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Hidrocarburos
Hidrocarburos
Objetivos.
-
Tener en cuenta las limitaciones que presenta la alquilacin de FriedelCrafts en la formacin de un determinado producto.
alumbrado, que era el combustible que se empleaba en las lmparas de gas. El resultado
del anlisis elemental realizado a dicho compuesto mostraba una proporcin de carbono
e hidrgeno de 1:1, lo cual resultaba ser inusualmente pequea, ya que tericamente
corresponde a una frmula emprica de CH.
Posteriormente Mitscherlich sintetiz el mismo compuesto, calculo la densidad
de vapor, lo que le permiti obtener el peso molecular que era aproximadamente 78, el
cual corresponde a una frmula molecular de C6H6. Como dicho compuesto se haba
obtenido a partir de la goma benju, se le denomino bencina y a partir de ah deriv el
nombre a benceno como actualmente se le conoce.
Ya a finales del siglo XIX se fueron descubriendo muchos otros compuestos que
parecan estar relacionados con el benceno pues tenan bajas relaciones de hidrgeno a
carbono y despedan aromas agradables, adems presentaban la peculiaridad de que se
podan convertir en benceno o compuestos afines. A este grupo de compuestos se le
llamo aromticos por presentar aromas agradables. Posteriormente el estudio de la
estabilidad que presentaban estos compuestos, llevo consigo que el trmino aromtico
se utilizara para designar a compuestos que presentaban una estabilidad muy similar,
independientemente de su olor. Como consecuencia a los otros compuestos orgnicos
que no presentaban estas caractersticas (alcanos, alquenos, alquinos,....) se les
denomino alifticos que significa semejantes a las grasas.
En general, podemos decir que los compuestos aromticos estn constituidos por
el benceno y todos aquellos compuestos que presentan un comportamiento qumico
similar y que dan lugar a la serie aromtica, la cual se construye a partir del benceno,
fundamentalmente de dos formas :
1.- Mediante la simple sustitucin de los tomos de hidrgeno del ncleo
bencnico por otros sustituyentes (bencenos sustituidos).
2.- Mediante la unin de uno o ms anillos adicionales (aromticos o no), con
sustituyentes o no, a una o ms posiciones del anillo bencnico progenitor
(derivados aromticos polinucleares).
H2C CH C C CH CH2
(II)
C
C
C
C
C
C CH2
C
C
(III) Kekul
Klaus
(V)
(IV) Dewar
Amstrong-Baeyer
Thiele
Br
H
H
H
Br2, FeBr3
CCl4
HBr
H
H
es decir, se sustituye un hidrgeno por un bromo y se mantienen los tres dobles enlaces.
Esto implica que los hidrgenos deben ser equivalentes, ya que el reemplazo de
cualquiera de ellos da el mismo producto, por lo tanto podemos descartar las estructuras
I, II y V propuestas.
Asimismo el benceno reacciona nuevamente con el halgeno para dar tres
derivados disustituidos ismeros de frmula molecular C6H4X2 C6H4XZ. Este
comportamiento esta de acuerdo con la estructura III.
Br
Br
Br
Br
Br
Br
1,2-dibromobenceno
1,3-dibromobenceno
1,4-dibromobenceno
Esta estructura III a su vez permitira dos ismeros 1,2-dihalogenado, que seran:
Br
Br
Br
Br
pero realmente slo se conoce uno. Kekul sugiri incorrectamente que existe un
equilibrio rpido que convierte un ismero en el otro, en el caso del derivado dibromado
Br
Br
Br
Br
Para poder comprenderlo, hay que tener en cuenta que la estructura de Kekul de dobles
enlaces, los enlaces sencillos seran ms largos que los dobles enlaces. Sin embargo,
esto no es as, ya que experimentalmente se ha comprobado que los enlaces carbonocarbono en el benceno son todos iguales (1,397 A) y que el anillo es plano. Entonces lo
que sucede con las estructuras de Kekul, las cuales solo difieren en la ubicacin de los
enlaces , es que el benceno realmente es un hbrido de resonancia entre estas dos
estructuras:
de tal manera que los electrones estn deslocalizados a lo largo de la estructura, y por
tanto el orden de enlace carbono-carbono es aproximadamente 1.1/2 . De acuerdo con
esto los enlaces carbono-carbono son ms cortos que los enlaces sencillos pero ms
largos que los dobles enlaces.
Por todo ello la estructura real del benceno no es ninguna de las de Kekul sino
la del hbrido de resonancia que se representa con un hexgono con un crculo, lo que
sucede es que para una mejor comprensin del comportamiento y para poder explicar
algunos mecanismos de reaccin, haremos uso de las estructuras de Kekul.
Este planteamiento de resonancia por deslocalizacin permite explicar la
mayora de los propiedades del benceno y sus derivados en funcin de la estructura. De
acuerdo con lo dicho, el benceno consiste en un anillo donde los seis tomos de carbono
reacciones son excepcionales, como podemos ver en las siguientes reacciones, donde lo
comparamos con un alqueno cclico:
H
H
H
OH
KMnO4
H2O
OH
H
KMnO4
H2O
No reacciona
H
H
H
MnO2
Br
Br2
CCl4
H
Br
Br2
CCl4
No reacciona
Esta gran estabilidad que presenta el benceno viene confirmado por el hecho de que su
calor de hidrogenacin es menor que el del 1,3-ciclohexadieno. Si consideramos que la
energa de hidrogenacin del ciclohexeno es de 28,6 kcal/mol tericamente la energa
del benceno partiendo de la estructura de Kekul debera ser 75,8 kcal/mol, cuando en
realidad es de 49,8 kcal/mol, lo indica que presenta una energa de resonancia de 36
kcal/mol. Todo ello indica que el anillo de benceno es excepcionalmente inerte, ya que
para hidrogenarlo se requieren presiones y temperaturas altas.
Aromaticidad. Regla de Hckel.
Durante mucho tiempo, los qumicos llegaron a la conclusin de que esta gran
energa de resonancia que presenta el benceno era una consecuencia de la existencia de
dos estructuras resonantes idnticas y estables. Partiendo de esta idea se pens que otros
hidrocarburos que presentaban sistemas conjugados anlogos de enlaces simples y
(4) anuleno
(6) anuleno
(8) anuleno
ciclooctatetraeno
(10) anuleno
ciclodecapentaeno
Ahora bien, para que los dobles enlaces sean conjugados, el anuleno debe de ser plano
con el objeto de que los orbitales p sin hibridar de cada carbono se puedan solapar y
formar enlaces de forma que permitan la posibilidad de estructuras resonantes
semejantes a las de Kekul para el benceno.
As, si procedemos a un anlisis de algunos de estos compuestos, nos
encontramos con que el butadieno nunca se ha podido aislar ni purificar, debido
fundamentalmente a que sufre una dimerizacin de Diels-Alder muy rpida. Con el fin
de evitar que se produzca este proceso, se prepara el ciclobutadieno a bajas
concentraciones en fase gaseosa y como molculas que se atrapan en argn a
temperaturas muy bajas, lo cual demuestra que no se trata de un compuesto muy
estable.
En el caso del ciclooctatetraeno se ha comprobado experimentalmente que
reacciona como un polieno normal, es decir, en las reacciones de adicin el bromo se
agrega fcilmente y el KMnO4 oxida sus dobles enlaces. Esta evidencia experimental
pone de manifiesto que dicho compuesto no puede ser plano, siendo su conformacin
ms estable, aquella que presenta una forma de tina, lo cual implica que los orbitales p
no se pueden solapar de forma adecuada para originar los enlaces .
Las estructuras aromticas son ms estables que sus anlogos de cadena abierta. As, se
encuentra que el benceno es ms estable que el 1,3,5-hexatrieno.
CH3
CH3
As, por ejemplo, el benceno es un anillo continuo de orbitales p que se solapan como
ya hemos visto. Hay seis electrones en el benceno de modo que es un sistema 4N + 2,
donde N = 1, la regla de Hckel predice que el benceno ser aromtico. De igual
manera el ciclobutadieno tiene un anillo continuo de orbitales p que se solapan, pero
tiene cuatro electrones . La regla de Hckel predice que el ciclobutadieno es un
sistema 4N, donde N = 1 y por lo tanto es antiaromtico.
El ciclooctatetraeno, tiene ocho electrones , luego es asimismo un sistema 4N
donde N = 2. Al aplicar la regla de Hckel, predice que es un compuesto antiaromtico.
Experimentalmente se ha encontrado que el ciclooctatetraeno es un hidrocarburo estable
con un punto de ebullicin de 152C, pero no muestra la alta reactividad asociada a los
antiaromticos, eso es debido a que de hecho tampoco es antiaromtico, y sus
reacciones son las tpicas de los alquenos. Como ya vimos el ciclooctatetraeno no es
plano sino que presenta una forma de tina, con lo cual no se pueden solapar los orbitales
p, es decir, la regla de Hckel no se puede aplicar.
La aromaticidad en los anulenos mayores va a depender de si la molcula puede
adoptar la conformacin plana necesaria. As, en el cis [10] anuleno, la conformacin
plana requiere de una gran tensin de los ngulos, en el trans, los tomos de hidrgeno
interfieren entre s, por lo cual ninguno de los ismero del [10] anuleno es aromtico,
aunque haya 4N + 2 electrones , siendo N = 2.
Cis
Trans
Naftaleno
ndigo que se extraa de las distintas especies de la planta del ndigo, concretamente de
la Indigofera tinctoria y cuyas estructuras se sealan a continuacin:
Br
N
H
Indigo
Br
Prpura de Tiro
Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como son las naftoquinonas y
las antraquinonas. Un ejemplo de estas ltimas lo constituye un pigmento conocido
como cido carmnico, que es el pigmento principal de la cochinilla, que es un colorante
escarlata que se obtienen despus de secar y pulverizar las cochinillas de la especie
Coccus cacti y que tambin se emplea en la industria alimentaria (yoghurts) y en la
cosmtica.
La primera sntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual
lo obtuvo haciendo pasar acetileno a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo.
Una importante sntesis de laboratorio para obtener anillos aromticos, es la
deshidrogenacin de derivados del ciclohexano, empleando como catalizadores S, Se y
Pd.
3S
250C
3 SH2
CH2CH3
CH2CH3
+
3 Se
300C
Pd-C
250-300C
3 SeH2
5 H2
Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica,
este procedimiento nos permite un mtodo para preparar sustancias aromticas
especficas.
Propiedades fsicas del benceno y sus derivados.
Los puntos de ebullicin y ebullicin de los hidrocarburos aromticos as como
sus densidades son mayores que la de los correspondientes alifticos como
consecuencia del mayor carcter plano que presentan sus molculas. Esto es debido a
que como consecuencia de su estructura, el benceno y sus derivados tienden a ser ms
simtricos que los compuestos alifticos similares, y por lo tanto, se empaquetan mejor
en las estructuras cristalinas y tienen puntos de fusin ms elevados. As, el hexano
funde a 95C, mientras que el benceno lo hace a 6C. Como consecuencia asimismo de
la estructura los bencenos paradisustituidos son ms simtricos que los ismeros orto y
meta, y por tanto se empaquetan mejor en los cristales y tienen puntos de fusin ms
elevados.
Los puntos de ebullicin de muchos derivados dependen de sus momentos
dipolares. As, los diclorobencenos tienen puntos de ebullicin que estn en relacin
directa de sus momentos dipolares. El p-diclorobenceno es simtrico y tiene un
momento dipolar cero y por lo tanto su punto de ebullicin es el ms bajo. El mdiclorobenceno tiene un momento dipolar pequeo por lo cual su punto de ebullicin
ser un poco mayor que el anterior. Finalmente el o-diclorobenceno tiene un mayor
momento dipolar y consecuentemente el mayor punto de ebullicin.
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
o-diclorobenceno
P. eb. 181C
P. f. -17C
m-diclorobenceno
P. eb. 173C
P. f. -25C
Cl
p-diclorobenceno
P. eb. 170C
P. f. 74C
H
H
H
H
H
E
H
H
H
E
H
+
H
E
Complejo
B:
H
E
H
H
B H
Br
:
: Br
FeBr3
Br
: Br
FeBr3
Br
:Br
H
H
FeBr3
Br
H
Br
H
Br
H
(Proceso lento)
El BrF4- formado acta como una base para arrancar un protn, regenerando el carcter
aromtico del compuesto y dando lugar a una molcula de HBr, regenerndose de nuevo
el catalizador BrF3.
H
Br
H
+
H
H
: Br
Br
FeBr
HBr
FeBr3
H
H
(Proceso rpido)
Cl2
AlCl3
HCl
H
+
I2
AgNO3
AgI
HNO3
1/2 I2
HNO3
H2O
NO2
Nitracin.H
HNO3
1/2 I2
NO2
H2O
HNO3
H2SO4
H2O
El cido sulfrico reacciona con el cido ntrico formando el ion nitronio (NO2+) que es
un electrfilo fuerte. Este mecanismo es semejante a otros mecanismos de
deshidratacin catalizados por el cido sulfrico. As, en una primera etapa el cido
sulfrico protona al grupo hidroxilo del cido ntrico.
:O
:H O
N O
H :O
:
H O S
H O N O
O H
O
N O
HSO4
ion nitronio
H2O
:O :
:O :
H
H
N+
(Proceso lento)
:
H :O
N O
H
+
H
H
:
H :O
N O
H
+
H
H
NO2
+
HSO4
H2SO4
:O :
:
:O
S+
S+
O
S+ O :O :
-:O :
H O
S O
:O :
S
:O :
H O
S O
+
OH
+
HSO4
.
Esta reaccin es aproximadamente termoneutra; da lugar a un equilibrio que se puede
desplazar hacia los productos de partida si se va eliminando el SO 3 con agua para dar el
H2SO4, que es un proceso muy exotrmico. En la prctica basta calentar el cido
H2O
H ,
H2SO4
HO
S O
O
+
O
(SO3 + H2O
SO3
H2SO4)
SO3
H2SO4
SO3H
NaOH
- H2O
SO3 Na
Alquilacin de Friedel-Crafts.
Ninguna de las reacciones de sustitucin que hemos visto hasta ahora implicaba
la formacin de enlaces carbono-carbono. Esto podra ser posible utilizando benceno en
presencia de un electrfilo carbonado que sea lo suficientemente fuerte. Los
carbocationes son quizs los electrfilos ms importantes que son capaces de sustituir
(X = I, Cl, Br)
cido de
Lewis
H X
Cl
H3C C Cl
:
CH3
H3C C +
Al Cl
Cl
CH3
Cl
Cl
Al
Cl
Cl
CH3
CH3
+C
CH3
H3C C CH3
CH3
CH3
H3C C CH3
+
CH3
CH3
H3C C CH3
H
+
: Cl
AlCl3
CH3
C CH3
CH3
HCl
AlCl3
R X
(R.- 2 3)
AlCl3
(electrfilo)
-AlCl3X
:
CH3 CH2 Cl
AlCl3
CH3
CH2 CH3
Cl AlCl3
AlCl3
: Cl
CH2 CH3
CH2 CH3
HCl
AlCl3
R CH2
:
X
AlX3
R +
+
......
.......
X
AlX3
CH2
CH2 R
H
+
-AlX
CH2 R
H
AlX4
H R
AlX3
H2C CH CH3
HF
2.-
H3C CH CH3
CH3
H3C CH CH3
CH CH3
H
3.-
CH3
CH3
CH CH3
H
CH CH3
F
HF
Loa alcoholes son otra fuente de carbocationes para la alquilacin de FriedelCrafts. Los alcoholes pueden formar carbocationes cuando se les trata con BF3. El
carbocatin resultante reacciona con el benceno o un derivado activado, llevndose a
cabo la sustitucin. El proceso tiene lugar segn el mecanismo que se seala a
continuacin:
F
CH3
F
OH
2.-
H3C
3.-
CH3
H3C CH O
H3C
CH CH3 + HO BF3
CH3
CH CH3
CH CH3
H
CH CH3
H
B O H
CH3
CH CH3
+
F
HF
B OH
En este caso el compuesto que se utiliza para formar carbocationes (BF 3) se consume
durante el proceso de reaccin y no se regenera, se dice entonces que la reaccin en
lugar de estar catalizada, esta promovida por el BF3, del cual se necesita un
equivalente.
De acuerdo con todos estos mecanismos que transcurren con carbocationes
como intermedios de reaccin es de esperar que la alquilacin de Friedel-Crafts tenga
lugar a travs de los mecanismos de transposicin caractersticos de las reacciones en
las que intervienen carbocationes.
CH3
+
AlCl3
CH CH3
producto mayoritario
CH3
CH3
+
H3C C CH2 OH
CH3
BF3
C CH2 CH3
CH3
producto nico
CH2
CH2
CH2
Cl
CH2
AlCl3
CH2
CH2
CH2
No reacciona
AlCl3
C C Cl
No reacciona
H3C CH2Cl
AlCl3
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
+
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
no
se
lleva
cabo
la
sustitucin
electroflica aromtica por medio de un carbocatin o de un electrfilo semejante,
como es el caso de los grupos: - NH2; - NHR y NR2, debido
NO2
+
R X
AlCl3
No reacciona
N(CH3)3
+
R X
R X
AlCl3
No reacciona
NH2
AlCl3
No reacciona
AlCl3
R
+
HCl
fenilcetona
O
O
+
H3C C Cl
AlCl3
CH3
HCl
acetofenona
En esencia el mecanismo de la acilacin se asemeja al de la alquilacin, excepto
en que el grupo carbonilo ayuda a estabilizar los intermediarios catinicos. Tiene lugar
en las siguientes etapas:
1.- El haluro de acilo forma un complejo con el AlCl3.
O
O
R C Cl
AlCl3
R C Cl AlCl3
AlCl4
R C O
ion acilio
R C O
La ruptura del complejo origina el ion acilio estabilizado por resonancia y que
adems es un electrfilo potente.
2.- El benceno o algn derivado activado reacciona con el ion acilio para formar el
acilbenceno.
O
O
C R
O
+
Cl AlCl3
O
C
R
+
AlCl3
HCl
AlCl3
R
AlCl3
R
O
C
H2O (exceso)
R
+
sales de amonio
O
+
R C Cl
AlCl3
O
C
Sin embargo, al igual que la alquilacin, la acilacin no se puede efectuar con anillos
aromticos muy desactivados.
Sntesis de alquilbencenos.
Para poder sintetizar aquellos alquilbencenos que no se pueden obtener mediante
la alquilacin de Friedel-Crafts, se procede primero mediante la acilacin de FriedelCrafts con el fin de obtener el acilbenceno, que se reduce posteriormente a
alquilbenceno mediante tratamiento con HCl y amalgama de Zinc (Zinc tratado con
sales de mercurio) proceso que se conoce con el nombre de reduccin de Clemmensen.
O
O
+
R C Cl
1) AlCl3
H
R
H
C
Zn(Hg)
HCl(aq)
2) H2O
acilbenceno
alquilbenceno
H3C CH2
C Cl
1) AlCl3
2) H2O
CH2
CH2 CH3
Los cidos carboxlicos y los anhdridos de cido tambin se pueden utilizar como
agentes acilantes en las reacciones de Friedel-Crafts.
O
O
H3C C
+
H3C C
O
anhdrido actico
AlCl3
CH3
+
CH3COOH
H C Cl
inestable
CuCl-AlCl3
50-100 atm
H C O
AlCl4
catin formilo
H C O
POLISUSTITUCIN.
EFECTOS
DE
ORIENTACIN
EN
LAS
SUSTITUCIONES ELECTROFLICAS.
Sustituyentes activantes. Orientadores orto-para.
En el estudio que hemos realizado hasta aqu, hemos utilizado siempre el
benceno como sustrato para los procesos de sustitucin electroflica aromtica. Cuando
tratamos de sintetizar compuestos aromticos ms complicados se necesita considerar
que efecto podra la presencia de otros sustituyentes sobre el anillo aromtico cuando
tiene lugar la reaccin de sustitucin.
CH3
CH3
CH3
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
(40%)
(3%)
NO2
(57%)
CH3
CH3
NO2
NO2
NO2
(2)
(2)
(2)
CH3
CH3
NO2
CH3
NO2
NO2
NO2
H
(3)
(2)
(2)
- ataque en posicin para.
CH3
CH3
NO2
NO2
(2)
CH3
CH3
H
NO2
(3)
H
NO2
(2)
NO2
NO2
NO2
NO2
(2)
CH3
CH3
CH3
(2)
(2)
Si comparamos los complejos en los tres casos se puede observar que la nitracin en
posicin orto y para del tolueno, dicho complejo tiene estructuras de resonancia con
carbocatin terciario, mientras que en el caso de la nitracin en posicin meta, el
complejo presenta una carga positiva que se deslocaliza entre carbonos secundarios y
nunca sobre uno terciario. Por lo tanto, al ser el carbocatin terciario ms estable el
tolueno se sustituir preferentemente en dichas posiciones.
El efecto del grupo metilo en el caso del tolueno, es estabilizar el complejo
intermediario y el estado de transicin determinante de la velocidad de reaccin que
conduce a su formacin. En general, los alquilbencenos sufren sustitucin electroflica
aromtica con mayor rapidez que el benceno y los productos mayoritarios son los que
resultan sustituidos en las posiciones orto y para. Se dice entonces que el grupo alquilo
es activante y orientador orto-para. El mayor carcter activante del tolueno se debe a
que los grupos alquilo son donadores de electrones por el denominado efecto
inductivo, dando una especie relativamente rica en electrones y por lo tanto ms
reactiva. Dicho con otras palabras, el efecto inductivo estabiliza la carga positiva que se
desarrolla en el estado de transicin y la reaccin se acelera.
CH2 CH3
CH2 CH3
CH2 CH3
CH2 CH3
Br
Br2
FeBr3
Br
(38%)
(1%)
Br
(61%)
mayor que en el mismo proceso pero con el benceno, y tienen lugar asimismo unas 400
veces ms rpida que en el caso del tolueno. Aunque este comportamiento pueda
parecer extrao ya que el oxgeno como sabemos es bastante electronegativo, sin
embargo, dona densidad electrnica para estabilizar el estado de transicin y el
complejo . Esto es debido a que el tomo de oxgeno adyacente a un carbocatin,
utiliza sus electrones no enlazantes para estabilizar la carga positiva mediante
resonancia.
R
C O
C O
OCH3
OCH3
NO2
HNO3
NO2
(45%)
NO2
(55%)
(0,01%)
OCH3
NO2
OCH3
OCH3
NO2
H
OCH3
NO2
H
OCH3
NO2
NO2
H
H
estable
NO2
OCH3
OCH3
OCH3
H
NO2
NO2
NO2
OCH3
OCH3
OCH3
NO2
NO2
NO2
OCH3
OCH3
NO2
H
estable
NO2
Como se puede observar esta estabilizacin por resonancia viene dada por la formacin
de un enlace entre el grupo sustituyente OCH3 y el anillo. Un grupo metoxi es un
activante muy fuerte y el anisol se broma rpidamente en agua sin necesidad de
catalizador.
Un proceso similar experimenta el grupo NH 2 de la anilina. Muchos
sustituyentes con pares de electrones aislados (no enlazantes) pueden dar estabilizacin
por resonancia en el complejo .
Resumiendo podemos decir que los sustituyentes que orientan en orto-para
suministran electrones (densidad electrnica) al anillo y las posiciones orto y para se
convierten en centros de densidad electrnica negativa alta. As, en el caso de la anilina
tendremos:
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
De acuerdo con esto, entonces el electrfilo eligir atacar sobre las posiciones del anillo
que presentan una densidad electrnica negativa mayor.
NH2
X=
NH2 ;
NH R ;
N R ;
OH
activantes fuertes
O
O
OR ;
NH C R ;
O C R
activantes medios
R;
X(halgeno) ;
activantes dbiles
CH3
E
H3C C CH3
impedimento
estrico
E
E (posicin favorecida)
Sustituyentes desactivantes: orientadores meta.
NO2
NO2
NO2
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
(6%)
NO2
(1%)
(93%)
Para justificar estos resultados hay que tener en cuenta que un grupo donador del
electrones activa principalmente en las posiciones orto y para, por lo tanto, un
sustituyente que atrae electrones como es el caso del grupo nitro, desactivar
principalmente estas posiciones.
Esta desactivacin selectiva deja las posiciones meta como las ms reactivas y se
observa entonces sustitucin meta en los productos. Al igual que hicimos anteriormente
se puede demostrar que el grupo nitro es un grupo desactivante fuerte teniendo en
cuenta sus estructuras resonantes.
El nitrgeno, que tiene una carga positiva en este grupo, atrae por induccin la
densidad electrnica del grupo al que esta enlazado, en este caso del grupo aromtico.
El resultado es que este anillo es menos nuclefilo que el benceno y por lo tanto, esta
desactivado cuando reacciona con electrfilos.
O
N
N
O
inestable
H
E
inestable
C H
C H
C H
C H
C H
C H
NH3 ;
NR3 ;
NO2 ;
C N ;
CX3(X=halgeno)
desactivantes fuertes
SO3H ;
C H;
C R;
C OH ;
C OR ;
C NH2
desactivantes medios
As como los grupos activantes son todos orientadores orto y para, la mayor
parte de los grupos desactivantes son orientadores meta. En general podemos decir, que
los sustituyentes desactivantes son grupos con una carga positiva (o una carga parcial
positiva) en el tomo unido al anillo aromtico, lo cual se puede explicar si tenemos en
cuenta las formas resonantes.
O
O
SO3H
S
O
O H
S
O
O
O H
S
O
O H
C N
C N
C N
C R
C R
C R
C O R
C O R
C O R
C O R
en todas las posiciones, pero es especialmente efectivo en el ataque a las posiciones orto
y para.
Por el efecto de resonancia el halgeno tiende a formar un enlace para de esa
manera estabilizar al carbocatin intermediario. Esta situacin solo se presenta cuando
el ataque se realiza en las posiciones orto y para.
- ataque en posicin orto.
X
H
estable
E
H
H
E
estable
inductivo para el ataque en las posiciones orto y para, por lo que aumenta la
desactivacin en estas posiciones. De esta forma, la reactividad est controlada por el
efecto inductivo ms fuerte, y la orientacin viene condicionada por el efecto de
resonancia que, aunque ms dbil, es ms selectivo.
Cl
Cl
Cl
Cl
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
(35%)
NO2
(64%)
(1%)
CH3
1
6
CH3
HNO3
H2SO4
CH3
CH3
CH3
+
NO2
NO2
producto mayoritario
producto minoritario
CH3
1
6
CH3
HNO3
H2SO4
CH3
NO2
CH3
1
6
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
NO2
5
4
CH3
CH3
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
+
NO2
NO2
NO2
productos predominantes
En general podremos decir que cuando hay oposicin entre un grupo activante y
otro desactivante, el grupo activante en el que dirige la sustitucin. Cuando los dos
grupos son del mismo tipo dirige la sustitucin el de mayor fuerza y hay que tener
siempre en cuenta el efecto estrico
Sustitucin nucleoflica aromtica.
Los nuclefilos pueden desplazar a los iones halogenuro de los haluros de arilo,
pero para que este proceso tenga xito tiene que haber grupos que atraen
electrones(desactivantes) en posicin orto o para con respecto al halogenuro (grupo
saliente.
Cl
NH2
NO2
+
2 NH3
NO2
Q
presin
NO2
NO2
Cl
OH
NO2
+
NO2
NO2
2 NaOH
NH4Cl
100C
NO2
Cl
O
N
Cl O
N
Nuc
O
lento
Cl O
N
Nuc
O
Nuc
Cl O
N
Nuc
O
Cl O
N
Nuc
2.- Eliminacin.
Cl O
N
Nuc
Nuc
O
NO2
Nuc :
NO2
rpido
OH ;
NH2
Cl
Cl O
N
OH
Na
+
2 NaOH, H2O
350C, 140 atm
NaCl
H
H2O
NH2
NH2
Na NH2
NH3, -33C
CH3
CH3
CH3
Estos dos productos se explican a travs de un mecanismo de eliminacinadicin que se denomina mecanismo del bencino, porque tiene lugar por medio de este
intermediario poco usual. Este mecanismo tiene lugar tambin en dos etapas:
Etapa 1.- Eliminacin.
X
X
H
NH2
H NH2
NH2
H
NH 2
NH2
CH3
.
CH
CH3
+
CH3
CH3
Estas reacciones por radicales libres no son tan selectivas como en las que intervienen
electrfilos y tiende a predominar el ataque del radical en la posicin orto.
Reacciones de adicin de los derivados del benceno.
An cuando la reaccin de sustitucin es la reaccin ms caracterstica, los
compuestos aromticos pueden participar en reacciones de adicin, pero es necesario
utilizar unas condiciones enrgicas. Cuando el benceno se trata con cloro en exceso,
bajo condiciones fuertes de calor y presin (o mediante la irradiacin con luz) se pueden
agregar hasta seis tomos de cloro para formar el 1,2,3,4,5 ,6-hexaclorociclohexano. El
producto resultante se suele nombrar como hexacloruro de benceno (HCB) porque se
sintetiza por cloracin directa del benceno.
H
Cl
P T
h
3 Cl2
Cl
Cl
H
H
Cl
H
Cl
Cl
Esta reaccin de adicin se supone que se lleva a cabo mediante un mecanismo por
radicales libres y que es imposible detenerla en una etapa intermedia. La primera
adicin es la ms energtica ya que implica la ruptura del carcter aromtico y la
estabilidad que ello conlleva. Una vez rota aromaticidad del anillo los siguientes dos
moles de cloro se agregan muy rpidamente. Este proceso da lugar a la formacin de
ocho ismeros de los cuales destaca por su importancia industrial en la fabricacin de
insecticidas, el que se denomina lindano.
Cl
H
Cl
Cl
H H
H
Cl
H
H
lindano
Cl Cl
Hidrogenacin cataltica.
La hidrogenacin cataltica del benceno para dar el ciclohexano se lleva a cabo a
temperaturas y presiones elevadas. Con frecuencia se emplean catalizadores de Ru o Rh
con el fin de acelerar el proceso. Los bencenos sustituidos reaccionan para dar
ciclohexanos sustituidos. Los bencenos disustituidos generalmente da lugar a mezclas
de ismeros cis y trans.
H
H
H
+
3 H2
P T
Pt, Pd, Ru Rh
CH3
H
CH3
3 H2
P T
Ru Rh
H
H
H
H
H
CH3
H
H
H
H
H
H
H
CH3
Oxidacin.
Aunque el benceno y los alcanos son inertes a los agentes oxidantes (KMnO 4,
K2Cr2O7, etc.), el anillo bencnico sensibiliza bastante las cadenas laterales alifaticas
para la oxidacin. La cadena lateral se oxida por completo, quedando slo un grupo
carboxilo cuando se somete a una oxidacin enrgica, as el tolueno se oxida a cido
benzico cuando se oxida con uno de estos oxidantes fuertes.
O
CH3
C OH
1) KMnO4, OH, calor
2) H3O
CH3
COOH
CH3
COOH
Hay que tener siempre en cuenta que para que se produzca la oxidacin tiene que haber
hidrgeno en el carbono benclico.
CH2 CH2 R
COOH
1) KMnO4, OH, calor
2) H3O
COOH
1) KMnO4, OH, calor
2) H3O
NO2
CH3
NO2
COOH
1) KMnO4, OH, calor
2) H3O
C CH3
C CH3
CH3
CH3
+
FeX3
(X=Cl,Br)
X2
X
+
X
Sin embargo, el tolueno es capaz de reaccionar con el cloro o el bromo para dar los
correspondientes productos halgenados incluso en ausencia de catalizadores, aunque la
reaccin es favorecida por el calor y la luz. El anlisis de los productos resultantes
indica que la reaccin tiene lugar en el grupo alquilo y no en el anillo aromtico.
CH3
CH2 Br
+
Br2
h
calor
CH3
HBr
HCl
CH2 Cl
+
Cl2
h
calor
Al igual que suceda en el caso de los alcanos, el exceso de halgeno puede dar lugar a
sustituciones mltiples.
CHCl2
CH2Cl
+
h
calor
Cl2
CCl3
+
Cl2
h calor
HCl
HCl
X2
2X
CH3
CH2
HX
CH2 X
CH2
X2
Estas reacciones tienen lugar mucho ms fcilmente en los alquilbencenos que en los
alcanos, lo que pone de manifiesto que los hidrgenos benclicos se separan con mucha
facilidad, por lo cual se parecen a los hidrgenos allicos. A su vez, el que los
hidrgenos benclicos se separen con facilidad supone que los radicales benclicos se
forman con una facilidad extraordinaria, es decir son muy estables. Esto nos permite
clasificar la estabilidad de los radicales de la siguiente forma:
allicos
bencilicos
> vinlico
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
.
De igual forma que sucede en los alcanos, la cloracin y la bromacin difieren
claramente tanto en la orientacin como en la reactividad. As, por ejemplo, en la
cloracin del etilbenceno, se obtendra:
Cl
CH2 CH2 Cl
H C CH3
CH2 CH3
Cl2
h
calor
1-cloroetilbenceno
( -cloroetilbenceno)
(56%)
2-cloroetilbenceno
( -cloroetilbenceno)
(44%)
CH2 CH2 Br
H C CH3
CH2 CH3
Br2
h
calor
1-bromoetilbenceno
( -bromoetilbenceno)
(99,9%)
Alquenilbencenos.
2-bromoetilbenceno
( -bromoetilbenceno)
(trazas)
H3PO4
H2C CH2
CH CH2
Cr2O3,Al2O3
600C
H2
estireno
En
el
laboratorio
este
compuestos
se
obtiene
por
deshidratacin
deshidrohalogenacin.
CH CH2
HO CH CH3
cido
calor
estireno
Cl
CH CH2
CH CH3
KOH(alc.)
calor
estireno
Tericamente, la deshidrohalogenacin del 1-fenil-2-cloropropano puede dar lugar a la
formacin de dos compuestos, pero realmente solo se obtiene uno de ellos.
CH2 CH CH3
Cl
KOH(alc.)
calor
CH CH CH3
CH2 CH CH2
cido
calor
CH2 CH CH3
OH
Este hecho se debe a que un doble enlace separado de un anillo benclico por un enlace
sencillo, se dice que esta conjugado con el anillo, y esta conjugacin confiere a la
molcula una estabilidad excepcional.
Sustitucin en el anillo.
Tanto el anillo como el doble enlace son fuente de electrones por lo que pueden
competir para ciertas reactivos electroflicos. Es de esperar una mayor reactividad por
parte del doble enlace al estar el anillo bencnico estabilizado por resonancia.
Se puede hidrogenar catalticamente el anillo y el doble enlace, aunque en el
caso del anillo, se requieren condiciones ms enrgicas. De acuerdo con esto, en las
condiciones adecuadas, se puede hidrogenar la cadena lateral sin que lo haga el anillo.
CH CH2
CH2 CH3
CH2 CH3
H2, Ni, 125C
110 atm, 100 min
La oxidacin en condiciones suaves del doble enlace general un 1,2-diol. Una oxidacin
ms enrgica rompe el doble enlace originando cido carboxlico.
CH CH2
H2O2
HCOOH
CH CH2
KMnO4
COOH
CO2
OH OH
1,2-diol
En las reacciones con los halgenos primero reacciona el doble enlace, y slo cuando la
cadena lateral est completamente saturada contina la sustitucin en el anillo.
Como se puede observar en esta reaccin, se pueden preparar alquenilbencenos
halogenados, pero se debe generar el doble enlace una vez que el anillo este halogenado.
Los alquenilbencenos dan las reacciones de adicin caractersticas del doble enlace
carbono-carbono.
Cl
CH2 CH3
CH2 CH3
Cl2
FeCl3
CH CH3
KOH
EtOH
Cl2
calor
Cl
CH CH2
Cl
Cl
Br
CH CH CH3
CH CH2 CH3
H Br
Br
CH CH CH3
Br
peroxido
CH CH2 CH3
CH CH CH3
CH2 CH CH3
Br
Br
HBr
azuleno
(no aromtico)
ion aromtico
..
+ 1 e-
. .
H
-1 e -
. .
H
. .
H
H
H
CH3
CH3
O C CH3
CH3
HO C CH3
CH3
Fe
OH
H
H
H
H
H
H , H2O
(pH>3)
H
H
H
H
C
C
C
N
H
H
..
.
H
..
.
+
H2O
N H
OH
H2O
N H
OH
N H
H
.
.
..
N
Pirrol
Como se puede observar, la diferencia con la piridina es que los dos electrones se
sitan sobre un orbital p no hibridado, completando el sexteto aromtico. El pirrol es
menos bsico que la piridina, ya que se empleara un par de electrones del sexteto
aromtico para enlazarse al protn con lo cual el anillo pierde al carcter aromtico.
H
.
.
..
N
H2O
H
H
N
H
N H
.
.
H
+
H
N
H2O
H
H
OH
OH
N H
bsico
pirimidina
imidazol
no bsico
N H
pirrol
furano
.
.
..
N
.
H
.
.
H
H
tiofeno
..
O
..
.
.
H
H
..
S
..
La energa de resonancia del tiofeno es menor que la del furano, debido a que el azufre
utiliza un orbital 3p que es mayor que uno 2p del carbono por lo que el solapamiento es
menos efectivo.
Existe asimismo otra serie de compuestos heterociclcos con anillos fusionados y
que presentan carcter aromtico, siendo sus propiedades por lo general semejantes a las
de los anillos heterociclcos simples.
N
N
N
N
N
H
H
purina
indol
H
benzimidazol
quinolina
benzofurano
benzotiofeno
H2C HC
I
OH
COOH
CH2 C
H
NH2
N
H
L-triptofano (aminocido)
HO
O
C
H3CO
CH2 CH3
O
benziodarona (vasodilatador)
N
quinina (antipaldico)
8
7
6
naftaleno
10
7
8
9
antraceno
10
fenantreno
Su energa de resonancia es menor que la del benceno (60 Kcal/mol, es decir, 30 kcal
por cada anillo, frente a las 36 Kcal/mol del benceno). A medida que se va aumentando
el nmero de anillos aromticos fusionados va disminuyendo la energa de resonancia
como sucede en el caso del antraceno y fenantreno. En estos casos como no estn tan
fuertemente estabilizados como el benceno, con frecuencia participan en reacciones de
adicin que son ms caractersticas de los compuestos polienicos no aromticos.
H
H
H
Br2
CCl4
Br H
H
H H
Br
H
mezcla cis y trans
H
H
H
H
Br2
CCl4
H
H
H
H Br
Br
pireno
benzo( )pireno
dibenzopireno
HO
OH
epoxidiol
NH2
sulfamidas
(antibioticos)
colorantes sintticos
(tintes azoicos)
anilina
C12H25
detergentes
Nylon
dodecilbenceno
ciclohexano
Cl
CH CH3
pesticidas
polmeros
(poliestireno)
estireno
resinas fenlicas
(baquelitas)
OH
fenol
aspirina
clorobenceno
pesticidas y herbicidas
FULLERENOS.
Hasta los aos ochenta solo se conocan dos formas alotrpicas del carbono
elemental, que eran el grafito, en el cual los tomos de carbono forman capas de anillos
hexagonales y planos de carbono, donde cada tomo de carbono se une a otros tres de
una misma capa y no hay enlaces covalentes entre los tomos de carbono de diferentes
capas las cuales se mantienen unidas por dbiles interacciones de Van der Waals. De
esta forma el grafito esta constituido por capas formadas por anillos aromticos
fusionados. La otra forma es el diamante, en el cual los tomos de carbono se
encuentran unidos por fuertes enlaces covalentes donde cada tomo de carbono se une
tetradricamente a otros cuatro formando una red tridimensional que es la que le
proporciona la rigidez y dureza tpica del diamante.
En 1985 los Profesores Kroto y Smalley, cuando estaban realizando
experimentos en los que se trataba de convertir carbono gaseoso en partculas (holln),
fenmeno que se produce en las estrellas, encontraron unas nuevas estructuras estables
de las cuales la ms abundante fue una molcula de frmula C60, la cual constituye una
nueva forma de carbono, junto con ella se obtuvo en menor medida el C70.
En el C60 cada tomo de carbono esta unido a otros tres tomos utilizando para ello
orbitales sp2 con un electrn en cada orbital. El cuarto electrn de valencia de cada
carbono se encontrara en un orbital p perpendicular a la superficie esfrica, de esta
manera los orbitales se solapan formando un continuo de orbitales con electrones por
dentro y fuera de la esfera de igual forma a como tiene lugar en el benceno con los seis
electrones que le confieren el carcter aromtico. Esto hace que podamos considerar a
los fullerenos como una esfera aromtica y estable.
La estructura del C60 es similar a la de una pelota de ftbol (de ah el nombre de
futbolanos o buckybolas como tambin se les conoce) es decir, tiene forma de un
icosaedro truncado con 60 vrtices, en cada uno de los cuales se encuentra un carbono.
Tiene 32 caras, de las cuales 12 son pentgonos y las 20 restantes son hexgonos,
adems cada pentgono esta rodeado de cinco hexgonos, de forma que dos pentgonos
no pueden ser adyacentes entre s, pero los seis enlaces de cada hexgono estn
fusionados alternadamente a tres pentgonos y tres hexgonos.
Br2
25C
C60Br2
C60Br4
Naftaleno
Benceno
Hidrodesalquilacin
Aromticos
Tolueno
Destilacin
Desproporcin
cataltica
o, m y p-xilenos
Etilbenceno (C8)
o-Xileno
o, m y p-xilenos
Etilbenceno (C8)
Destilacin
p-Xileno
m-Xileno
Cristalizacin
p-Xileno
Etilbenceno fraccionada
Isomerizacin cataltica
m-Xileno
Etilbenceno
Cl2
Intermediarios
Insecticidas
Clorobenceno
Butirolactona
Butanodiol
THF
H2
O2
Benceno
Anhdrido
Maleico
Dodecenos
HNO3
Copolimer.
H2SO4
Dodecilbenceno
H2
Nitrobenceno
Resinas de Polister
Anilina
Detergentes
HCHO
COCl2
Aditivos caucho
Colorantes
Product. Farmacia
etc.
Poliuretanos
H2
Ciclohexano
O2
Ciclohexanol
Acetona
Benceno
Propileno
Cumeno
O2
Ciclohexanona Plm.
Caprolactama
Nylon
Plexi-disolventes
Bisfenol
Intermediarios
Fenol
Etileno
H2
Etilbenceno
Ciclohexanol
Acetona
Bisfenol
- H2
Estireno
Ciclohexanona Polimerizacin
Caprolactama
Polimerizacin
Fenol
Olefinas
C12 a C18
Intermediarios
Detergentes
Copolimerizacin
Polimerizacin
Copolimerizacin
Resinas fenlicas
Policarbonatos
Resinas epoxi
Plsticos
Elastmeros
Nyln
Desproporcin
Mezcla de Xilenos
Clorados, Sulfonados
Intermediaros de sntesis diversas
O2
Tolueno
cido Benzico
HNO3
Toluen-di- COCl2
amina
Polimer.
Diisocianato
de toluideno
Poliuretanos
Benceno
Naftaleno
O2
o-Xileno
Mezcla de
Xilenos
Fenol
T.N.T.
Explosivos
Nitracin
Reduccin
Hidrodesalquilacin
(Proceso en desuso) O2
- CO2
O2
Isomeriz.
Sulfonados
Naftoles
Aminas
Intermedios Sntesis Diversas
Anhdrido
ftlico
ROH
steres plastificantes
Copolim.
m-Xileno
Varios
p-Xileno
O2
cido tereftlico
+
steres
Resinas maleicas
de Polister
Resinas alquidicas
Colorantes
Copolimer. Fibras de
Polister
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Ege, Seyhan. Qumica Orgnica: Estructura y Reactividad. Tomo II. Editorial
Revert S.A.
Hart. Craine. Hart. Qumica Orgnica. Editorial McGraw-Hill.
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Solomons, T.W.G. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial Limusa.
Vollhardt, K.P.C. Qumica Orgnica. Editorial Interamericana-McGraw-Hill.
Wade, L.G. Qumica Orgnica. Editorial Prentice-Hall.
OH
OH
OH
OH
OH
CH3
OH
fenol
P. eb: 182C
catecol
P. eb: 240C
resorcinol
P. eb: 277C
OH
hidroquinona
P. eb: 286C
o-cresol
P. eb: 191C
Son compuestos que estn presentes en gran medida en la naturaleza, donde suelen ser
utilizados, por ejemplo, por algunas plantas como agentes de defensa.
OH
COOH
OH
OH
OH
OH
HO
COOH
cido procatquico
cido gentsico
COOH
cido cafeico
el espectro infrarrojo los fenoles presentan una banda ancha caracterstica a 3500 cm -1, y
en el 1H-RMN el protn del OH fenlico suele aparecer a entre 2,5 y 6 ppm.
En la industria el fenol se obtiene a partir del alquitrn de la hulla por extraccin
con NaOH o bien por va de sntesis mediante la hidrlisis alcalina del clorobenceno
(proceso Dow) o bien por la descomposicin del cumeno catalizada por cido del
peroxicumeno que se produce como intermedio.
Cl
2 NaOH
OH
Na
300C
170 atm
NaCl
(proceso Dow)
CH3
CH
CH3
CH3
H3C
OOH
O2
cumeno
OH
H
+
+
peroxicumeno
CH3 C CH3
acetona
fenol
Na
OH
H
1) NaOH
2) H2O
CH3
OH
H3O
NaNO2
HCl
Cl
CH3
CH3
H2O
OH
H3O
pKa = 10 -18
H2O
H3O
pKa = 10 -10
Como consecuencia de esta acidez los fenoles son solubles en disoluciones acuosas de
NaOH, dando fenolatos, y esta propiedad es utilizada para separar un compuesto
fenlico de una mezcla de compuestos por un proceso de extraccin con NaOH diluido
y posterior acidulacin. Sin embargo, los fenoles no reaccionan con el NaHCO3.
Este mayor carcter cido que presenta el fenol en una consecuencia de que al
formarse el ion fenxido, la carga negativa originada se deslocaliza entre el tomo de
oxgeno y tres tomos de carbono del anillo bencnico, estabilizndose por resonancia.
O
Esta capacidad para deslocalizar la carga negativa entre cuatro tomos en lugar de
concentrarla en solo tomo es lo que produce un ion ms estable. Como consecuencia
de este efecto, los fenoles con grupos que son aceptores de electrones (-NO 2, -Cl) son
ms cidos que el propio fenol por que ayudan a estabilizar la carga, mientras que los
grupos donadores (-R, -NH2) disminuyen la acidez por que desestabilizan el ion
fenxido.
Reacciones de los fenoles.
-
reacciones similares a las de los alcoholes alifticos como son la formacin de steres
por reaccin con cloruros y de teres por reaccin con haluros de alquilo
O
OH
CH3
O
+
H3C
OH
CH
Cl
NaOH(aq.)
CH
CH
CH3
OCH3
Na
HCl
CH3I
CH
CH
CH3
CH
CH3
anetol
(aditivo de bebidas)
Por otro lado, los fenoles no participan de muchas de las reacciones de los alcoholes
como son las eliminaciones en medio cido.
-
OH
Br
+
(solucin acuosa)
Br
Br 2
Br
Esta reaccin al estar en disolucin el fenol tiene lugar a travs de ion fenxido por
lo cual es aun ms reactiva. Si la reaccin tiene lugar en forma cida ya no
interviene el ion fenxido y se produce la halogenacin normal.
OH
OH
OH
Br
Br 2
CCl 4
Br
(mayoritario)
OH
OH
Cl
+
H3C
CH
CH3
CH
CH3
HF
CH3
CH
H3C
CH3
Reacciones de Oxidacin.
Los fenoles son especialmente susceptibles hacia la oxidacin originando tipos
diferentes de compuestos que los que se obtienen por oxidacin de los alcoholes
alifticos. Cuando se trata el fenol con cualquier oxidante enrgico se obtiene como
resultado una 2,5-ciclohexadieno-1,4-diona conocido como quinona. Estos
productos son muy abundantes en la naturaleza, ya que actan como reactivos
biolgicos de equilibrio de oxidacin-reduccin.
OH
2 H
2 e-
O
benzoquinona
OH
hidroxiquinona
Ejemplo de ello lo tenemos en las ubiquinonas que actan como agentes oxidantes
bioqumicos en los procesos de transferencia electrnica relacionados con la
produccin de energa.
O
CH3
H3CO
CH3
CH3
H3CO
(CH2 CH
CH2)n CH2 CH
CH3
O
Ubiquinonas (n = 6 a 9 unidades de isopreno)
O
CH2OH
OH
H3C
OCH3
OH
OH
O
OH
aloemodina
(en el aloe y el ruibarbo)
juglona
(en el nogal Juglans regia)
CH3
OH
OH
O
C
HO
CH
OH
O
O
fumigatina
(antibitico de origen natural)
OH
CH
OH
CH
CH
CH3
OH
O
OH
OH
cido carmnico
OH
NH
O
amaril l o de al izari na
N
H
anaranjado de Cuba
NH2
Ag 2O
ter
K2Cr 2O7
OH
OH
O
NH2
OH
O H3CO
CH3
H3CO
CH3
HNO3
CrO3
H2SO4
O
Las quinonas se nombran dependiendo del compuesto del cual derivan, as si derivan
del benceno tenemos las benzoquinonas, si derivan del tolueno, toluquinonas, si del
naftaleno naftoquinonas, si del antraceno, antraquinonas.
O
CH3
O
benzoquinona
O
toluquinona
O
1,4-naftoquinona
O
9,10-antraquinona
O
2 HO
H3C
CH3
HCl
CH3
HO
OH
C
CH3
bisfenol A
Por reaccin con alqueno de cadena larga se pueden obtener alquilfenoles. Uno de los
ms importantes es el nonilfenol que se utiliza para la elaboracin de antioxidantes y
anticorrosivos.
Otras aplicaciones del fenol y sus derivados son como antioxidantes de los
alimentos como el BHT, fungicidas, herbicidas como el 2,4-D y el 2,4,5-D, como
reveladores en fotografa como el rodinal.
OH
CH3
H3C
OH
HC
OH
CH3
CH
OH
OH
CH3
Cl
Cl
Cl
C9H19
nonilfenol
CH3
BHT
NH2
rodinal
Cl
2,4-D
Cl
2,4,5-D