................................ 56
GRFICO 4.25 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE FIERRO PARA 2 [/] ................................................... 59
GRFICO 4.26 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE FIERRO PARA 3 [/] ................................................... 60
GRFICO 4.27 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE FIERRO PARA 5 [/] ................................................... 60
GRFICO 4.28 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE FIERRO PARA 10 [/] ................................................. 61
GRFICO 4.29- AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE FIERRO PARA 15 [/].................................................. 61
GRFICO 4.30 - AJUSTE DE LA CINTICA DE DISOLUCIN DE FIERRO PARA 20 [/] ................................................. 62
GRFICO 4.31 - RELACIN ENTRE INVERSO DE TIEMPO DE REACCIN COMPLETA Y CONCENTRACIN DE CIDO ............. 63
GRFICO 4.32 - ACTIVIDAD VS CONCENTRACIN DE CIDO SULFRICO ................................................................. 64
vi
ndice de Imgenes
IMAGEN 1.1 - PILAS DE LIXIVIACIN INDUSTRIAL ................................................................................................. 8
IMAGEN 1.2 - CTODOS DE COBRE RECIN COSECHADOS DESDE LAS CELDAS ............................................................. 9
IMAGEN 1.3 - SECCIN TRANSVERSAL DE MINERALES LIXIVIADOS CON CIDO SULFRICO EN DISTINTOS TIEMPOS (A: 2
SEMANAS, B: 4 SEMANAS, C: 6 SEMANAS) [11]................................................................................................ 20
IMAGEN 3.1 - MONTAJE EXPERIMENTAL VISTO DESDE ARRIBA ............................................................................. 32
IMAGEN 3.2 - VISTA GENERAL DEL MONTAJE EXPERIMENTAL............................................................................... 32
IMAGEN 4.1 - PARTCULA DE CUPRITA (IZQUIERDA) Y MALAQUITA (DERECHA). AUMENTO 500X 500X CON MICROSCOPIO
CARL ZEISS MODELO AXIO A1M. FOTO CON CMARA CANON POWERSHOT G6 DE 7.1 MP. AUTORA: MARA FLOR
AGUILERA, INGENIERO MINERALOGISTA, CIMM TYS......................................................................................... 37
IMAGEN 4.2 - CORTE TRANSVERSAL DE PARTCULAS LIXIVIADAS AL FINAL DE LA PRUEBA DE 2 G/L. AUMENTO 15X CON
CMARA SONY CYBER-SHOT DSCH50 9.1 MP. AUTOR: DIEGO GUIACHETTI TORRES, MEMORISTA ............................ 57
IMAGEN 4.3 - PARTCULA INTERNA: CALCOPIRITA, CUPRITA Y GANGA. AUMENTO 500X CON MICROSCOPIO CARL ZEISS,
MODELO AXIO A1M. FOTO CON CMARA CANON POWER- SHOT G6 7.1 MP. AUTORA: MARA FLOR AGUILERA,
INGENIERO MINERALOGISTA, CIMM TYS........................................................................................................ 58
IMAGEN 4.4 - PARTCULA EXTERNA: CALCOPIRITA, RESTOS DE CUPRITA Y GANGA. AUMENTO 500X CON MICROSCOPIO CARL
ZEISS, MODELO AXIO A1M. FOTO CON CMARA CANON POWER-SHOT G6 7.1 MP. AUTORA: MARA FLOR AGUILERA,
INGENIERO MINERALOGISTA, CIMM TYS........................................................................................................ 58
vii
ndice de Tablas
TABLA 1.1 - PRODUCCIN CHILENA DE COBRE COMERCIALIZADA POR EMPRESAS (MILES DE TONELADAS DE COBRE FINO) [2]
................................................................................................................................................................ 1
TABLA 1.2 - PRODUCCIN DE COBRE EN CHILE POR PRODUCTOS (MILES DE TONELADAS DE COBRE FINO) [2] ................... 4
TABLA 1.3 - BALANCE DE CIDO SULFRICO EN CHILE (MILES DE TONELADAS) [2] ................................................... 10
TABLA 1.4 - PRINCIPALES ESPECIES MINERALES DE COBRE DE IMPORTANCIA ECONMICA, AGRUPADAS SEGN SU UBICACIN
APROXIMADA EN EL YACIMIENTO, CON SU COMPOSICIN QUMICA MS FRECUENTE [4] ............................................ 14
TABLA 1.5 - VELOCIDAD DE DISOLUCIN DE LAS PRINCIPALES ESPECIES DE COBRE AL LIXIVIARSE EN UNA SOLUCIN DILUIDA DE
CIDO SULFRICO [4].................................................................................................................................. 15
TABLA 4.1 - ANLISIS MINERALGICO ............................................................................................................ 35
TABLA 4.2 - ANLISIS QUMICO.................................................................................................................... 36
TABLA 4.3 - PARMETROS UTILIZADOS PARA UTILIZACIN DE LA ECUACIN DE PIERRE GY ......................................... 38
TABLA 4.4 - COMPARACIN DE MODELOS PARA EL CIDO ................................................................................... 48
TABLA 4.5 - PARMETROS DE AJUSTE PARA EL CIDO ......................................................................................... 49
TABLA 4.6 - COMPARACIN DE MODELOS PARA EL COBRE ................................................................................... 53
TABLA 4.7 - PARMETROS DE AJUSTE PARA EL COBRE ........................................................................................ 54
TABLA 4.8 - COMPARACIN DE MODELOS PARA EL FIERRO .................................................................................. 62
TABLA 4.9 - PARMETROS DE AJUSTE PARA EL FIERRO ........................................................................................ 63
viii
Nomenclatura
: Tiempo []
: Conversin [%]
: Nmero de Moles []
: Radio de la partcula []
: Concentracin en solucin [ ]
: Densidad Molar [ ]
!: Volumen partcula [ ]
": Coeficiente estequiomtrico [adimensional]
#$%% : Difusin Efectiva [ &]
': Flujo de Moles [ & ]
(: Constante cintica de reaccin superficial [ & ]
: Tiempo de reaccin completa []
Subndices
): Especie Mineralgica Reaccionante
*: Reactivo Lixiviante
0: Condicin Inicial o de Referencia
,: Interfase zona reaccionada con zona no reaccionada
-: Superficie exterior de la partcula
#: Difusin
.: Reaccin Qumica
/: Modelo
01: Experimental
Unidades
: Longitud
: Tiempo
: Moles
%: Porcentaje
ix
1 Introduccin
1.1 Antecedentes Generales
1.1.1 La Minera del Cobre en Chile
Chile es el mayor productor de cobre en el mundo y este metal es su principal producto de
exportacin. La regin de Los Andes chilena es considerada el principal depsito cuprfero, con cerca del
40% de las reservas identificadas en el mundo [1]. De hecho las exportaciones de este metal representan
el 45% [1] del total de la industria exportadora chilena, que equivale al 60% del Producto Interno Bruto
(PIB) del pas [1]. Por tanto el desarrollo e innovacin de la minera del cobre es prioridad para el
crecimiento nacional. En los ltimos 8 aos, Chile aument su produccin de cobre de mina, lo que
puede observarse en la Tabla 1.1.
Este avance del pas como productor mundial de este metal fue influenciado por una profunda
transformacin de su minera, donde una de las manifestaciones ms importantes fue la realizacin de
grandes inversiones en exploracin y desarrollo. Otro aspecto sustantivo del cambio en la minera
cuprfera del pas fueron algunas innovaciones tecnolgicas y, entre ellas, particularmente las que se
generaron en el campo de la hidrometalurgia extractiva del cobre.
Tabla 1.1 - Produccin Chilena de Cobre comercializada por empresas (Miles de toneladas de cobre fino) [2]
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Codelco
Privados
Total
1.519,7
3.060,9
4.580,6
1.562,5
3.341,7
4.904,2
1.733,2
3.679,7
5.412,5
1.728,0
3.592,5
1.675,9
3.684,9
1.583,3
3.973,7
1.466,4
3.861,2
1.702,0
3.687,6
5.320,5
5.360,8
5.557,0
5.327,6
5.389,6
importancia econmica [4]. Una posterior oxidacin de esta zona, que eventualmente puede ser
catalizada por bacterias, puede conducir a la formacin de los llamados Minerales Oxidados, tales como
atacamita, crisocola, tenorita, cuprita, etc.; la especie que se forme va a depender de la mineraloga que
predomine en el entorno donde ocurra la precipitacin de las soluciones.
Para que todos estos procesos puedan llevarse a cabo, la totalidad del depsito debe sufrir una
fractura, adems de algn tipo de erosin, de manera que se tenga una permeabilidad global favorable
para el desplazamiento de las distintas soluciones mineralizadas.
As, un yacimiento que sufre estos procesos para su formacin consiste de un mineral primario
recubierto por una zona de Enriquecimiento Secundario y eventualmente de sus respectivos Minerales
Oxidados. En la Figura 1.1 puede observarse el esquema tpico de un yacimiento porfdico de cobre.
Esta es la razn principal para sostener como un axioma de la Hidrometalurgia: no es vlido intentar
extrapolar los parmetros del tratamiento metalrgico de lixiviacin, a partir de minerales, desde un
yacimiento a otro, sino que cada caso debe ser estudiado en forma rigurosamente independiente [4].
Tabla 1.2 - Produccin de cobre en Chile por productos (Miles de toneladas de Cobre fino) [2]
2005
5.320,5
1.558,1
2.824,0
1.584,6
162,4
1.077,0
2006
5.360,8
1.565,4
2.811,3
1.691,8
161,3
958,2
2007
5.557,0
1.514,3
2.936,5
1.832,0
119,0
985,4
2008
5.327,6
1.369,2
3.057,6
1.971,0
98,9
987,7
2009
5.389,6
1.522,3
3.271,8
2.112,7
87,8
1.071,3
El mayor incentivo para el desarrollo de los procesos hidrometalrgicos proviene del hecho que los
minerales oxidados de cobre de baja y mediana ley no eran susceptibles a ser concentrados por la
operacin convencional de flotacin. En la actualidad existe el incentivo adicional de evitar por esta va la
contaminacin ambiental provocada por los procesos metalrgicos convencionales basados en
fundiciones.
El primer proceso de lixiviacin a gran escala fue la lixiviacin en bateas, proceso en el cual la
disolucin del cobre se produca por inundacin del mineral extrado en grandes contenedores y el cobre
se recuperaba mediante precipitacin con chatarra de fierro o va electro-obtencin directa [4]. En
ambos casos el producto era impuro y requera de un nuevo procesamiento en una fundicin. Otra
alternativa usada en los inicios de la hidrometalurgia, era la utilizacin de los lquidos lixiviados en forma
natural que se formaban en los botaderos de las minas a tajo abierto.
Estos dos procesos de lixiviacin sentaron un precedente y despus de varios avances tecnolgicos,
se lleg a una nueva ruta hidrometalrgica, conocido en la industria como lixiviacin en pilas TL (Thin
Layer) [6]. Este concepto revolucion la industria de lixiviacin del cobre (Minera Pudahuel2 1980), ya
que consiste en impedir la acumulacin de solucin en la pila, al contrario de la lixiviacin en bateas, de
manera que la solucin escurre sobre las partculas de minerales, formando una capa delgada de lquido.
Adems, esta tecnologa se caracteriza por el uso de partculas que pasan por un proceso previo de
chancado, es decir, se usan partculas de mineral relativamente ms pequeas. A esto se le suma un
pre-tratamiento con cido sulfrico concentrado para su aglomeracin y curado, con lo que finalmente
se forman las pilas rectangulares del mineral pre-tratado. La solucin cida, que se aporta mediante
distintas tcnicas de riego, se enriquece de cobre durante su percolacin a travs de la pila, y
posteriormente es recogida en el fondo para pasar a las prximas etapas de los circuitos de lixiviacin TL.
Mediante los procesos de pre-tratamiento se eleva la resistencia del material mientras se mantiene
una buena permeabilidad del lecho, con el fin de alcanzar alturas de pilas ms bajas que los antiguos
procesos de lixiviacin, mejorar los ndices de recuperacin de cobre y acortar los ciclos de lixiviacin.
Pero sin duda que esta ltima es la principal ventaja de la lixiviacin en pilas TL, ya que se logra acelerar
el proceso y por ende generar mayores rendimientos y eficiencia. Adems, permite tratar en forma
simultnea y en una misma instalacin minerales oxidados y sulfurados mientras que segn los procesos
clsicos se hubiesen requerido dos rutas tecnolgicas distintas, una para los xidos y otra para los
2
sulfuros, con una duplicacin de las inversiones. Como una ventaja extra, se puede mencionar que esta
ruta tecnolgica permiti elaborar un producto altamente puro (ctodos 99,99% cobre), eliminando la
necesidad de una refinacin posterior en fundiciones externas.
tipos de lixiviacin por percolacin, en la lixiviacin T, el mineral a lixiviar tiene una ley relativamente
alta y, por lo tanto, econmicamente paga por un tratamiento ms complejo. El proceso completo,
desde que el mineral se encuentra en la mina hasta la obtencin de los ctodos extraccin puede
apreciarse en el siguiente diagrama de flujos en la Figura 1.3:
La solucin rica efluente de la pila (PLS: Pregnant Leaching Solution) se acumula en una laguna (Pond
PLS) desde donde se bombea a la siguiente etapa de Extraccin por Solvente. Esta solucin est cargada
de cobre adems de otras impurezas. Desde la etapa de Extraccin por Solvente, sale una solucin
llamada Refino, pobre en cobre, que es usada como solucin de riego de las pilas. Esta solucin debe ser
reacondicionada, ya que debe reponerse el agua perdida por evaporacin y ajustar el nivel de acidez
necesario para la disolucin de cobre.
Al final del proceso, la solucin agotada de cobre que sale del proceso de extraccin, llamada refino,
vuelve a la pilas de lixiviacin, cerrando el ciclo de soluciones del proceso. Los procesos de extraccin y
re-extraccin se pueden representar por las siguientes reacciones qumicas simplificadas [3]:
405,,6:
8 2 . . 8
.
5,,6 1.1
.
= 405,,6: . 8
8 2 . .
5,,6 1.2
1.1.5.5
Electro-obtencin (EW)
1.2 Motivacin
1.2.1 Consumo de cido Sulfrico
Uno de los grandes problemas en la determinacin del funcionamiento de la pila es el que tiene
relacin con el consumo real del cido en la etapa de curado y lixiviacin. En la actualidad esto
representa un problema debido a que el consumo de cido programado en planta se basa
principalmente en la experiencia adquirida en aos de pruebas hechas a escala piloto y por el
mecanismo de prueba y error, y en general, se utiliza una gran cantidad de cido de tal forma que se
obtiene un exceso respecto del requerimiento ptimo.
Esto ltimo es un problema, debido a que en Chile resulta especialmente caro abastecerse de cido
porque a causa del tamao del sector cuprfero, la demanda supera la oferta, lo que obliga a las mineras
a pagar las tarifas de transporte relacionadas con la importacin desde otros pases. Este dficit de cido
se debe principalmente a problemas de produccin de cido que han afectado a varias fundiciones del
pas y al aumento de la demanda proveniente de otros sectores industriales adems de la minera [2].
Cerca de un 96% del consumo de cido se concentra en el sector minero cuyas faenas se encuentran
en el norte del pas [2], mientras que un 45% [2] de la produccin de cido proviene del sur, lo que
conlleva a costos de transporte que aumentan significativamente los precios.
Como promedio se consumen alrededor de 3,1 [ton] de cido por cada tonelada de cobre refinado
proveniente de la ruta hidrometalrgica [2], y como el precio del cido ronda en Chile entre los 100 y
BC
BC
150 [ DEF ] [2], se gasta aproximadamente 0,2 [IJ K$ LEJM$ ] en este insumo. Este valor podra ir en aumento
debido a que en Chile la demanda de cido aumenta debido a los nuevos proyectos mineros, mientras
que la oferta se mantiene constante, como se observa en la Tabla 1.3, por lo que el precio del cido
depende cada vez ms del mercado internacional, haciendo inestable su valor.
Tabla 1.3 - Balance de cido sulfrico en Chile (Miles de Toneladas) [2]
-
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Produccin
Consumo
Dficit
4.614
4.804
190
5.009
5.080
71
5.027
5.502
475
4.806
5.967
4.817
7.132
4.983
6.841
1.161
2.315
1.858
De esta forma, se hace indispensable crear una herramienta que permita predecir el consumo real de
cido sulfrico, logrando as una estrategia de lixiviacin ptima, ahorrando de esta forma reactivo que
puede ser escaso o de alto costo en un determinado perodo de la operacin de una planta industrial.
Esta herramienta tiene que medir la demanda de cido tomando en cuenta las caractersticas fsicas y
mineralgicas del mineral, es decir, incluir la variabilidad que producen las distintas especies minerales
en el consumo de cido global.
10
rocas que forman parte de la ganga que rodea a los minerales con cobre y su habilidad para consumir
cido sulfrico.
La composicin de los minerales de cobre varan en gran medida de un mineral a otro, ello hace que
la identificacin de sus componentes y caracterizacin presenten ciertas complicaciones. En general, la
caracterizacin de un mineral se basa en los siguientes anlisis:
a) Anlisis Qumico: Determina el porcentaje de los distintos elementos presentes en el mineral
(Cu, Fe, S, etc.), as como el porcentaje de cobre y fierro soluble en cido
b) Anlisis Mineralgico: Determina el porcentaje de las distintas especies mineralgicas presentes
en el mineral.
c) Anlisis Granulomtrico: Determina la Distribucin de tamao de partculas.
d) Anlisis Cintico: Determina ciertas variables cinticas, como el consumo de cido, disolucin de
metales e impurezas, etc.
e) Anlisis Geomtrico: Determina caractersticas fsicas del mineral, como rea superficial,
tortuosidad, porosidad, factor de forma, tamao de grano, etc.
f) Anlisis Fsico: Ms orientado a pilas industriales, determina peso especfico, densidad aparente,
ngulo de reposo seco y hmedo, humedad de impregnacin dinmica y de saturacin.
1.2.4.1 Granulometra
La cintica de lixiviacin de una partcula se mejora cuando el mineral es ms fino, pero otras
consideraciones a nivel macroscpico como la permeabilidad y la aireacin son favorecidas cuando la
molienda es ms gruesa. El tamao ptimo tendr un compromiso entre estos factores y el costo de la
molienda [9].
12
1.3.1
Tabla 1.4 - Principales especies minerales de cobre de importancia econmica, agrupadas segn su ubicacin
aproximada en el yacimiento, con su composicin qumica ms frecuente [4]
Zona Mineralizada
Zona Oxidada
Zona Secundaria
Zona Primaria
Especie
Mineralgica
Cobre Nativo
Malaquita
Azurita
Chalcantita
Brochantita
Atacamita
Crisocola
Dioptasa
Cuprita
Tenorita
Delafosita
Copper Wad
Copper Pitch
Calcosina
Digenita
Covelina
Cobre Nativo
Calcopirita
Bornita
Enargita
Composicin ms Frecuente
>
( )
2 ( )
5
3( )
3 3
6
6 ( )
N
NO
6
P
Q
>
Q
)-
Cobre
(%)
100
57,5
55,3
25,5
56,2
59,5
36,2
40,3
88,8
79,9
42
Variable
Variable
79,9
78,1
66,5
100
34,6
63,3
48,4
14
Tabla 1.5 - Velocidad de disolucin de las principales especies de cobre al lixiviarse en una solucin diluida de
cido sulfrico [4]
Cintica Relativa
Muy Rpida
(A temperatura
ambiente)
Rpida
(Requiere mayor
Acidez)
Moderada
(Requiere Oxidante)
Lenta
(Requiere Oxidante)
Muy Lenta
(Requiere Oxidante)
1.3.2
Tiempo de Referencia
Minutos
(Disolucin Completa)
Horas
(Disolucin Completa)
Das a Semanas
(Disolucin puede ser no
completa)
Cobre Nativo,
xidos Cuprosos (Cuprita,
Delafosita),
xidos complejos con Manganeso
(Copper Wad, Copper Pitch)
Semanas a Meses
(Disolucin puede ser
completa)
Aos
(Disolucin es Incompleta)
Cuando se lixivian minerales oxidados y/o sulfurados con cido sulfrico, la cantidad y velocidad de
disolucin de cobre no dependen solamente de las condiciones del sistema visto desde afuera, como si
ste fuera una caja negra, ni tampoco de la mineraloga de las especies con cobre, sino que la situacin
es ms compleja. Esto se debe principalmente a que existen una infinidad de otras reacciones posibles
que pueden ocurrir entre las soluciones lixiviantes y la ganga que hospeda y recubre a los minerales con
cobre.
Se puede decir que existen microambientes que se encuentran en el interior de las rocas de
mineral, en donde la solucin lixiviante atraviesa una ganga porosa con el fin de alcanzar un grano
mineralizado ocluido. A medida que avanza la solucin, esta puede verse totalmente alterada o incluso
inhibirse por reacciones con constituyentes del mineral. Adems puede ocurrir la detencin completa de
la reaccin por razones fsicas, producindose un bloqueo irreversible de su avance, como ocurrira con
la precipitacin de un producto de carcter insoluble como es el caso de las jarositas.
En general, los minerales de la ganga de los yacimientos porfdicos de cobre estn constituidos por
un 95% de especies silicatadas [4], entre las que pueden encontrarse el cuarzo (
6 ) y algunos tipos de
Feldespatos, como el feldespato potsico (R)
6 O), la albita (5)
6 O) y anortita (5)
6 O).
Otras especies que tambin forman parte de estos yacimientos son los carbonatos como la calcita
(5 ), los sulfatos tpicamente representados por el yeso (5
2 ) y la anhidrita (5
); y los
15
16
Finalmente, puede decirse que la disolucin de los minerales de la ganga plantea un gran problema
en la lixiviacin del cobre, ya que por un lado producen problemas de permeabilidad y percolacin en la
pila y por otro lado, una disolucin de impurezas que en la solucin pueden producir precipitacin de
sales, aumentando los slidos en suspensin, disminuyendo as la productividad del proceso.
Calcosina:
+
+ 3
+
.
5,,6 1.9
Caso particular es el de la Cuprita, en la que solo la mitad del cobre se disuelve con cido sulfrico
segn la siguiente reaccin [5]:
+
+ + 0 .
5,,6 1.10
Mientras que el cobre elemental residual debe ser disuelto con la ayuda de un agente oxidante,
como por ejemplo, el sulfato frrico:
+
+ 2
.
5,,6 1.11
1.4.2
Existen dos modelos que permiten representar la lixiviacin de un mineral, en la que un lquido
(reactivo) se pone en contacto con un slido (mineral), reacciona con l y lo transforma en producto [10].
Se debe tener muy presenten que cualquier modelo o esquema conceptual que represente la evolucin
en el tiempo de una reaccin le corresponde una representacin matemtica, esto es, su ecuacin
cintica. Por lo tanto, si se elige un modelo se debe aceptar en consecuencia su ecuacin cintica y
viceversa. Se puede decir entonces, que aquel modelo que represente mejor el comportamiento real de
un proceso, su expresin cintica predecir y describir la cintica del proceso real. Asimismo, si el
modelo elegido no ajusta o difiere mucho del comportamiento real del proceso, entonces su ecuacin
cintica resultar intil.
En resumen, las condiciones que deberan reunir un modelo cintico son: que represente de la mejor
manera posible el comportamiento del proceso real y que posea una expresin matemtica simple y fcil
de manejar. Un modelo podra depender de un sinfn de variables que lo hagan acercarse de mejor
forma a lo que ocurre en la realidad, pero resultara complicado su empleo desde el punto de vista
matemtico y de la disponibilidad de datos que se requiere.
18
Figura 1.6 - Esquema del modelo del ncleo sin reaccionar [10]
19
Imagen 1.3 - Seccin transversal de minerales lixiviados con cido sulfrico en distintos tiempos (A: 2 semanas,
B: 4 semanas, C: 6 semanas) [11]
1.5 Modelo del Ncleo Sin Reaccionar para Partculas Esfricas de Tamao
Constante
En el modelo original, se considera que durante la reaccin ocurren las cinco etapas siguientes [10],
que tambin pueden observarse en la Figura 1.7:
Etapa 1: Reactivo lixiviante ( ,
) difunde a travs de capa lmite hasta la superficie de la partcula.
Etapa 2: Reactivo lixiviante difunde en el interior de la partcula hacia la zona de reaccin.
Etapa 3: Ocurre la reaccin qumica, se forman productos de la reaccin.
Etapa 4: Productos solubles de la reaccin ( ,
) difunden en el interior de la partcula hacia la
superficie de sta.
Etapa 5: Productos solubles difunden a travs de la capa lmite hacia el seno de la solucin.
20
Para minerales de cobre que presentan una mineralizacin relativamente homognea a travs de la
ganga es posible aplicar el modelo del ncleo sin reaccionar, considerando las etapas de difusin a travs
de la ceniza o ganga y de reaccin en la superficie de las partculas de las especies mineralgicas
presentes en el mineral. Dado que los minerales de cobre y de la ganga contienen distintas especies
mineralgicas, las cuales tienen cinticas diferentes, la etapa limitante durante la lixiviacin puede ser la
reaccin o la difusin al interior de la partcula, o en ciertos casos ambas.
En trminos de las resistencias individuales, correspondientes a las etapas de difusin a travs de la
capa de ceniza y reaccin en la superficie del slido, el modelo del ncleo sin reaccionar queda
expresado por la siguiente ecuacin cintica [10]:
=
/]
" _
^
4,5,6 1.1
/
>
> > = L
L #$%% 8 L (
=
1
S6,6
=
#6S-6
.
5,,6
[5,5
1
4 > Z
=
Puede apreciarse en la Ecuacin 1.1 la importancia relativa de las resistencias de las distintas etapas
consideradas. Estas resistencias son muy diferentes, de ah que la etapa que presente mayor resistencia
ser la etapa que controle la velocidad de reaccin.
Se muestra a continuacin la deduccin de la ecuacin de la velocidad de lixiviacin de una partcula
de mineral para dos casos extremos, que fue encontrada en el texto Ingeniera de las Reacciones
Qumicas : a) el caso en que la velocidad de lixiviacin est controlada por la velocidad de difusin del
21
reactivo lixiviante a travs del slido (Etapa 2); b) el caso en que la velocidad de lixiviacin est
controlada por la velocidad de reaccin entre el reactivo lixiviante y la especie mineral (Etapa 3).
Figura 1.8 - Modelo del Ncleo Sin Reaccionar para el Control Difusional
Para deducir una expresin entre el radio del ncleo sin reaccionar y el tiempo de lixiviacin, se
efecta un anlisis en dos etapas [10]: a) se considera una partcula que ha reaccionado parcialmente,
escribiendo las ecuaciones para el flujo de reactivo; b) se aplica la relacin encontrada en (a) para todos
los valores de L , es decir, se integra entre > , valor inicial de L y 0, valor final de L .
La velocidad de reaccin (de consumo) del agente lixiviante est dada por su velocidad molar de
difusin. En la superficie genrica de radio sta es:
=
/_
^ 4 Z '_ 4,5,6 1.2
/
22
/_
| (4,5,6 1.3
/ MaM
/_
/_
= 4 Z #$%%
| 4,5,6 1.4
/
/ MaM
Pero como el radio del ncleo sin reaccionar vara muy lentamente en relacin a la velocidad de
desplazamiento de B hacia la zona de reaccin, se alcanza un estado pseudo-estacionario en el cual el
flujo de B es constante. Luego se puede integrar a lo ancho de la zona reaccionada, desde > a L :
Mc
efc a>
/_
/
b = 4 Z #$%% b
/_ 4,5,6 1.5
/
Md
efg aef
Se obtiene:
/_ 4 Z #$%% _
/_ 1 1
h i = 4 Z #$%% _
=
4,5,6 1.6
1 1
/
L >
/
j k
L
>
Esta expresin muestra que efectivamente la velocidad de reaccin disminuye en la medida que L
disminuye, o sea, disminuye en la medida que se avanza en el proceso de lixiviacin de la partcula.
En la segunda etapa del anlisis se considera la variacin del tamao del ncleo sin reaccionar en el
tiempo. Para un determinado tamao L del ncleo se vio que flujo de B se puede considerar constante.
Sin embargo, a medida que el ncleo disminuye su tamao la capa de slido a travs de la cual debe
difundir B para llegar a reaccionar ser mayor, lo que ocasiona una disminucin de la velocidad de
difusin de B.
Para resolver en el tiempo es necesario relacionar primero la velocidad de consumo de B con la
variacin del radio L . Si la partcula de mineral tiene un volumen V ( ) y la densidad molar de a (la
especie mineral que se lixivia) en esa partcula es
partcula es:
] =
lEI$m
),
ln
! 4,5,6 1.7
/! =
4
/ o Z L p = 4 Z
3
23
Por tanto, la variacin del tamao del ncleo asociada al consumo de reactivo /_ est dada por:
=" /_ ^ =4 Z
Reemplazando:
1 1
o p L /L = " #$%% _ / 4,5,6 1.10
L >
Integrando:
Mc
1 1
] b o p L /L = q #$%% _ b / 4,5,6 1.11
L >
Mc aMd
>
Lo que da finalmente:
=
La razn
Mc
Md
>
L
L
[1 3 + 2 ] 4,5,6 1.12
6 q #$%% _
>
>
]
>
[1 3 1 ] + 2 1 ] ] 4,5,6 1.14
6 " _
]
Si es el tiempo tiempo necesario para lixiviar todo el A presente, o sea para que ] = 1, de la
Ecuacin 1.14 se obtiene que:
=
>
4,5,6 1.15
6 " #$%% _
]
24
Figura 1.9 Modelo del Ncleo Sin Reaccionar para el Control por Reaccin Qumica
/]
/_
^ ="
^ " ( _ 4 Z L 4,5,6 1.17
/
/
/! ^ =
4
/ o Z L p ^ =4 Z
3
25
4 Z L
4 Z L
/L
=
/
/L
= " ( _ 4,5,6 1.19
/
Integrando:
Mc
b /L = " ( _ b / =
Md
>
" ( _
Mc
Md
&
= 1 1 ] 4,5,6 1.23
w
= w [1 1 ] ] + [1 3 1 ] + 2 1 ] ] 4,5,6 1.25
que los minerales lixiviables se encuentran uniformemente distribuidos dentro de la una partcula
esfrica, de manera que se tiene el esquema de la Figura 1.10:
Figura 1.10 - Esquema de la teora del Ncleo sin Reaccionar desarrollada por Wadsworth
El desarrollo de la expresin cintica para este modelo, comienza asumiendo la condicin de estado
estacionario, de manera que la velocidad de reaccin es igual a la velocidad de difusin del agente
lixiviante desde la superficie externa hasta la interfase donde ocurre la reaccin [12]:
#$%%
/_
^ " ( _ 4,5,6 1.26
/
Como se observa en la Figura 1.10, la solucin puede acceder al interior de la partcula gracias a los
canales, y estos canales caracterizan el avance de la reaccin. Integrando la Ecuacin 1.26:
M
/
^ " ( b / 4,5,6 1.27
ed
Md
#$%% b
Se obtiene:
^ >
01 H"
(
= > G 4,5,6 1.28
#$%% L
Utilizando la Ecuacin 1.17 para expresar la velocidad de reaccin, se tiene la siguiente igualdad:
/]
(
^ ( 4 Z L >
01 H"
= > G 4,5,6 1.29
/
#$%% L
27
Por otro lado, asumiendo que todo el mineral lixiviable se encuentra uniformemente distribuido
dentro de la partcula, se puede expresar el nmero de moles reaccionados:
/]
/
^ 4 Z L (4,5,6 1.30
/
/
De las Ecuaciones 1.29 y 1.30:
/
(
= ( >
01 ["
> ] 4,5,6 1.31
/
#$%% L
Utilizando la Ecuacin 1.13 en forma derivada se tiene que:
/] 3 L
(
= ( >
01 y"
> z 4,5,6 1.32
/
#$%% L
>
Nuevamente utilizando la Ecuacin 1.13 para dejar todo en trminos de conversin:
&
/] 3 ( >
(
01 y"
1]z 4,5,6 1.33
=
1
[1
]
>
]
/
#$%%
>
1 1 ] =
1
(
"
+ 1 4,5,6 1.34
(
#$%% >
"
>
#$%%
La Ecuacin 1.34 es la expresin cintica utilizada para el ajuste de la cintica de disolucin de cobre.
28
2 Objetivos
2.1 Objetivos Generales
1. Identificar y estudiar los mecanismos involucrados en las cinticas del consumo de cido y de
disolucin del cobre al variar la concentracin de cido sulfrico en la solucin lixiviante para
un mineral especfico.
29
3 Metodologa
El experimento consiste en una lixiviacin a escala laboratorio usando columnas diferenciales
inundadas con circulacin de la solucin inducida mediante un agitador, cada una con una capacidad de
11 [l] en donde se deposita 1 [kg] de mineral en contacto con 7,5 [l] de solucin de cido sulfrico. Se
{
I
3.1 Materiales
En esta seccin se detallan las caractersticas de las soluciones lixiviantes, del mineral utilizado y del
montaje experimental.
31
En la Imagen 3.2 se aprecia una vista general del montaje, donde los 6 reactores se encuentran
operativos, cada uno con una concentracin de cido distinta:
32
1
~
lEK 2 lEK $ 4,5,6 3.1
Da>
34
4 Resultados
4.1 Anlisis Mineralgico, Qumico y Mximo Consumo de cido Sulfrico
Como primeros resultados, se encuentran los anlisis mineralgicos y qumicos efectuados al
mineral. Estos anlisis son importantes ya que como se vio en la seccin 1.3., las especies mineralgicas
son las que determinan las cinticas de disolucin del cobre y del consumo de cido. Adems, el anlisis
qumico da informacin relevante para la caracterizacin del mineral, como es la ley de cobre total, la ley
de cobre soluble, adems de composicin de otros metales que son de inters y que forman parte de la
ganga, como por ejemplo el fierro.
El anlisis Mineralgico se encuentra en la Tabla 4.1:
Tabla 4.1 - Anlisis Mineralgico
Compuestos
Formula Emprica
%Peso
Cuarzo
Calcita
Albita
Feldspato K
Clinocloro
Rutilo
Apatita
Calcopirita
Calcosina
Bornita
Pirita
Cobre Nativo
Cuprita
Delafosita
Malaquita
Hematita
Limonita
Tenorita
Brochantita
Atacamita
Dioptasa
Otros
Total
SiO2
CaCO3
NaAlSi3O8
KAlSi3O8
2+
Mg3.75Fe 1.25Si3Al2O10(OH)8
TiO2
Ca5(PO4)3(OH,F,Cl)
CuFeS2
Cu2S
Cu5FeS4
FeS2
Cu
Cu2O
CuFeO2
( )
( ) ( )
3( )
3 3
6 ( )
-
45,80
5,29
25,90
8,00
1,00
0,28
0,16
0,08
0,07
0,02
0,06
0,01
1,16
0,05
0,24
1,83
0,66
Tz
Tz
Tz
Tz
9,39
100,00
En la tabla 4.1 se puede observar que la mayor parte de la ganga est compuesta por silicatos (albita,
cuarzo, feldespato K), con cerca de un 80% en peso de stas especies, lo que calza con lo expuesto en la
35
seccin 1.3.2, donde se resalta que los minerales de la ganga de los yacimientos porfdicos de cobre
estn constituidos por un 95% de especies silicatadas. Ests especies son consideradas moderadamente
y levemente reactivas con el cido sulfrico [4], de manera que son ms lentas en disolverse.
Por otro lado, alrededor de un 5% del mineral corresponde a calcita, que al contrario de las especies
silicatadas, es considerada como altamente reactiva con cido sulfrico. Se sabe incluso que 1 [kg] de
calcita consumo alrededor de 0,86 [kg] de cido sulfrico [4].
En cuanto a los minerales de cobre, se puede apreciar que la mayora corresponden a xidos, ya que
los sulfuros (bornita, calcopirita y calcosina) se encuentran en un porcentaje inferior al 0,2% en peso. Los
xidos de cobre presentes en mayor proporcin son la malaquita y la cuprita, siendo esta ltima la ms
abundante.
En lo que respecta al Anlisis Qumico, este se resume en la siguiente Tabla:
Tabla 4.2 - Anlisis Qumico
Elemento
A. Mineralgico
A. Qumico
CuT
Cu Citr
Si
Ca
Mg
Na
K
Al
Fe
S
Ti
P
1,30
1,2
32,29
2,18
0,15
2,27
1,12
3,44
1,86
0,08
0,17
0,03
1,30
1,2
32,29
2,18
0,14
2,27
1,34
3,38
1,86
0,08
0,17
0,03
En el Tabla 4.2 se observan 2 columnas para el anlisis qumico por elemento; la primera
corresponde a la correlacin con el anlisis mineralgico por elemento qumico y la segunda a los anlisis
realizados por elemento para determinar la composicin del mineral.
Del Anlisis Qumico se destaca que el Cobre Total (CuT) es 1,3%, esto corresponde al cobre
presente en especies oxidadas y sulfuradas, mientras que el Cobre Soluble en cido Ctrico (Cu Citr) es
1,2%, de manera que se ratifica que este mineral puede ser considerado como Oxidado de Cobre, ya que
a diferencia del cido sulfrico, que es capaz de disolver algunos sulfuros, el cido ctrico solo disuelve
minerales oxidados.
36
El mineral al tener una ley de cobre soluble de 1,2 puede ser considerado como de ley mediana3, por
lo que es candidato a ser tratado en Pilas de Lixiviacin TL.
A continuacin se muestran algunas fotomicrografas de las especies mineralgicas con cobre
presentes en el mineral:
Imagen 4.1 - Partcula de Cuprita (izquierda) y Malaquita (derecha). Aumento 500X 500X con Microscopio Carl
Zeiss Modelo Axio A1M. Foto con Cmara Canon Powershot G6 de 7.1 MP. Autora: Mara Flor Aguilera, Ingeniero
Mineralogista, CIMM TyS
Respecto al Consumo de cido Mximo por parte del mineral, como se dijo en la seccin 3.2.4., se
calcula mediante la metodologa expuesta en el Anexo A. Como en este procedimiento, todo el mineral
est en un tamao bajo las 150 mallas (0,01 [cm]), la mayora de las especies mineralgicas se
encuentran liberadas y expuestas, de manera que el cido ataca todo el mineral, llegando a un consumo
{ K$ LKE
de 95 [ K$ lF$MxI].
Este alto consumo de cido mximo se explica principalmente por la alta presencia relativa de calcita
(5,3 %), que como se seal anteriormente, corresponde a una especie altamente reactiva con cido
sulfrico. Este porcentaje calcita supone que alrededor de la mitad del consumo de cido mximo
obtenido se debe a la presencia de calcita, dejando el resto para las otras especies que forman parte de
la ganga.
Hoy en da, debido al alto precio del cobre se consideran como mineral lixiviable aquellos que tienen una ley de
0,5% o mayor.
4
En el caso de los minerales, el muestreo de un lote compuesto de N fragmentos es equiprobable cuando todas
las combinaciones de n fragmentos tienen la misma probabilidad de ser elegidos para la constitucin de la
muestra.
37
Con este objetivo, se utiliza la teora de Pierre Gy, la cual est extensamente desarrollada en el
Anexo B. Utilizando los parmetros que se encuentran en la Tabla 4.3 en la Ecuacin B.1 del mismo
Anexo:
Tabla 4.3 - Parmetros utilizados para utilizacin de la Ecuacin de Pierre Gy
Parmetro
Valor
1,1
1000
0,50 [13]
0,25 [13]
0,015
2,6 [14]
6,1 [14]
Los valores expuestos en la Tabla 4.3 fueron obtenidos de acuerdo a las siguientes consideraciones:
- Se utiliza el dimetro promedio de las partculas, en la fraccin [-9/16 - +3/8].
- Se utilizan densidades promedios para la ganga, la cual est compuesta principalmente por
silicatos y para el componente crtico, en este caso, xidos de cobre, se utiliza la densidad de la
cuprita, ya que es la especie que se encuentra en mayor proporcin.
- La proporcin en peso del componente crtico se asume como la suma de los porcentajes
referidos a peso de todos los xidos de cobre presentes en el mineral.
- El dimetro de liberacin del componente crtico es el parmetro ms delicado, ya que
constituye una de las debilidades de la Teora, por lo que se usa un rango entre 0,01 0,001 [cm]
(Para la calcopirita se utiliza 0,005 [cm])
De esta forma, la varianza de los errores para los casos extremos:
( /
"
I ^ 0,01 = 0,0015
/
" I = 0,001 = 0,00023
En ambos casos, para una muestra de 1 [kg], y para un tamao de partcula promedio de 1,1 [cm] de
dimetro, se tiene que:
"
< 0,0025
Por lo que el error es aceptable, y se concluye que la muestra es representativa, ya que tiene un bajo
error de muestreo asociado. Incluso, las pruebas podran realizarse con una masa de mineral cercana a
los 400 [g] y aun as sera una muestra representativa y equiprobable.
38
En base al Grfico 4.1 se puede decir que cuando la concentracin de cido sulfrico en la solucin
lixiviante es mayor el consumo por parte del mineral aumenta, acelerndose la cintica. Adems, se
puede notar que nunca se llega al mximo consumo de cido, que para este mineral fue de 95
{ K$ LKE
].
K$ lF$MxI
{ K$ LKE
],
K$ lF$MxI
lo
La velocidad de consumo que se observa en el Grfico 4.2 corresponde a la razn entre la masa de
cido que es utilizada por el mineral y el intervalo de tiempo en el que se produce este consumo. La
razn por la cual se construy este grfico es para mostrar de mejor forma los fenmenos que ocurren
entre el mineral y la solucin lixiviante.
En el Grfico 4.2 se puede apreciar que en un principio el consumo de cido es rpido e inestable, es
decir, no existe una tendencia clara entre velocidad de consumo y concentracin de cido, pero una vez
transcurridas las primeras 30 horas, esto cambia y s se puede observar que a mayor concentracin el
consumo es ms rpido. Finalmente, se observa que la velocidad de consumo disminuye notablemente y
tiende a equipararse alrededor de las 50 horas, lo que se puede observar tambin en el Grfico 4.1.,
donde se aprecia un marcado quiebre en la tendencia de las cinticas de consumo de cido para ese
tiempo.
40
Observando el Grfico 4.3, se puede decir como tendencia general, que a medida que aumenta la
concentracin de cido sulfrico en la solucin, la recuperacin de cobre es ms rpida, salvo la
{
I
{
I
excepcin de la curva de recuperacin para 3 [ ], que tiene una cintica ms rpida que la de 5 [ ],
{
I
llegando incluso a la misma recuperacin final que la prueba de 10 [ ]. La inesperada cintica para la
{
prueba de 3 [ ] ser discutida ms adelante, pero una explicacin general podran ser las complejas
I
interacciones entre el cido sulfrico y la ganga que forman productos que afectan la recuperacin de
cobre [16].
Al igual que para la cintica de consumo de cido sulfrico, se analiza la velocidad de disolucin de
cobre en funcin del tiempo para las distintas concentraciones de cido, obtenindose el Grfico 4.4.
Esta velocidad fue calculada de manera similar que para el caso del consumo de cido, solo que en este
caso se utiliza la masa de cobre que se lixivia en un intervalo de tiempo.
En el Grfico 4.4 se observa que la velocidad es un principio es alta, existiendo una tendencia entre
velocidad de disolucin de cobre y concentracin de cido, pero esto cambia rpidamente, ya que la
{
I
{
I
velocidad de disolucin de cobre para 3 [ ] se vuelve casi tan rpida como la de 20 [ ]. Esto se mantiene
hasta aproximadamente las 50 horas, tiempo en el cual las velocidades disminuyen notoriamente, lo que
calza con lo observado en el Grfico 4.3, donde se observa un quiebre en las curvas de las cinticas.
41
42
En el Grfico 4.5 se observa una zona inestable para las primeras 50 horas, donde no se aprecia una
tendencia clara. Al aumentar el tiempo de lixiviacin, la razn tiende a estabilizarse mantenindose
prcticamente constante hasta el final de las pruebas.
Para entender de mejor forma lo expuesto en el Grfico 4.5, se construye el Grfico 4.6 donde se
grafican las razones finales con respecto a la concentracin de cido sulfrico:
Grfico 4.6 - Razn de consumo de cido y cobre disuelto acumulado respecto a la concentracin de cido
{
{
{
{
Como las razones finales se mueven entre un estrecho margen (5,5 [ ] y 6,1 [ ]), a excepcin de la
{
prueba de 3 [ I ] que tiene una razn de 4,5 [{], se puede decir que existe una relacin proporcional entre
el cido que se consume y el cobre que se lixivia, y que en promedio se gastaran 5,8 [g] de cido por
gramo de cobre disuelto para las concentraciones utilizadas. Es decir, que el cido ataca principalmente
a las especies de la ganga y las reacciones con los minerales oxidados de cobre en realidad representan
una pequea porcin del cido consumido.
Se observa que a medida que aumenta la concentracin de cido, la cintica de disolucin de fierro
es ms rpida, pero se llegan a conversiones bastante bajas comparadas con las cinticas de disolucin
del cobre.
Para determinar el estado de oxidacin del fierro, se mide el Eh de las soluciones en el tiempo,
obtenindose el Grfico 4.8:
Estos valores de Potencial sugieren que el estado de oxidacin ms probable del fierro es como
, es decir, que todo el
se reduce, ya que como se mencion, es un agente oxidante.
44
Control Difusional: [1 = 3 1 = _ n 8 2 1 = _ G r-
45
46
47
A partir de los ajustes observados en los Grficos 4.9 a 4.14 se construye la siguiente Tabla:
Tabla 4.4 - Comparacin de modelos para el cido
SSE (Difusional)
2[ ]
3[ ]
5[ ]
10 [ ]
0,00347
0,985
0,875
0,992
0,935
20 [ ]
0,001
0,00132
0,0132
0,954
0,821
0,976
0,906
15 [ ]
En la Tabla 4.4 se observa que los coeficientes de determinacin (. ) para el control difusional son
cercanos a 1, no as para el caso del control por reaccin qumica, esto en una regresin lineal significa
{
que gran parte de la variabilidad se explica por este modelo. Por ejemplo, para el caso de 15 [ ] se
I
ltimo para todas las concentraciones de cido utilizadas. Debido a esto, todo el anlisis siguiente se
realizar ocupando el modelo del ncleo sin reaccionar controlado por difusin.
De acuerdo a la Ecuacin 1.16, la pendiente de los ajustes realizados corresponde al inverso del
tiempo de reaccin completa ( ), que es el parmetro utilizado para caracterizar estas cinticas. Los
valores de este parmetro para las distintas concentraciones de cido se encuentran en la siguiente
Tabla:
Tabla 4.5 - Parmetros de ajuste para el cido
2[ ]
3[ ]
5[ ]
10 [ ]
15 [ ]
20 [ ]
[ ]
0,00009987
0,0001468
0,0002062
0,0002732
0,0003389
0,0004801
10.013
6.811
4.849
3.660
2.950
2.082
11.428-8.912
7.320-6.373
5.361-4.432
3.952-3.423
3.348-2.636
2.336-1.879
417
283
202
152
122
86
[]
Intervalo de
Confianza (95%)
[]
En la Tabla 4.5 se aprecia que el aumento de la concentracin de cido en la solucin provoca que se
llegue al consumo de cido mximo en un menor tiempo, es decir, existe una relacin inversa entre
concentracin de cido y .
El Grfico 4.15 muestra esta relacin inversa:
Grfico 4.15 - Relacin entre Inverso de Tiempo de Reaccin Completa y Concentracin de cido
49
La Ecuacin 1.16 muestra que debera existir una relacin lineal entre la concentracin de cido y el
inverso de , lo que se observa en el Grfico 4.15. Esto reafirma que efectivamente el control difusional
del modelo del ncleo sin reaccionar corresponde al mejor modelo que caracteriza la cintica del
consumo de cido sulfrico. Adems, esto se ve respaldado por la forma en que se distribuyen los
residuos, que son la diferencia entre los valores experimentales y los del ajuste, que se puede ver en el
Grfico C.1 del Anexo C, donde se observa que no existe una tendencia clara de stos. El Grfico C.2 del
mismo Anexo muestra que los residuos siguen una Distribucin Normal con media 0, lo que significa que
el error entre los ajustes y los datos experimentales es completamente aleatorio, de manera que el
modelo ajusta de buena forma.
Control Difusional: [1 = 3 1 = ] n 8 2 1 = ] G r-
50
51
52
Al igual que para el caso de la cintica del consumo de cido, a partir de los ajustes observados en los
Grficos 4.16 a 4.21, se construye la siguiente Tabla:
Tabla 4.6 - Comparacin de modelos para el cobre
SSE (Difusional)
SSE (Reaccin Qumica)
(Difusional)
(Reaccin Qumica)
(Difusional)
(Reaccin Qumica)
2[ ]
3[ ]
5[ ]
10 [ ]
15 [ ]
20 [ ]
0,0136
0,988
0,896
0,994
0,946
0,0119
0,976
0,852
0,988
0,923
0,0208
0,958
0,807
0,978
0,898
0,0355
0,957
0,809
0,978
0,899
0,0351
0,972
0,865
0,985
0,930
En la Tabla 4.6 se aprecia que al comparar los modelos de control por reaccin qumica y difusional,
el mejor que se ajusta es este ltimo para todas las concentraciones de cido utilizadas. Los resultados
de los coeficientes son muy parecidos a los obtenidos para el caso del cido. Debido a esto, todo el
anlisis siguiente se realizar ocupando el modelo del ncleo sin reaccionar controlado por difusin.
De acuerdo a la Ecuacin 1.16, la pendiente de los ajustes realizados corresponde al inverso del
tiempo de reaccin completa ( ), que es el parmetro utilizado para caracterizar estas cinticas. Los
53
valores de este parmetro para las distintas concentraciones de cido se encuentran en la siguiente
Tabla:
Tabla 4.7 - Parmetros de ajuste para el cobre
2[ ]
3[ ]
5[ ]
10 [ ]
[ ]
0,0002677
0,000559
0,0003814
0,0006257
3.735
1.798
2.621
1.598
1.004
780
4.090-3.437
1.898-1.709
2.858-2.422
1.817-1.427
1.144-895
864-711
155
75
109
66,6
41,8
32,5
[]
Intervalos de
Confianza (95%)
[]
15 [ ]
20 [ ]
0,0009959 0,001281
aumento en la velocidad de disolucin del cobre, excepto para el caso de 3 [ ] que tiene una cintica
muy parecida a la de 10
{
[ ].
I
&
Grfico 4.22 - Relacin entre Inverso de Tiempo de Reaccin Completa y Concentracin de cido
El Grfico 4.22 muestra que existe una relacin lineal entre la concentracin de cido y el inverso de
, lo que calza con el modelo del ncleo sin reaccionar con control difusional. El anlisis de los residuos
54
es similar para el caso de cido y esto se puede observar en los Grficos C.3 y C.4 del Anexo C, por tanto
se reafirma que el modelo es apropiado para los datos experimentales.
{
I
(
8 1
#$%%
Se debera encontrar una lnea recta [12], que tiene como pendiente:
"
1
(
#$%%
>
Respecto al parmetro ", este se calcula obteniendo la relacin molar entre el consumo de cido y la
disolucin de cobre:
55
Los parmetros cinticos son obtenidos de un trabajo anterior [20], los cuales fueron calculados a
travs del modelo del ncleo sin reaccionar para datos experimentales:
( ^ 1,45 10 | 9,37 10 H G #$%% ^ 2,24 10P | 1,7 10&> H G
Con los datos experimentales, se grafica la curva propuesta por el modelo, obtenindose lo
siguiente:
En el Grfico 4.31 se observa que no se logran obtener lneas rectas, que es lo que se hubiese
obtenido si los datos se hubiesen ajustado de buena forma al modelo y a los parmetros utilizados, por
lo que este modelo no es el adecuado para describir la cintica de la disolucin de cobre.
Esto vuelve a ratificar que la reaccin qumica superficial como etapa controlante, que es lo que
propone Wadsworth a travs de su modelo, no es el mecanismo adecuado para explicar el
comportamiento de la disolucin de cobre.
56
{
[ ].
I
Por esta razn, se analizaron las partculas de mineral al final del experimento para la prueba de 2
A estas partculas se les practic un corte transversal, con el fin de poder observar en el interior de
Imagen 4.2 - Corte transversal de partculas lixiviadas al final de la prueba de 2 g/l. Aumento 15X con Cmara
Sony Cyber-shot DSCH50 9.1 MP. Autor: Diego Guiachetti Torres, Memorista
En la Imagen 4.2 se observan 3 partculas lixiviadas elegidas al azar. Se puede apreciar claramente
que existe un contorno ms claro, que corresponde a la zona lixiviada y un ncleo ms oscuro, que
corresponde a la zona no lixiviada. Por tanto, se confirma que existen dos zonas separadas por una
superficie de reaccin que se mueve hacia el interior del slido, la cual marca el avance del proceso. Esto
ltimo es clara evidencia de que el modelo del ncleo sin reaccionar con control difusional corresponde
al mecanismo que mejor explica lo ocurrido en las pruebas experimentales.
Adems, a estas partculas se le prctico un anlisis microscpico con el fin de identificar los
minerales que de cobre que se encuentran en la zona lixiviada y en la zona no lixiviada. Esto se puede
apreciar en las Imgenes 4.3 y 4.4, donde en la primera se observa que la cuprita est prcticamente
intacta, mientras que en la segunda se muestra que sta ha sido lixiviada, quedando solo restos. Esto se
debe a que la Imagen 4.3 corresponde a una microscopa de la zona no lixiviada o ncleo, por ende, el
cido no ha llegado a reaccionar con ningn mineral, incluidos los con cobre y de la ganga. Por otro lado,
la Imagen 4.4 corresponde a una microscopa de la zona lixiviada o ceniza, que s ha sido atacada por el
cido.
En cuanto a la calcopirita, se aprecia en la Imagen 4.4 que sta no ha sido atacada por el cido, pese
a estar en la zona lixiviada. Esto se debe a que la calcopirita no es un mineral lixiviable con cido
sulfrico, como se mostr en la Tabla 1.4.
57
Imagen 4.3 - Partcula interna: Calcopirita, cuprita y ganga. Aumento 500X con Microscopio Carl Zeiss, Modelo
Axio A1M. Foto con Cmara Canon Power- Shot G6 7.1 MP. Autora: Mara Flor Aguilera, Ingeniero Mineralogista,
CIMM TyS
Imagen 4.4 - Partcula externa: Calcopirita, restos de cuprita y ganga. Aumento 500X con Microscopio Carl
Zeiss, Modelo Axio A1M. Foto con Cmara Canon Power-Shot G6 7.1 MP. Autora: Mara Flor Aguilera, Ingeniero
Mineralogista, CIMM TyS
58
De esta forma, las Imgenes 4.3 y 4.4 refuerzan los resultados obtenidos a travs del ajuste de
parmetros. La disolucin de cobre se produce en las zonas que han sido atacadas por el cido, es decir,
el avance de ste marca la evolucin de la reaccin. Esta evidencia fsica demuestra que el avance del
cido sulfrico a travs de la capa de ceniza, es decir, la difusin de los protones, corresponde a la etapa
limitante para el consumo de cido y para la disolucin de cobre.
59
60
61
Al igual que para el caso de la cintica de disolucin del cobre, a partir de los ajustes observados en
los Grficos 4.25 a 4.30, se construye la siguiente Tabla:
Tabla 4.8 - Comparacin de modelos para el fierro
2[ ]
SSE (Difusional)
3[ ]
5[ ]
10 [ ]
15 [ ]
20 [ ]
(Reaccin Qumica)
0,988
(Difusional)
0,956
(Reaccin Qumica)
0,993
0,00005
0,9914
0,961
0,996
0,980
0,00010
0,988
0,956
0,993
0,977
0,00025
0,989
0,965
0,994
0,982
0,00038
0,986
0,965
0,993
0,982
0,00046
0,988
0,962
0,985
0,981
{
I
En la Tabla 4.8 se observa que para 2 [ ] el mecanismo controlante es la reaccin qumica. Mientras
{
I
{
I
que para los casos de 3 [ ] a 20 [ ], pese a que el control por reaccin qumica tiene un buen ajuste, el
control difusional es el mecanismo que mejor representa la disolucin de fierro. Adems, se observa que
los coeficientes de determinacin (. ) son cercanos a 1, lo que significa que gran parte de la variabilidad
se explica nuevamente por el modelo de difusin.
Para las concentraciones en las cuales controla la difusin, se construye la siguiente Tabla:
62
3[ ]
5[ ]
10 [ ]
15 [ ]
20 [ ]
[ ]
0,0000131
0,0000240
0,0000694
0,000105
0,0001347
76.335
41.667
14.409
9.523
7.423
87.260-67.750
46.663-37.622
16.515-12.781
10.833-8.481
8.857-6.394
3.180
1.736
600
396
309
[]
Intervalo de
Confianza (95%)
[]
&
Nuevamente graficando al inverso del tiempo de reaccin completa ( ) del Grfico 4.9 en funcin de
la concentracin de cido:
Grfico 4.31 - Relacin entre Inverso de Tiempo de Reaccin Completa y Concentracin de cido
El Grfico 4.31 muestra que existe una relacin lineal entre la concentracin de cido y el inverso de
, lo que calza con el modelo del ncleo sin reaccionar con control difusional. Se excluye el punto de 2
{
I
[ ], ya que para esa concentracin la cintica est controlada por la reaccin qumica superficial. Al igual
que para las dos cinticas anteriores, al observar los Grficos C.5 y C.6 del Anexo C, se reafirma que el
modelo es el adecuado, ya que los residuos se distribuyen segn una funcin normal con media 0.
63
En el Grfico 4.32 se observa una relacin lineal entre concentracin de cido sulfrico y actividad
de . Esta relacin tiene la forma de una recta que pasa por el origen y que tiene pendiente cercana a
1. De manera que para el rango de concentraciones utilizado, el anlisis de la velocidad de disolucin
respecto a la concentracin de cido es equivalente a que si se hubiese hecho con la actividad de ,
entendida esta ltima como la concentracin efectiva de la especie.
64
5 Discusin
Este trabajo presenta un estudio cintico de los principales procesos involucrados en la lixiviacin de
minerales oxidados de cobre: la disolucin de cobre y el consumo de cido sulfrico. Estos procesos
corresponden a los dos criterios indispensables que pueden decidir la viabilidad econmica de un
proyecto minero que contemple a la hidrometalurgia como va principal. Ambos criterios tienen relacin
con el costo/beneficio de una empresa minera, de manera que es de suma importancia entender y
estudiar previamente el comportamiento de ambos procesos.
En la actualidad, la carencia de una herramienta adecuada que tome en cuenta la fenomenologa de
la extraccin de cobre y del consumo de cido para minerales oxidados de cobre hace pensar que el
proceso de lixiviacin en pilas no es eficiente, por ejemplo, el manejo de la dosificacin de cido
mantiene una gran distancia entre el ptimo y el que se consume en la prctica. De manera que se
necesita un estudio que determine las condiciones ptimas de operacin para la mineraloga especfica
que se encuentre en el yacimiento en cuestin. De esta forma, un estudio basado en la qumica
mineralgica, como el que se plantea en este trabajo, podra ayudar a mitigar una serie de problemas
operacionales, tales como el aumento de la carga inica en las soluciones, adems de optimizar el
consumo de cido sulfrico, que corresponde a un gasto importante en estas plantas, y aumentar la
recuperacin de cobre.
Por lo que en este trabajo se pretende dar un enfoque sobre bases conceptuales tericas que
permitan comprender a fondo la influencia de la concentracin de cido sobre la cintica de lixiviacin
del cobre y cintica de consumo de cido sulfrico.
La metodologa experimental utilizada en esta memoria corresponde a las tpicas pruebas realizadas
a nivel laboratorio que permiten evaluar de forma rpida, confiable y de bajo costo los dos criterios
antes mencionados. Cabe destacar que los resultados obtenidos solo son vlidos para la mineraloga y
granulometra utilizada para las pruebas, cualquier otro mineral o tamao de partcula deber ser
estudiado y analizado de forma independiente.
En cuando al anlisis cintico realizado para los resultados experimentales, se puede decir que en
general, la investigacin y modelacin de los procesos de lixiviacin tiene dificultades las cuales son
tpicas para la mayora de los sistemas de reaccin multifase. El nmero de fenmenos qumicos y fsicos
que participan es bastante grande y solo el ms relevante de ellos puede ser incluido en el modelo. Ms
aun, los modelos de este fenmeno incluyen muchas simplificaciones y supuestos, de manera de
obtener expresiones matemticas simples y fciles de manejar
El modelo fenomenolgico utilizado para el anlisis de las cinticas obtenidas en este trabajo, el
Modelo del Ncleo sin Reaccionar, corresponde al ms utilizado para describir reacciones heterogneas,
en este caso, para una reaccin slido lquido [10]. Este modelo asume que existen distintas etapas que
participan en las cinticas heterogneas, siendo las ms importantes para el caso de la lixiviacin, la
reaccin qumica superficial y la difusin de protones.
65
A travs del ajuste de parmetros realizado con las expresiones de las etapas controlantes del
Modelo del Ncleo sin Reaccionar, se busca encontrar los mecanismos cinticos que determinan la
disolucin de cobre y del consumo de cido sulfrico.
{
[ ]
I
Por otro lado, de acuerdo a trabajos anteriores, se espera que exista una concentracin cercana a 5
sobre la cual la velocidad de lixiviacin de cobre es independiente de la concentracin de cido [21].
aumenta a medida que la concentracin de cido es mayor, incluso sobre concentraciones superiores a 5
{
I
de 3 [ I ], esta podra explicarse por interacciones entre los productos de las reacciones del cido sulfrico
con la ganga y la disolucin de cobre. Segn algunos estudios [16] [23], la disolucin de la ganga por el
ataque cido conducira al agrietamiento de las partculas de mineral que envuelven a los minerales de
cobre, exponiendo nueva superficie, la cual sera atacada por el cido sulfrico, producindose un efecto
positivo en la disolucin de cobre. Pero por otro lado, el efecto de la disolucin de la ganga podra
afectar negativamente la disolucin de cobre, generando productos precipitados como el yeso, que
bloquearan el acceso del cido hacia la superficie de los minerales oxidados de cobre. De todas
maneras, no existe evidencia concluyente para decir cul de los dos efectos prevaleci en las pruebas
experimentales, pero es un hecho que existieron tales interacciones.
El dimetro de liberacin corresponde al tamao que hay que moler para que un mineral se libere de la matriz
de la roca. Este tamao puede variar entre 0,01 y 0,001 [cm].
67
[cm], por lo que la mayora de las especies se encuentran liberadas, quedando expuestas al ataque del
cido sulfrico. Esto se debe al hecho de que la penetracin del cido al interior de grandes partculas de
mineral necesita ms tiempo que para las pequeas [11], por ende, el tiempo que duraron las pruebas
no fue el suficiente para llegar a completar la reaccin.
Por ltimo, en el Grfico 4.7 se aprecia que la velocidad de disolucin de fierro aumenta a medida
que la concentracin de cido es mayor, lo que calza con lo propuesto en trabajos anteriores [17]. Para
el rango de concentraciones utilizado no se logran altas recuperaciones de fierro, esto se debe
principalmente a que los xidos de fierro son considerados especies de ganga moderadamente reactivas
[4]. De esta forma, la cintica de lixiviacin del fierro demuestra que la disolucin de las especies de la
ganga, como lo es la hematita, aumenta a mayores concentraciones de cido.
de la ganga, y los minerales oxidados de cobre que se encontraban en mayor proporcin eran crisocola y
malaquita. Estos dos ltimos hechos explican las cinticas ms rpidas obtenidas, ya que al haber menos
especies reactivas de la ganga, el cido se consume menos en su camino hacia el interior de la partcula,
logrndose una reaccin completa en menos tiempo. En cuanto a la cintica de disolucin del cobre, la
malaquita y la crisocola, a diferencia de la cuprita, no necesitan de un oxidante para su lixiviacin
completa, lo que explicara el menor tiempo para lograr una lixiviacin total observado en el trabajo
anterior. Adems, como se mencion anteriormente, en la lixiviacin de la cuprita se forma una capa de
cobre metlico, que bloquea la interaccin con el cido, aumentando el . De esta forma, se demuestra
que la mineraloga es determinante en los parmetros que caracterizan las cinticas de lixiviacin de un
mineral.
Por otro lado, los supuestos que se incorporan en el modelo, como asumir que las cinticas son de
primer orden respecto a la concentracin de cido sulfrico, calzan perfectamente con los resultados
obtenidos, ya que los Grficos 4.15, 4.22 y 4.31 muestran una tendencia lineal del inverso del tiempo de
reaccin completa ( ) respecto a la concentracin de cido sulfrico, lo que calza con la Ecuacin 1.15.
Los parmetros que determinan la calidad de los ajustes, como es el coeficiente de determinacin
(. ), oscila entre 0,94 y 0,99, lo que se puede observar en las Tablas 4.4, 4.6 y 4.8. Es decir, que para el
peor de los casos, el modelo explica el 94% de la variabilidad de los datos. Esto significa que los ajustes
son bastantes satisfactorios. Cabe recalcar que los porcentajes de la variabilidad de los datos que no son
explicados por el modelo, se pueden deber principalmente al error asociado a las distintas mediciones
hechas en el laboratorio, ya que las metodologas para calcular la concentracin de cobre, fierro y el
consumo de cido sulfrico tienen asociadas un porcentaje de error cercano al 5%, hecho que se
comprob al realizar la mayora de las mediciones en duplicado.
Observando los Grficos de Residuos del Anexo C, entendiendo que stos son la diferencia entre los
datos reales y los valores del ajuste, se puede decir que no existe una tendencia clara de stos y que
estn distribuidos al azar en torno a cero, lo que significa que el modelo ajusta bien los datos [24].
Adems el test de normalidad mostrado en el mismo Anexo muestra que los residuos siguen esta
distribucin con una media 0 para todos los casos, reafirmando lo dicho anteriormente.
Finalmente, las Imgenes 4.2, 4.3 y 4.4 son evidencia fsica de que efectivamente existen dos zonas
en las partculas lixiviadas, ambas separadas por una superficie de reaccin, la cual marca el avance de
los procesos. Estas imgenes respaldan el resultado encontrado a travs de los ajustes, mostrando el
mecanismo que controla las cinticas en la lixiviacin cida de este mineral.
5.3 General
Con el fin de realizar un mejor estudio para determinar las condiciones ptimas de operacin para
este mineral, se podran realizar pruebas incorporando un anlisis respecto a la concentracin de sulfato
frrico (
(
)), de manera de evaluar para una misma concentracin de cido el efecto que tiene
este agente oxidante en la cintica de disolucin de cobre. Este estudio llevara a disminuir el consumo
de cido sulfrico, ya con la ayuda de este agente oxidante no se necesitaran grandes concentraciones
69
de cido (20 [ ]) para acelerar la velocidad de disolucin de cobre, lo que significara una mejora
I
70
6 Conclusiones
Se logr caracterizar de forma experimental las cinticas de los procesos involucrados en la
lixiviacin cida de un mineral oxidado de cobre, cuya especie principal es la cuprita ( ). Se obtuvo
que la velocidad de consumo de cido, disolucin de cobre y disolucin de fierro aument a medida que
la concentracin de cido creca, para el rango de 2 20 [g/l]. Para la velocidad de disolucin de cobre se
esperaba que existiese una concentracin inferior a 5 [g/l] sobre la cual no habra un aumento en la
velocidad de disolucin.
Se estableci a travs del ajuste de parmetro y con evidencia fsica cual es el mecanismos que
controla las dos cinticas estudiadas, es decir, el consumo de cido sulfrico y la disolucin de cobre que
tienen como etapa controlante la difusin de protones a travs de la ganga porosa para todas las
concentraciones de cido utilizadas en las pruebas experimentales. De manera, que este es el modelo
fenomenolgico que explica de mejor forma los mecanismos de reaccin en los procesos de lixiviacin
para el mineral y tamao de partcula utilizado.
El parmetro caracterstico de este modelo que es el valor del tiempo de reaccin completa, ,
est dado por la expresin: : [h] = 52.549 ([
] [gl]), para el caso de la cintica de consumo de
cido y por la expresin: [h] = 19.503 ([
] [gl]), para el caso de la cintica de lixiviacin de
cobre.
A diferencia de otros minerales oxidados de cobre, la cuprita necesita de un agente oxidante como el
frrico para su disolucin completa. El frrico se produce por la lixiviacin de especies de la ganga como
la hematita (
), y el aumento de la acidez gatilla un aumento de la solubilizacin de fierro,
provocando a su vez un aumento en la velocidad de disolucin de cobre. Este mecanismo impide que en
este caso se pueda controlar el consumo de cido durante la lixiviacin de este mineral sin afectar la
disolucin de cobre.
El ajuste cintico realizado representa en gran parte la variabilidad de los datos experimentales,
obtenindose un mnimo de 94% del comportamiento de las cinticas explicado por el modelo del
ncleo sin reaccionar con control difusional. Dada la generalidad de este modelo, pueden presentarse
diferencias entre los valores propuestos por el ajuste y la cintica obtenida experimentalmente debido a
diversos factores. Entre ellos pueden nombrarse otros fenmenos no incorporados en el modelo o la
influencia de los errores experimentales asociados a las metodologas para obtener los datos.
Un estudio cintico, como el que se realiz en este trabajo, es de vital importancia en la
caracterizacin de un mineral, ya que brinda informacin relevante sobre el comportamiento de ste en
un proceso industrial. En este caso, concluir la necesidad de un agente oxidante como el frrico para
lixiviacin ayuda a disear de mejor forma las soluciones que intervienen en la ruta hidrometalrgica de
la produccin de cobre, disminuyendo el consumo de cido sulfrico y aumentando la disolucin de
cobre, es decir, mejorando la economa de todo el proceso.
71
Referencias
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[En Lnea]
[2] Comisin Chilena del Cobre (COCHILCO). Anuario de estadsticas del cobre y otros minerales.
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72
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Mineral. Fisicoqumica Metalrgica, Universidad de Chile.
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from Lump Oxide Ore: Implications in Solutions Mining. Hidrometallurgy 15, 1985. pgs 93 112.
[24] Matlab 2009. Curve Fitting Toolbox 3: Users Guide. The MathWorks, Inc. 2001 2009.
73
Se prepararn 8 [l] de solucin a una concentracin de 10 [ ] (por ejemplo) con que se lleva a cabo la
{
prueba. El cido sulfrico concentrado utilizado es 1840 [ I ] con una pureza del 96%, con lo que la
{
I
concentracin real del cido sulfrico es de 1766,4 [ ]. De esta forma, se calcula la cantidad de cido
sulfrico concentrado que se necesita para lograr la concentracin deseada:
10 [] 1 []
0 [] 8 []
0 = 80 []
{
I
Con esto, se calcula el volumen de cido sulfrico concentrado necesario para la solucin de 10 [ ]:
r=
80 []
= 0,0453 []
1766,4 [ ]
Finalmente, para la preparacin de la solucin, se agrega siempre primero el agua destilada y luego
el volumen de cido calculado, y se termina ajustando el volumen nuevamente con agua destilada.
La muestra a titular de 2 [ml] (alcuota) se extrae con una pipeta total, la cual se encuentra
previamente ambientada con la misma solucin a titular.
La alcuota se deposita en una matraz, para luego agregar agua desionizada hasta completar un
volumen de 100 [ml]. La solucin se agita para homogenizarla. Luego se agrega
aproximadamente 1 [ml] de un indicador, que en este caso es Anaranjado de Metilo, de manera
que la solucin queda de color rojo debido a la acidez de sta. El Anaranjado de Metilo da un
viraje en el pH de 3,8 a 4,4.
Para titular se utiliza una solucin de NaOH 0,1 N preparada con agua desionizada en el mismo
laboratorio. ste se agrega a la solucin con una bureta graduada en centsimas de [ml].
74
La funcin del NaOH es subir el pH de la solucin, hasta llegar al viraje. El pH del viraje lo indica el
cambio de color que tiene la solucin titulada, dada principalmente por el Anaranjado de Metilo,
que pasa de color rojizo a un amarillo claro marcando el punto final de la titulacin.
De manera que el consumo de NaOH total para la titulacin se contabiliza una vez alcanzado
este color amarillo.
Cabe destacar que cada titulacin se realiza en duplicado, de manera de tener una medicin lo
ms certera posible.
Se toman 10 [g] del mineral y se pulverizan con la ayuda de un mortero a un tamao bajo 150
mallas (0,1 [mm]).
Se prepara una solucin de 50 [ml] de cido sulfrico concentrado y agua destilada con una
{
concentracin de 50 [ ].
I
Se mezclan los 50 [ml] de la solucin preparada de cido sulfrico con los 10 [g] de mineral en
una matraz manteniendo una agitacin manual por 30 [s] aproximadamente.
Se extrae una muestra del matraz, la cual se filtra para eliminar los finos que contiene la
solucin. Esta muestra filtrada se titula (cido Base) con NaOH 1N.
Este procedimiento se realiza en duplicado para tener una total certeza del resultado.
75
De cada muestra, se extraen 2 [ml] y se diluyen 12,5 veces con agua cida pH 1,6 en un matraz
aforado de 25 [ml]. Esta solucin se agita con el fin de homogenizarla. Se hace esta dilucin ya
que el Espectrmetro no es capaz de medir soluciones concentradas de cobre.
Una vez que se tiene el equipo calibrado, se procede a la medicin de las muestras, entregando
el resultado en [ppm].
Se toman 0,2 [ml] de cada muestra y se diluyen 15 veces con agua cida hasta completar 3 [ml].
76
Se toman 0,1 [ml] de la muestra diluida y se mezclan con 0,1 [ml] de hidroxilamina. Esta solucin
se agita.
77
As, la frmula de Pierre Gy proporciona, en el caso de material quebrado, la varianza relativa del
error fundamental del muestreo (la varianza relativa corresponde a la varianza del error fundamental
dividida por la ley media del lote elevada al cuadrado, luego es una varianza sin dimensin). Antes de
presentar la frmula de Gy, es necesario destacar que se trata de una frmula aproximada cuya
demostracin es difcil. Adems ha mostrado debilidades en el caso de minerales de baja ley, que no es
el caso de los minerales de cobre oxidados.
La ecuacin de Pierre Gy es:
1
1
1
"
^ o = p / o p / 4,5,6 *. 1
NC N
NC
" 0,0025
"
= Varianza del error fundamental [adimensional]
NC = Masa de muestra en gramos [g]
N = Masa del lote en [g]
C = Constante de muestreo en [
Lln
^ S , (4,5,6 *. 2)
Lln
(&x )
x
+ (1 5 4,5,6 *. 3
K
K
= J 4,5,6 *. 4
/I = Dimetro de liberacin del componente crtico [cm] (El dimetro de liberacin corresponde al
dimetro que hay que moler para que la mena se libere de la ganga)
b = 1,2 (Para minerales de cobre)
{
I
79
^ H
G 8 H
0
G 4,5,6 *. 7
Finalmente, se itera hasta lograr que el valor estimado y el valor calculado de la concentracin
del ion bisulfato sean iguales.
80
81
82
83
Concentracin de Solucin [ ]
Volumen de Solucin [l]
Masa de Mineral [g]
Ley de Cobre Soluble (%)
Ley de Fierro (%)
7,5
1000
1,2
1,86
95
1,1
22
Tiempo
[h]
0,0
1,0
2,8
5,3
7,8
22,0
27,3
31,2
45,4
54,0
70,7
100,3
142,5
165,8
194,8
220,9
266,0
311,5
364,1
Concentracin
de cido [g/l]
2,00
1,39
1,55
1,66
1,96
1,50
1,96
1,97
1,60
1,94
1,87
1,70
1,90
1,93
1,80
1,80
1,79
1,90
1,84
Masa de cido
Agregada [g]
0,00
4,61
3,38
2,55
0,30
3,75
0,30
0,23
3,00
0,45
0,97
2,25
0,75
0,53
1,50
1,50
1,58
0,75
1,20
Masa de cido
Acumulada [g]
0,00
4,61
7,99
10,54
10,84
14,59
14,89
15,11
18,11
18,56
19,54
21,79
22,54
23,06
24,56
26,06
27,64
28,39
29,59
84
Concentracin
de Cobre [mg/l]
0
79
128
177
205
298
318
340
381
411
453
499
568
589
609
633
679
703
718
Concentracin
de Fierro [mg/l]
0
10
48
73
98
120
200
Eh
[mV]
743
741
753
749
746
736
732
727
723
718
712
707
Concentracin de Solucin [ ]
7,5
1000
1,2
1,86
95
1,1
22
Tiempo
[h]
0,0
1,0
2,6
5,4
7,6
21,9
26,5
30,5
45,2
53,8
70,4
100,1
142,5
165,2
194,4
220,6
265,7
311,2
363,8
Concentracin
de cido [g/l]
3,00
2,06
2,79
2,84
2,84
2,74
2,87
2,90
2,56
2,90
2,81
2,65
2,70
2,84
2,70
2,77
2,77
2,87
2,80
Masa de cido
Agregada [g]
0,00
7,07
1,55
1,19
1,19
1,95
0,97
0,75
3,30
0,75
1,43
2,63
2,25
1,19
2,25
1,73
1,74
1,00
1,50
Masa de cido
Acumulada [g]
0,00
7,07
8,62
9,80
10,99
12,94
13,91
14,66
17,96
18,71
20,14
22,76
25,01
26,20
28,45
30,17
31,91
32,91
34,41
85
Concentracin
de Cobre [mg/l]
0
114
172
232
275
391
421
440
503
536
585
658
748
788
820
860
916
961
999
Concentracin
de Fierro [mg/l]
0
28
70
122
183
220
285
Eh
[mV]
740
743
735
730
725
717
712
708
723
718
712
707
Concentracin de Solucin [ ]
7,5
1000
1,2
1,86
95
1,1
22
Tiempo
[h]
0,0
1,1
2,7
5,4
7,8
21,9
26,8
31,0
45,5
53,7
70,4
100,0
142,7
165,3
194,5
220,6
265,7
311,3
363,7
Concentracin
de cido [g/l]
5,00
3,90
4,80
4,79
4,85
4,40
4,85
4,90
4,60
4,85
4,72
4,63
4,68
4,80
4,65
4,80
4,80
4,87
4,80
Masa de cido
Agregada [g]
0,00
8,25
1,50
1,58
1,13
4,50
1,13
0,75
3,00
1,13
2,10
2,78
2,40
1,50
2,63
1,50
1,50
0,97
1,50
Masa de cido
Acumulada [g]
0,00
8,25
9,75
11,33
12,45
16,95
18,08
18,83
21,83
22,95
25,05
27,83
30,23
31,73
34,35
35,85
37,35
38,33
39,83
86
Concentracin
de Cobre [mg/l]
0
135
184
237
266
375
405
420
473
499
540
588
658
681
719
741
798
830
841
Concentracin
de Fierro [mg/l]
0
23
113
180
239
290
386
Eh
[mV]
767
761
753
745
735
723
716
709
702
696
691
687
Concentracin de Solucin [ ]
10
7,5
1000
1,2
1,86
95
1,1
22
Tiempo
[h]
0,0
2,3
3,8
7,3
19,8
26,3
30,8
47,1
53,4
67,8
95,6
121,0
166,0
194,7
237,2
265,1
363,9
Concentracin
de cido [g/l]
10,00
8,70
9,90
9,64
9,33
9,82
9,78
9,67
9,86
9,75
9,57
9,65
9,70
9,75
9,64
9,83
9,20
Masa de cido
Agregada [g]
0,00
9,75
0,75
2,70
5,03
1,35
1,65
2,48
1,05
1,88
3,23
2,60
2,25
1,88
2,69
1,31
6,00
Masa de cido
Acumulada [g]
0,00
9,75
10,50
13,20
18,23
19,58
21,23
23,70
24,75
26,63
29,85
32,45
34,70
36,58
39,27
40,58
46,58
87
Concentracin
de Cobre [mg/l]
0
215
271
330
461
506
535
614
634
680
741
791
858
881
934
954
1001
Concentracin
de Fierro [mg/l]
0
33
191
284
395
495
641
Eh
[mV]
764
738
722
715
707
697
693
685
682
678
670
Concentracin de Solucin [ ]
15
7,5
1000
1,2
1,86
95
1,1
22
Tiempo
[h]
0,0
1,6
3,8
7,2
19,8
26,3
30,8
47,1
53,4
67,8
95,5
120,9
165,9
194,0
237,1
265,1
363,9
Concentracin
de cido [g/l]
15,00
13,50
14,90
14,40
14,28
14,78
14,70
14,60
14,75
14,69
14,70
14,63
14,65
14,82
14,78
14,82
14,20
Masa de cido
Agregada [g]
0,00
11,25
0,75
4,50
5,40
1,65
2,25
3,00
1,88
2,33
2,25
2,77
2,62
1,35
1,69
1,35
6,00
Masa de cido
Acumulada [g]
0,00
11,25
12,00
16,50
21,90
23,55
25,80
28,80
30,68
33,00
35,25
38,03
40,64
41,99
43,68
45,03
51,03
88
Concentracin
de Cobre [mg/l]
0
232
328
388
561
614
643
730
753
809
885
945
1004
1031
1090
1115
1155
Concentracin
de Fierro [mg/l]
0
53
244
350
483
607
777
Eh
[mV]
761
734
721
711
703
697
693
688
682
677
671
Concentracin de Solucin [ ]
20
7,5
1000
1,2
1,86
95
1,1
22
Tiempo
[h]
0,00
1,58
3,33
6,83
19,42
26,00
30,58
46,83
53,08
67,50
95,08
120,50
165,50
194,08
236,58
363,50
Concentracin
de cido [g/l]
20,00
18,60
19,20
19,80
19,26
19,77
19,70
19,55
19,85
19,38
19,45
19,67
19,75
19,70
19,70
18,88
Masa de cido
Agregada [g]
0,00
10,50
6,00
1,50
5,57
1,73
2,25
3,37
1,12
4,65
4,13
2,47
1,88
2,25
2,27
8,40
Masa de cido
Acumulada [g]
0,00
10,50
16,50
18,00
23,57
25,30
27,55
30,92
32,05
36,70
40,82
43,30
45,17
47,42
49,69
58,09
89
Concentracin
de Cobre [mg/l]
0
260
328
426
591
661
706
803
830
883
990
1056
1131
1176
1235
1365
Concentracin
de Fierro [mg/l]
0
50
284
382
536
699
866
Eh
[mV]
751
720
710
700
691
688
683
680
677
673