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Tema 2.

Estructura atmica y enlace qumico


1. Estructura electrnica de los tomos
2. El enlace qumico
2.1. Energa de enlace
2.2. Longitud de enlace y ngulos de enlace
2.3. Electronegatividad
2.4. Momento dipolar de enlace
2.5. Curva de energa potencial de enlace

3. Tipos de enlace
3.1. Enlace covalente y estructura molecular
3.2. Enlace inico y compuesto inicos
3.3. Enlace metlico y sus propiedades

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares y fuerzas


intermoleculares
5. Compuestos orgnicos. Grupos funcionales
6. Polmeros

1. Estructura electrnica de los tomos


Las reacciones qumicas consisten en la recombinacin de electrones entre
tomos para romper unos enlaces y formar otros nuevos.
El comportamiento de los electrones en tomos y molculas no puede ser
descrito mediante la mecnica clsica

Segn la mecnica clsica, los electrones en rbita estn


sometidos a aceleracin y en esa situacin una partcula cargada
emitira radiacin, perdiendo energa y colapsando a los ncleos

La solucin surge en el siglo XX con la mecnica cuntica u ondulatoria que


reconoce que los electrones tienen propiedades de onda y corpsculo (dualidad
onda-corpsculo).

1. Estructura electrnica de los tomos


No podemos hablar de trayectoria de los electrones. Todo lo que podemos
conocer del electrn queda recogido en la funcin de onda: funcin obtenida
de la solucin de la ecuacin de Schrdinger (el equivalente cuntico de las
ecuaciones de movimiento newtonianas).
Funcin de
onda
Hamiltoniano

H E

Energa

El cuadrado de la funcin de onda nos informa de la probabilidad de encontrar


al electrn en una determinada regin del espacio (dentro del tomo o molcula
que est bajo estudio)
Densidad electrnica
alrededor de un
tomo

Imagen de densidad
electrnica de una
porcin de protena
obtenida por Rayos X

1. Estructura electrnica de los tomos


La configuracin electrnica de un tomo es la distribucin de sus electrones
alrededor del ncleo.
La configuracin electrnica se construye a partir de los orbitales atmicos,
funciones matemticas que describen el comportamiento de los electrones (la
funcin de onda del electrn en el tomo). Nos informa de en qu regiones es
ms probable encontrar al electrn
Los orbitales atmicos se clasifican por su tamao y orientacin:

El nmero o capa se refiere al tamao del orbital


La letra o subcapa a su geometra
(en este caso esfrica)

1. Estructura electrnica de los tomos


Existen diferentes geometras para los orbitales (s, p, d,.)

Capa 1 1s
Capa 2 2s, 2p (3 orbitales)
Capa 3 3s, 3p (3 orbitales), 3d (5 orbitales)
..
La capa n contiene n subcapas con un total de n2 orbitales

1. Estructura electrnica de los tomos

1. Los electrones de un tomo ocupan los orbitales de forma que minimicen la


energa del tomo
Orden de llenado: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, .

2. En cada orbital pueden situarse un mximo de 2 electrones (ppio de exclusin


de Pauli)
3. Si hay orbitales de idntica enega disponibles (ej: los 3 orbitales 2p) los
electrones los ocupan de forma desapareada.

1. Estructura electrnica de los tomos


Elemento

Diagrama de orbitales
2p
1s 2s
3s

Configuracin electrnica

1s1

He

1s2

Li

1s2 2s1

Be

1s2 2s2

1s2 2s2 2p1

1s2 2s2 2p2

1s2 2s2 2p3

1s2 2s2 2p4

1. Estructura electrnica de los tomos


Elemento

Diagrama de orbitales
2p
1s 2s
3s

Configuracin electrnica

1s2 2s2 2p5

Ne

10

1s2 2s2 2p6


Octeto completo:
configuracin muy estable

Na

11

1s2 2s2 2p6 3s1

La configuracin electrnica determina la afinidad de cada tomo por captar o


ceder electrones, dependiendo de la cul sea la forma ms sencilla de alcanzar el
octeto completo.
Ejercicio: Cmo es la configuracin electrnica del flor si gana un electrn? Y
la del sodio si pierde uno?

1. Estructura electrnica de los tomos


s

Llenado de orbitales

2. El enlace qumico
Se llama enlace qumico a las fuerzas de unin entre los tomos que forman un
compuesto. Cuando dos tomos se enlazan, se redistribuyen los electrones de
los tomos de forma que la energa total del conjunto disminuye por debajo de la
energa de los tomos separados.
A + B A--B

Al aproximarse dos tomos, sus electrones se redistribuyen de acuerdo con


la presencia de dos ncleos cargados positivamente
Los tres casos extremos de redistribucin de electrones corresponden con
los modelos de enlace tradicionales: inico, el covalente y el metlico

2. El enlace qumico
Enlace covalente: considera que los electrones de enlace estn esencialmente
compartidos entre los dos tomos
Enlace inico: considera que uno de los dos tomos ha cedido sus electrones al
otro, establecindose una atraccin electrosttica entre las entidades catinica
(carga positiva) y aninica (carga negativa) formadas
Enlace metlico: Asume que los electrones de enlace estn absolutamente
deslocalizados en la red cristalina, permitiendo un enlace entre los tomos
metlicos a larga distancia.

Sin embargo, la mayora de las situaciones de enlace reales se


describen mejor considerando una situacin intermedia inica-covalentemetlica.

2.1. La energa de enlace

Energa de enlace
Energa que se desprende cuando se forma un
enlace (cambiada de signo)

Eenlace >0

Energa necesaria para romper un enlace


H +

H2

E= -435 KJ/mol
Eenlace= 435 kJ/mol

H2 H

E= 435 KJ/mol

2.2. Longitud y ngulo de enlace


Longitud de enlace: Valor promedio de la distancia entre los
ncleos de dos tomos unidos por un enlace
OH (H2O)

0.96

C--H (CH4)

1.095

OH (H2O2)

0.97

C--H (C2H4)

1.087

ngulo de enlace: Valor promedio del ngulo definido por tres


ncleos de tomos unidos consecutivamente

0.96
104.5

2.3. Electronegatividad
Las diferentes afinidades de los tomos por los electrones de una
molcula se definen mediante el trmino de electronegatividad (EN)
Pauling (1901-1994) introdujo una escala de 0.7 (Fr) hasta 4.0 (F)

Si un tomo tiene una gran tendencia a atraer electrones se dice que es muy
electronegativo (elementos cercanos al Fluor en la tabla peridica) y si su
tendencia es a perder esos electrones se dice que es muy electropositivo
(como los elementos alcalinos, 1 columna de la tabla peridica)
Cuando en un enlace se unen dos tomos de distinta electronegatividad,
aparece una separacin de cargas ya que los electrones se acercan hacia
el ms electronegativo
+
H-----F

2.4. Momento dipolar de enlace


Momento dipolar de enlace
Cuando se combinan dos tomos de diferente electronegatividad para formar un
enlace, los electrones puestos en comn no se distribuyen por igual. Los electrones
implicados en el enlace tendrn una mayor tendencia a estar prximos al tomos
ms electronegativo
La EN del tomo de flor es mayor que la del tomo de hidrgeno. Por eso cuando
se combinan para formar HF los electrones se acercan ms al flor que al
hidrgeno.

La distribucin asimtrica de cargas provoca la aparicin de un dipolo elctrico

2.4. Momento dipolar de enlace


Momento dipolar de enlace

qr

q es la carga del sitio positivo (en Culombios en el SI)


r es la distancia entre los centros de las cargas (en metros en el SI)
El momento dipolar es un vector dirigido de la carga positiva hacia la
negativa

Molcula

Momento dipolar (D)

H-H

H-I

0.42

H-Br

0.79

H-Cl

1.03

H-F

1.91
(1 Debye = 3.3310-30 Cm )

2. 5. Curva de energa potencial de enlace


Variacin energtica que tiene lugar cuando cambia la distancia entre los
tomos que forman el enlace
Fuerzas que aparecen
Fuerzas de atraccin entre el ncleo de cada tomo y los electrones del
otro. Se deben a la capacidad de deslocalizacin de la densidad electrnica
entre los dos tomos. Predominan a largas distancias
Fuerzas de repulsin Se deben fundamentalmente a la proximidad entre
cargas del mismo signo (electrn-electrn o ncleo-ncleo). Predominan a
cortas distancias

2.5. Curva de energa potencial de enlace


A distancias muy cortas
predomina la repulsin y
la energa es ms alta
que para los tomos
separados

repulsin

A distancias
largas no hay
interaccin
entre los
tomos

d0
E enlace

Etotal

102 kJmol-1
atraccin

A una determinada
distancia aparece
un mnimo de
energa

Cuando se
acercan
aparecen
fuerzas
atractivas

d0: longitud de enlace

10-10 m

3. Tipos de enlace
Enlace inico: Transferencia de electrones entre un elemento electronegativo y
otro electropositivo (Fuerzas electrostticas)
Slidos inicos (NaCl)

Enlace covalente: Comparticin de electrones entre elementos electronegativos


(no metlicos)
Molculas (O2) y slidos moleculares (Hielo)
Slidos covalentes (diamante)

Enlace metlico: Comparticin de electrones entre elementos electropositivos


Metales (Ag, Au)

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


El enlace covalente se forma por comparticin de pares de electrones entre dos
tomos
Normalmente aparece entre tomos de elementos no metlicos cuyas
electronegatividades no sean muy diferentes.
Ejemplo: la molcula de H2 se forma cuando los dos tomos de H se acercan. La
densidad electrnica se redistribuye debido a las interacciones electrostticas
(electrn-electrn y electrn-ncleo). La densidad electrnica aumenta en la regin
internuclear, compartiendo un par de electrones al que cada tomo aporta uno. De
esta forma cada tomo de H se ve rodeado de dos electrones, alcanzando la
configuracin electrnica del gas noble ms cercano
Interacciones electrostticas en H2

Densidad electrnica en H2

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


La comparticin de electrones slo puede ser equitativa en molculas
homonucleares: H2, F2, O2, ..
En molculas heteronucleares los electrones se distribuyen de forma asimtrica y
tenemos un enlace covalente polar

F-F

H-F

La polaridad del enlace aumenta con la diferencia de electronegatividad. Si esta es


muy grande el tomo ms electronegativo puede quedarse con el par de
electrones quedando cargado negativamente (anin) mientras que el otro tomo
queda cargado positivamente (catin). Entonces se habla de enlace inico

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Es importante distinguir entre la polaridad de un enlace y la polaridad de una
molcula. Una molcula formada por enlaces polares puede ser o no polar:
La polaridad del agua
determina alguna de
sus propiedades como
la capacidad de
disolver algunas sales

Momento dipolar resultante

Polar

No Polar

Los dipolos de enlace son vectores y para sumarlos hay que tener en cuenta la
geometra molecular

Polar

No Polar

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Teora de Lewis del enlace covalente
En el enlace qumico slo intervienen los electrones de las
capas externas de los tomos (capas de valencia)
El enlace covalente se forma por comparticin de pares de
electrones
El nmero de pares compartidos define el orden o
multiplicidad del enlace

Los electrones se comparten de forma que los tomos adquieran configuraciones


electrnicas particularmente estables, normalmente la de gas noble.

Regla del octeto:


Los tomos se unen entre si compartiendo pares de electrones, en un
intento de adquirir una capa electrnica exterior de ocho electrones similar
a la de los gases nobles.

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Smbologa de Lewis
Se utiliza el smbolo del tomo rodeado de puntos
Los puntos representan los electrones de valencia
Se pueden diferenciar los electrones provenientes de uno u
otro tomo utilizando puntos y otros smbolos
Un par de electrones se puede representar por una raya

H 1s1 1e

Cl Ne3s2 3p5 7e

H Cl

H Cl

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Una estructura de Lewis es una representacin convencional de la distribucin
de electrones alrededor de cada uno de los tomos de una molcula, segn el
modelo del enlace por pares de electrones.
HF

orbitales

2s

2p

F: [He]

O: [He]

Electr. Disponibles D = 1 x 1(H) + 7 x 1(F) = 8

N: [He]

Electr. Compartir C = N D = 2 ( 1 par de electrones)

orbitales

1s

H:

Electr. Necesarios N = 2 x 1(H) + 8 x 1(F) = 10

Solucin

H2O
orbitales

2s

C: [He]

C*: [He]

2p

Electr. Necesarios N = 2 x 2(H) + 8 x 1(O) = 12

Electr. Disponibles D = 1 x 2(H) + 6 x 1(O) = 8

Electr. Compartir C = N D = 4 ( 2 par de electrones)

Solucin

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Una estructura de Lewis es una representacin convencional de la distribucin
de electrones alrededor de cada uno de los tomos de una molcula, segn el
modelo del enlace por pares de electrones.
NH3

orbitales

2s

2p

F: [He]

O: [He]

Electr. Disponibles D = 1 x 3(H) + 5 x 1(N) = 8

N: [He]

Electr. Compartir C = N D = 6 ( 3 par de electrones)

orbitales

1s

H:

Electr. Necesarios N = 2 x 3(H) + 8 x 1(N) = 14

Solucin
CH4

orbitales

2s

C: [He]

C*: [He]

H
H

2p

Electr. Necesarios N = 2 x 4(H) + 8 x 1(C) = 16

Electr. Disponibles D = 1 x 4(H) + 4 x 1(C) = 8

Electr. Compartir C = N D = 8 ( 4 par de electrones)

Solucin

C
H

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


-Algunas molculas requieren dos pares de electrones de enlace entre sus
tomos constituyentes (doble enlace): Ej. O2

O : He 2 s 2 2 p 4
N 28 ; D 26 ; C 4
Electrones
a compartir
Electrones
necesarios

Electrones
disponibles

-Tres pares de electrones entre dos tomos de una molcula se describe


como un triple enlace:

N : He 2 s 2 2 p 3
N 28 ; D 25 ; C 6

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Molculas hipervalentes: contienen tomos con ms de un octeto de e-

F
F

F
S

S: 6 pares e-

P: 5 pares e-

F
F

S : Ne3s 2 3 p 4

Debemos considerar los orbitales d

P : Ne3s 2 3 p 3
orbitales

S*: [Ne]

P*: [Ne]

Las molculas hipervalentes pueden aparecer a partir del tercer perodo

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Molculas hipovalentes: contienen tomos con menos de cuatro pares de eCl

El B tiene 3 pares de e- a su alrededor

B : He2 s 2 2 p1 B* : He2 s1 2 p 2

B
Cl

Cl

Resonancia
-Para la molcula de ozono (O3) tenemos dos posibilidades:

-Experimentalmente las dos distancias O-O son iguales (127.8 pm): mayor
que un enlace doble O=O y menor que un enlace sencillo O-O
-La verdadera estructura es un hbrido de ambas

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Reglas para escribir las estructuras de Lewis
1- El elemento menos EN suele ser el tomo central, excepto H.
2- Los tomos de O no se enlazan entre ellos.
Excepciones: O2, O3, perxidos y superxidos
3- En los cidos oxicidos el H suele unirse al O, y no a los tomos centrales.
Excepciones: H3PO3 y H3PO2
H
H

H
O

4- Los tomos de C tienden a unirse entre ellos.


5- La disposicin de tomos se realiza del modo ms simtrica posible

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Reglas para escribir las estructuras de Lewis
6- Se calcula el nmero de e- de valencia (N) que se requieren para adquirir la
configuracin de gas noble:

H 2 SO4
SO42

N 2 2H 8 1S 8 4O 44e necesarios
N 8 1S 8 4O 40e necesarios

7- Se calcula el nmero de e- disponibles de todos los tomos. Si tenemos un in


hemos de sumar el n de e- de la carga negativa o restar los de la carga positiva:

H 2 SO4
SO42

D 1 2H 6 1S 6 4O 32e disponibles
D 6 1S 6 4O 2in 32e disponibles

8- Se calcula el nmero de e- compartidos mediante la diferencia C=N-D:

H 2 SO4
SO42

C 44 32 12e compartidos 6 pares


C 40 32 8e compartidos4 pares

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Reglas para escribir las estructuras de Lewis
9- Se disponen los e- compartidos en el esqueleto, utilizando enlaces dobles y
triples si es necesario:

O
H

O
O

10- Se colocan los e- restantes como pares solitarios completando el octeto de


cada tomo:
O
H

S
O

O
O

S
O

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Reglas para escribir las estructuras de Lewis
11- Pueden escribirse estructuras de Lewis alternativas promoviendo pares de eno enlazantes de tomos perifricos a pares enlazantes:
O
H

S
O

O
O

Si el tomo central es del segundo perodo no podemos violar la regla del octeto
Si el tomo central es del tercer perodo y sucesivos, el n de pares de e- a su
alrededor puede exceder de 4.

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


El modelo de Lewis no proporciona ninguna informacin acerca de la
geometra de la molcula
La teora de las repulsiones entre los pares de electrones de la capa de
valencia (TRPECV) intenta explicar la geometra basndose en
consideraciones electrostticas:
Gillespie: En un conjunto de N cargas elctricas puntuales, iguales y
situadas a la misma distancia de un punto fijo (origen de coordenadas), la
disposicin espacial de mnima energa es la que minimiza las repulsiones
electrostticas.
dominio electrnico

lineal

tringulo equiltero

tetraedro

bipirmide triangular

pirmide de base cuadrada

octaedro

3.1. Enlace covalente y estructura molecular

Dominios / Distribucin de los dominios


Pares de e/ pares de e-

AXn

Forma
geomtrica

Ejemplos

lineal

AX2

lineal

BeCl2

Plana triangular

AX3

Plana triangular

BCl3

tetradrica

AX4

tetradrica

CH4

AX3

piramidal

NH3

AX2

Angular

H2O

AX

lineal

HF

n: n de pares de e- enlazantes ocupando regiones distintas (los enlaces


mltiples cuentan como un dominio)
m: n de pares de e- no enlazantes

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


Cl

orbitales

F: [He]

O: [He]

N: [He]

C*: [He]

B*: [He]

Be*: [He]

Li: [He]

Cl

Be

Cl

H
N

C
H

O
H

Cl

Cl

H
H

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


1- Influencia de los pares de e- no enlazantes:
El dominio de un par de e- no enlazantes ocupa un mayor volumen.

La repulsin entre dos pares no enlazantes es mayor que la repulsin entre


un par no enlazante y un par enlazante, y sta a su vez mayor que la
repulsin entre dos pares enlazantes.

H
N

C
H
109,5

H
H

H
H

106,3

O
H

H
104,5

3.1. Enlace covalente y estructura molecular


2- Diferencia de EN entre tomos:
El par e- se encuentra ms cerca, por trmino medio, del tomo ms EN

O
H

104,5 H

O
F

103,1 F

EN F EN H

El ngulo F-O-F es ms cerrado

3.2. Enlace inico y compuestos inicos


Los tomos de casi todos los elementos pueden ganar o perder
electrones para dar especies cargadas denominadas iones.
Los compuestos formados por iones se conocen como
compuestos inicos.

Los metales tienden a perder electrones para


formar iones cargados positivamente llamados
cationes.

Los no metales tienden a ganar electrones para


formar iones con carga negativa denominados
aniones.

3.2. Enlace inico y compuestos inicos


Caso hipottico: Cristal unidimensional formado por un alineamiento de
cationes (+ z) y aniones (-z)
d

Na [Ne] 3s1

Na+ Cl -

Cl [Ne] 3s23p5

Energa de enlace Energa electrosttica

zC e z Ae
1 zC e z Ae
1 zC e z Ae
E 2
2
2
...
4 0
d CA
4 0
3 d CA
4 0
5 d CA
1 zC e zC e
1 zC e zC e
2
2
.....
4 0
2 d CA
4 0
4 d CA
1

z Ae z Ae
1 z Ae z Ae
2
.....
4 0
2 d CA
4 0
4 d CA
1

El slido inico tiene un contenido energtico inferior (es ms estable)


que el conjunto de sus iones

3.2. Enlace inico y compuestos inicos

CsCl

NaCl

3.2. Enlace inico y compuestos inicos


Formados por un elemento electropositivo y otro electronegativo
Los tomos (iones) se disponen formando redes cristalinas
Solubles en agua (formada por molculas polares que pueden estabilizar los
iones) e insolubles en disolventes orgnicos
Puntos de fusin elevados (debido a las fuertes interacciones
electrostticas)
Conducen la corriente elctrica cuando estn disueltos o fundidos (los iones
pueden desplazarse)
Frgiles (un desplazamiento en la red
provoca la aparicin de fuertes
repulsiones)

+ - + -

+ -

- + - +
+ - + -

- + + + - - +
+ -

3.3. Enlace metlico y sus propiedades


En lace metlico: formado entre tomos electropositivos dando lugar
normalmente a slidos cristalinos a T ambiente
Los tomos se disponen formando redes cristalinas
El nmero de electrones es insuficiente para formar enlaces
con todos los tomos vecinos
Na

Na

Na

Na

eNa

Na

Na

Na

Na

e-

Na

eNa

e-

e-

Modelo nube
de carga

e-

Na

El enlace metlico resulta de la interaccin entre el gas electrnico y


los tomos cargados positivamente

3.3. Enlace metlico y sus propiedades


Propiedades fsicas: Puntos de fusin

Aumenta tamao del ion

Li
180 oC
Na
98 oC

Mg
650 oC

K
64 oC

Ca
838 oC

Rb
39 oC

Sr
770 oC

Cs
29 oC

Ba
725oC

Al
660 oC

Aumenta nmero electrones compartidos


Explica las tendencias en base al modelo de nube de carga

3.3. Enlace metlico y sus propiedades


Propiedades metales:
Conductividad elctrica
La conductividad elctrica de los metales aumenta al disminuir T
Al bajar la temperatura las vibraciones de los cationes que forman
la red cristalina son de menor amplitud, la estructura se deforma menos e
interfiere menos con el movimiento de los electrones

Conduccin del calor


La propagacin del calor es rpida en los metales ya que los e- se
pueden desplazar rpidamente de una parte a otra del metal

3.3. Enlace metlico y sus propiedades


Propiedades mecnicas
Los metales son dctiles y maleables
Los tomos del metal puedes desplazarse sin necesidad de romper
enlaces
Mar de electrones

+ + +

+ + +

+ + +

+ + +

+ + +

+ + +

+ + +

+ + +

+ + +

+ + +

+ + +
+ + +

Brillo
Los metales tienen un aspecto brillante
Los metales reflejan la luz ya que los electrones no necesitan absorber radiacin
visible para excitarse y desplazarse en el interior del metal

3.3. Enlace metlico y sus propiedades


N tomos de Na formando un cristal: Teora de bandas
Los orbitales atmicos se combinan para formar orbitales moleculares que describen
el comportamiento electrnico en la molcula
Orbitales moleculares en molculas crecientes de Nax
Orbitales
vacantes

E
3s

2N orbitales
N electrones
Orbitales
llenos

Na
Na3
Na5
NaN
Na2
Na4
Banda: conjunto de orbitales muy prximos en energa
Banda de valencia: formada por los orbitales y electrones de la capa ms alta
Banda de conduccin: una banda parcialmente llena proporciona movilidad a los eya que stos pueden promoverse con facilidad a los orbitales vacantes

3.3. Enlace metlico y sus propiedades


Conductores (metales)
Banda 2p vaca
Banda semillena
Banda 2s llena

Ejemplo; Na (3s1), Li (2s1)

Ej: Berilio (2s2)

La conduccin elctrica puede deberse a una banda semillena o al


solapamiento entre una banda llena y una vaca

3.3. Enlace metlico y sus propiedades

Zona prohibida
E grande

Conductores (metales)

aislantes

Zona prohibida
E pequea

semiconductores

En los semiconductores intrnsecos la energa trmica o la radiacin pueden


promover el paso de electrones de la banda llena a la vaca, en la cual el
desplazamiento de electrones es posible

3.3. Enlace metlico y sus propiedades

Ejemplo: Si dopado con P


Los tomos de P (dadores)
ceden electrones a la banda
vaca

Semiconductores tipo n

Ejemplo: Si dopado con Al


Los tomos de Al (aceptores)
toman electrones de la banda
llena, dejando huecos
positivos

Semiconductores tipo p

En los semiconductores extrnsecos se cede una sustancia con tomos diferentes


que ceden electrones a la banda vaca (tipo n) o toman electrones de la banda llena,
dejando huecos en la misma (tipo p)

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
En condiciones habituales la mayora de metales y compuestos inicos son slidos,
debidos a las fuertes interacciones que aparecen entre los tomos.
Los compuestos covalentes (formados por tomos unidos por enlaces covalentes)
pueden aparecer de dos formas distintas:
Como molculas aisladas que pueden interaccionar entre s (sustancia
molecular)
Formando una red de enlaces covalentes que se extiende formando una gran
estructura fuertemente unida (slido covalente)

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Sustancias
moleculares

Slidos
covalentes

Unidad estructural

molcula

tomo

Enlace entre
unidades

Fuerzas
intermoleculares

Enlace covalente

Puntos de fusin
y ebullicin

Bajos

Altos

a P y T ordinarias

Lquidos o gases

slidos

Ejemplos

O2, H2O

diamante

Molcula: conjunto finito de tomos unidos entre si mediante enlaces


covalentes.

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Altropos: formas estructurales diferentes de un elemento.
Diamante

Grafito
E. covalente

E. covalente

Fuerzas
intermoleculares
C
Cristalino, transparente, d=3,53 g/cm3,
elevada dureza, aislante, inerte.

Negro, d=2,25 g/cm3, baja dureza,


conductor, ms reactivo.

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Las sustancias moleculares tambin pueden condensar formando lquidos o slidos
debidos a las interacciones que aparecen entre molculas distintas (fuerzas o
interacciones intermoleculares)
Dependiendo de la magnitud de estas fuerzas ser ms o menos fcil condensar o
solidificar una sustancia molecular.
As, la temperatura de ebullicin (paso de lquido a gas) es una medida de las
fuerzas intermoleculares

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Las molculas se mantienen unidas por fuerzas intermoleculares. Estas son
menos importantes que las fuerzas de enlace, pero pueden ser suficientemente
grandes como para vencer su energa cintica y permitir que se mantengan
unidas formando slidos o lquidos

0,4 KJ/mol
H

430 KJ/mol

40 KJ/mol
H

430 KJ/mol

568 KJ/mol

568 KJ/mol

La energa cintica aumenta con la temperatura. La energa cintica promedio a


25 C: 4,8 KJ/mol

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares

Fuerzas entre

Tipo de
interaccin

Molcula polarmolcula polar

Dipolo - dipolo

Molcula polarmolcula apolar

Dipolo - dipolo
inducido

Molcula apolar- Dipolo inducido molcula apolar dipolo inducido

Dependencia de
E con d

Descripcin

Keesom

1/d6

Debye o
induccin

London o
dispersin

En general se conocen como fuerzas de Van der Waals

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Dipolo - Dipolo

Entre molculas polares

Dipolo dipolo inducido


Una molcula polar puede inducir un dipolo en una molcula apolar

dipolo

Molcula apolar

Dipolo permanente

Dipolo inducido

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Dipolo inducido dipolo inducido: fuerzas de London
Una molcula apolar (o un tomo) puede poseer un momento dipolar
instantneo, que puede cambiar de magnitud y direccin, debido a fluctuaciones
en la densidad electrnica.
+
-

El dipolo temporal induce otros dipolos entre las molculas (o tomos) vecinas e
interaccionan atractivamente entre si.

Las fuerzas de London aumentan con el nmero de electrones y por tanto


con la masa atmica o molecular.

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Propiedades fsicas:

Pf (C)
Pf (C)
Ne
Xe

N2

-198

NO

-153

H2O

-248,77
-140,2

Cuestin: explique estas tendencias

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
Comportamiento anmalo:
presentan ptos de ebullicin
mayor del esperado

Comportamiento normal: el pto de ebullicin


aumenta con la masa molecular

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Enlaces o puentes de hidrgeno
-Molculas polares con tomos de hidrgeno enlazados con elementos muy
electronegativos.
-El tomo electronegativo posee pares de electrones no enlazantes.
-Especialmente importantes en molculas con tomos de F o de O enlazados a H.
+
-

Fuerzas direccionales (el hidrgeno


ha de aproximarse en la direccin de
los pares no enlazantes)

Cuestin: Explique por qu los puntos de ebullicin del HF y HCl son 20 C


y -85 C, respectivamente.

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Enlaces o puentes de hidrgeno
Es la interaccin atractiva dominante en el agua lquida y responsable de sus
propiedades. Por ejemplo el comportamiento anormal de la densidad con la
temperatura que aumenta de 0 a 4 C se debe a la estructura tetradrica,
consecuencia de la formacin de puentes de hidrgeno entre molculas de agua
(cada molcula de agua puede formar 2 actuando como dador y 2 como aceptor).

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Enlaces o puentes de hidrgeno
Su intensidad y direccionalidad hace de los puentes de hidrgeno una de las
interacciones fundamentales para construir estructuras organizadas

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Enlaces o puentes de hidrgeno
La estructura secundaria de las protenas (el plegamiento espacial de la secuencia
de aminocidos que las forman) puede explicarse teniendo en cuenta la afinidad de
los aminocidos a formar enlaces de hidrgeno entre los tomos del esqueleto o
backbone (los que no estn en las cadenas laterales)

Aminocido: grupo carboxilo y grupo


amina unidos a un mismo tomo de
carbono sustituido por un hidrgeno y
una cadena lateral

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Enlaces o puentes de hidrgeno
La estructura secundaria de las protenas (el plegamiento espacial de la secuencia
de aminocidos que las forman) puede explicarse teniendo en cuenta la afinidad de
los aminocidos a formar enlaces de hidrgeno entre los tomos del esqueleto o
backbone (los que no estn en las cadenas laterales)
nitrgeno

Hlice alfa

hidrgeno

Cadena lateral

oxgeno

Carbono

4. Slidos covalentes, sustancias moleculares


y fuerzas intermoleculares
Enlaces o puentes de hidrgeno

Hoja beta

5. Compuestos orgnicos. Grupos funcionales


Los compuestos orgnicos contienen tomos de carbono e hidrgeno
fundamentalmente; en combinacin con oxgeno, nitrgeno, azufre.
Existe una gran diversidad de compuestos orgnicos debido a la capacidad del
carbono de formar fuertes enlaces covalentes entre s (sencillo, dobles y triples),
dando lugar a cadenas lineales, ramificadas y ciclos:

5. Compuestos orgnicos. Grupos funcionales


Los compuestos orgnicos formados slo por C e H son los hidrocarburos:
Alcanos (enlaces simples C-C)
Alquenos (al menos un enlace doble C=C)
Alquinos (al menos un enlace triple CC)
Los alcanos se nombran a partir de la cadena ms larga:
1C: metano
2C: etano
3C: propano
4C: butano
5C: propano
6C: hexano
7C: heptano
8C: octano
9C: nonano
10C: decano
11C: undecano

Hexano

2-metilpentano

5. Compuestos orgnicos. Grupos funcionales


Representacin de
algunos
hidrocarburos
C2H6

C3H8
C2H4

CH4
CH3-CH3 CH3CH3

CH3-CH2-CH3
CH2=CH2

C6H6

5. Formulacin orgnica. Grupos funcionales

Ilustraciones simples de estructuras orgnicas

pentano

metilbutano

dimetilpropano

5. Compuestos orgnicos. Grupos funcionales


Formacin de enlaces en el Carbono
1s2 2s2 2p2

Los tipos de enlaces que forman el carbono se explican mejor tomando de partida en
lugar de los orbitales atmicos 2s y 2p, soluciones obtenidas de la combinacin
algebraica de los mismos
2p

(2sp3)4

hibridizacin

2s
Orbitales hbridos sp3: formados por
combinacin de un orbital s y 3
orbitales p

5. Compuestos orgnicos. Grupos funcionales


Orbitales s del H
Ejemplo: Metano

Orbitales sp3
Enlace sencillo C-H
Ejemplo: Etano

Enlace sencillo C-C. Es posible el giro


alrededor del mismo

5. Compuestos orgnicos. Grupos funcionales


Son posibles otras hibridizaciones
2p

(2sp2)3 2p1

hibridizacin

2s

Orbitales hbridos sp2: formados por combinacin de


un orbital s y 2 orbitales p
Ejemplo: Eteno

En el eteno, cada C forma 2 enlaces con H combinando orbitales sp2 del C


y s del H
Entre los C se forman dos enlaces: uno por combinacin sp2-sp2 y otro p-p
(enlace doble)
No es posible el giro alrededor del enlace C=C (hay que romper el enlace
p-p)

5. Compuestos orgnicos. Grupos funcionales


Son posibles otras hibridizaciones
2p

(2sp)2 2p2

hibridizacin

2s

Orbitales hbridos sp: formados por combinacin de


un orbital s y 1 orbital p
Ejemplo: Etino o acetileno

En el etino, cada C forma 1 enlace con H combinando orbitales sp del C y s


del H
Entre los C se forman tres enlaces: uno por combinacin sp-sp y dos por pp (enlace triple)

5. Compuestos orgnicos. Grupos funcionales

Grupos funcionales

Grupos funcionales: agrupaciones diferenciadas de tomos que proporcionan a


las molculas propiedades fsicas y qumicas especficas.

6. Polmeros
Los polmeros son macromolculas (peso molecular > 104 gmol-1) formadas por
unin de molculas sencillas (o monmeros).
Ej: PVC, policloruro de vinilo

El PVC se forma a partir de un nico tipo de monmero (homopolmero). Las


protenas son polmeros formados por unin de 20 tipos distintos de monmeros
(los 20 aminocidos esenciales)

6. Polmeros
El grupo amida

serie de aminocidos unidos cadena polipeptdica o protena


por convenio: el extremo amino terminal se considera que es el comienzo de la
cadena polipeptdica

6. Polmeros
el enlace peptdico es esencialmente
plano ya que tiene cierto carcter de
doble enlace

Giros permitidos

Giro
prohibido

Hay dos posible disposiciones en el enlace peptdico: casi todos los


enlaces peptdicos en las protenas son trans

6. Polmeros
Definicin protena
macromolculas ms abundantes en los seres vivos
formadas a partir de 20 aminocidos
aminocido: grupo carboxilo y otro amino unidos al mismo C

Hay 20 aminocidos comunes


encontrados en protenas

6. Polmeros
Nomenclatura de aminocidos

6. Polmeros

Estructura
protena

(A) Estructura primaria, secuencia de aminocidos (enlace peptdico)


(B) Estructura secundaria, plegamiento pptidos (enlaces de hidrgeno
backbone)
(C) Estructura terciaria, estructura conformacional de la protena.
(D) Estructura cuaternaria, una protena que consiste en ms de una cadena

6. Polmeros

la estructura terciaria corresponde a plegamientos tridimensionales.

la protena se pliega sobre s misma

Se debe a la formacin de interacciones entre las cadenas laterales de los


aminoacidos

mioglobina

6. Polmeros
interacciones y enlaces en la estructura terciaria

puentes de H

interacciones
hidrofbicas
(Van der Waals)

enlaces inicos

6. Polmeros
Existen muchas formas posibles para las protenas. Estas forma o geometra
determina su funcin
Globular

Mioglobina: se pliega para que


sus cadenas hidrofbicas
laterales estn en el interior y sus
cadenas polares, cargadas, estn
en la superficie en contacto con el
agua

Protenas fibrosas

Queratina alfa: Formada por dos


hlices alfa enrolladas entre s.
Presente en el cabello, uas,
cuernos,.Es una protena de
gran resistencia y funcin
estructural

6. Polmeros

la estructura cuaternaria corresponde a la asociacin de cadenas


polipeptdicas o subunidades, cada una de ellas con su estructura
terciaria
se mantiene por interaccin entre aminocidos de cadenas polipeptdicas
diferentes
la forma ms simple es un dmero (2 subunidades idnticas)
protena de unin a DNA, Cro
(dmero)

Hlices alfa

Hojas beta

hemoglobina humana
(tetrmero: a2b2)

6. Polmeros
Polmeros sintticos
Nombre
Polietileno

Polmero

Aplicaciones

Bolsas, botellas,
tubos,
n

Polipropileno

Recipientes,
juguetes,

PVC

Tuberas,
mangueras,.

tefln

Rodamientos,
aislamientos,

Poliestireno

Empaquetado,
aislante
n

6. Polmeros
Nombre

Polmero

Aplicaciones

Nylon 66

Fibra textil

Poliuretano

Fibras extensibles

Los polmeros se obtienen por reaccin entre monmeros. Un procedimiento


muy habitual es por apertura de doble enlace y posterior adicin:

6. Polmeros
Termoplsticos: son polmeros que funden al aumentar la temperatura y pueden ser
moldeados fcilmente para darles su forma definitiva, que se estabiliza al enfriar
Comprenden el 90% de los polmeros. Son termoplsticos el poliestireno,
polimetacrilato de metilo, acetato de polivinilo, PVC.

Al aumentar la Temperatura las molculas adquieren Energa para girar


alrededor de los enlaces (sencillos), adpotando diversas formas.
La forma promedio sera la de un ovillo (si no hay interacciones
especficas tipo enlace de hidrgeno):

6. Polmeros

Termoestables o termofijos: son polmeros entrecruzados que se obtienen a partir de


monmeros que reaccionan entre ellos. Conservan su forma al calentar debido a que
sus cadenas son muy rgidas y estn entrecruzadas entre si por uniones covalentes,
por ejemplo resinas epoxi entrecruzadas, poliuretanos (isocianato+poliol), bakelita
(formaldehido+fenol).

6. Polmeros
Elastmeros o cauchos: son materiales que presentan propiedades elsticas
pueden sufrir grandes deformaciones, recuperando su forma original una vez cesa
la causa que produjo la deformacin, por ejemplo goma de caucho.
CH3
H2
C

CH3
C
H

H
C

H2
C

C
H

H2
C

S
S

CH3
H2
C

C
H

C
H

CH3
H2
C

C
H

H2
C

Vulcanizacin del caucho

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