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Productos petroqumicos primarios

Las principales materias de base o cadenas petroqumicas son las del gas
natural, las olefinas ligeras (etileno, propileno y butenos) y la de los aromticos.
Para obtener estas materias la industria petroqumica utiliza
los procedimientos del "cracking" o desdoblamiento de molculas pesadas en
molculas ms ligeras, y el "reformado" o modificacin de la estructura
molecular del hidrocarburo.

Para obtener estas materias la industria petroqumica utiliza los procedimientos
del "cracking" o desdoblamiento de molculas pesadas en molculas ms
ligeras, y el "reformado" o modificacin de la estructura molecular del
hidrocarburo.
Del etileno se producen un gran nmero de derivados, como las diferentes
clases de polietileno, cloruro de vinilo, compuestos clorados, xidos de etileno,
monmeros de estireno entre otros que tienen aplicacin en plsticos,
recubrimientos, moldes, etc.
Del propileno se producen compuestos como alcohol isoproplico, polipropileno
y acrilonitrilo, que tienen gran aplicacin en la industria de solventes, pinturas y
fibras sintticas.
Por deshidrogenacin de butenos, o como subproducto del proceso de
fabricacin de etileno se obtiene el 1.3-butadieno que es una materia prima
fundamental en la industria de los elastmeros, para la fabricacin de llantas,
sellos, etc.
Una cadena fundamental en la industria petroqumica se basa en los
aromticos (benceno, tolueno y xilenos). El benceno es la base
de produccin de ciclohexano y de la industria del nailon; as como del cumeno
para la produccin industrial de acetona y fenol. Los xilenos son el inicio de
diversas cadenas petroqumicas, principalmente las de las fibras sintticas.
Introduccin de hetero- tomos de componentes como (oxigeno, nitrgeno y
azufre) en los productos bsicos, para obtener productos de segunda
generacin (productos intermedios).
La conversin de carbn o carbn vegetal para los productos gaseosos de la
reaccin con vapor de agua, oxgeno, aire, hidrgeno, dixido de carbono, o
una mezcla de estos.Los productos consisten en monxido de carbono, dixido
de carbono, hidrgeno, metano, y algunos otros gases en proporciones
dependen de los reactivos y condiciones especficas (temperatura y presin)
empleados en los reactores, y las medidas de tratamiento que los gases son
sometidos despus de salir del generador de gas. Qumica similar tambin se
puede aplicar a la gasificacin del coque de petrleo y otras fuentes. La
reaccin de carbn o carbn vegetal con el aire o el oxgeno para producir
dixido de carbono y el calor que se podra llamar la gasificacin, pero es ms
correctamenteclasificados como de combustin. El objetivo principal de esta
conversin es la produccin de gas natural sinttico como combustible sustituto
de gases y gases de sntesis para la produccin de productosqumicos y
plsticos.

En todos los casos de inters comercial, la gasificacin con vapor de agua, que
es endotrmica, es una reaccin qumica importante. La entrada de calor
necesario se suministranormalmente a la gasificar por combustin de una parte
del carbn con oxgeno aadido, junto con el vapor. Desde el punto de vista
industrial, el producto final es o gas de sntesis qumica (CSG), a medio gas de
BTU (MBG), o un gas natural de sustitucin (SNG).
PRODUCTOS PRINCIPALES DE LA INDUTRIA PETROQUIMICA
los productos que hoy se consideran normales y necesarios, como
componentes electrnicos, tejidos, juguetes irrompibles...
El crecimiento de la demanda de los productos petroqumicos se ha debido al
desplazamiento de las materias primas tradicionales por las nuevas materias
sintticas:

Industria textil: Fibras sintticas que suplen a la lana, el algodn y nuevos
tintes que permiten mayores posibilidades que los pigmentos conocidos
anteriormente.

Industria del caucho: nuevos productos con iguales propiedades y a veces
superiores a las del caucho natural.

Industria de envases y embalajes: el polietileno como alternativa al cristal y al
celofn de la construccin, plsticos para la construccin, por su gran
resistencia a la corrosin y a las inclemencias del tiempo, por su ligereza y
flexibilidad.
Fabricacin de materias de base o productos de primera generacin. Partiendo
del petrleo y del gas natural de los que se obtienen diversos productos
bsicos pilares de la petroqumica. Los dos grupos ms importantes son las
definas y los aromticos.
Introduccin de tomos de ciertos componentes (oxgeno, nitrgeno y azufre)
en los productos bsicos, para obtener productos de segunda generacin
(productos intermedios).
El gas natural y el petrleo son las materias primas de la gran mayora de los
productos qumicos de uso masivo. Aqullos que se obtienen directamente de
dichas materias primas se denominan intermediarios de primera generacin,
como por ejemplo: hidrgeno, amonaco, metanol, etileno. propileno, butadieno,
benceno, tolueno, xilenos. acetileno, etc.
En una segunda etapa, y a travs de una serie de procesos qumicos, se
introducen hetero-tomos como oxgeno, cloro, azufre y nitrgeno, dando lugar
a los asi llamados intermediarios de segunda generacin. La obtencin de los
productos de mercado requiere de otra serie de operaciones a fin de lograr la
formulacin adecuada; stos son los llamados producios /nales que incluyen a
detergentes, insecticidas, elastmeros, disolventes, fertilizantes, fibras
sintticas y plsticos (Chauvel y Lefebvre. 1989).
Los procesos claves que dan lugar a los intermediarios de primera generacin
son: reformado con vapor, craqueo con vapory reformado cataltico. Estos
procesos estn identificados con los tres principales complejos petroqumicos,
a saber:
Complejos basados en la qumica del gas de sntesis (o qumica del C,) y que
culminan en la produccin de fertilizantes y resinas; el proceso clave es el
reformado con vapor de gas natural o gasolinas, a veces reemplazado por el
proceso de oxidacin parcial si se emplean como materia prima hidrocarburos
ms pesados como gas oil. residuos o incluso carbn como es el caso de
Sudfrica.
Complejos olefnicos y diolefnicos. cuya instalacin base es el craqueo con
vapor de etano. propano. gasolina, gas oil o incluso petrleo crudo. Si bien el
intermediario principal es el etileno, dependiendo de la materia prima empleada
constituye la operacin ms adecuada para obtener propileno. butadieno y
benceno como subproductos.
Complejos aromticos, tambin empleados en la industria de la refinacin del
petrleo para producir gasolinas de alto octanaje, tienen como proceso clave el
reformado cataltico de gasolinas. Generan, fundamentalmente, benceno,
tolueno, xilenos y etilbenceno.
Como se podr apreciar a lo largo de este trabajo, el gas natural puede
generar, por s solo, los dos primeros complejos petroqumicos.

Elaboracin de productos de consumo, conjugando los productos bsicos e
intermedios. Su diversidad es asombrosa y alcanza una casi infinita variedad
de productos habituales de consumo (fibras, cauchos, plsticos, detergentes.
pinturas, barnices, abonos, anticongelantes. perfumes, explosivos, aislantes,
alimentos. etc.).
Las principales materias de base o cadenas petroqumicas son las del gas
natural, las olefinas ligeras (etilcno. propileno y butenos) y la de los aromticos.
Para obtener estas materias la industria petroqumica utiliza los procedimientos
del craqueo o desdoblamiento de molculas pesadas en molculas ms
ligeras por la accin del calor, y el reformado o modificacin de la estructura
molecular del hidrocarburo.
Del etileno se producen un gran nmero de derivados. como las diferentes
clases de polietile- no. cloruro de vinilo. compuestos clorados, xidos de
etileno. monmeros de estiieno entre otros que tienen aplicacin en plsticos,
recubrimientos. moldes, etc.
Del propilcno se producen compuestos como alcohol isoproplico, polipropileno
y acriloni- trilo. que tienen gran aplicacin en la industria de disolventes,
pinturas y libras sintticas.
Por deshidrogenacin de butenos, o como subproducto del proceso de
fabricacin de ctileno se obtiene el 1.3-butadieno que es una materia prima
fundamental en la industria de los elas- tmeros. para la fabricacin de
neumticos, productos sellantes, etc.
La inmensa variedad de productos terminados de la petroqumica puede
clasificarse en cinco grupos:
Los plsticos.
Las fibras sintticas.
Los cauchos sintticos o elaslmeros.
Los detergentes.
Los abonos nitrogenados.
El proceso involucra la reaccin del etileno a muy alta presin. Etileno
altamente purificado (pureza mayor al 99%) es comprimido en dos etapas: en
la primera se lo comprime a 200-300 atmsferas, y en la segunda a 2000-3000
atm. Luego de comenzar la segunda etapa de compresin, se calienta el ctileno
a alrededor de 200 C y se agrega un iniciador de la polimerizacin y un agente
de transferencia de cadena. La reaccin se lleva a cabo ya sea en reactores
tubulares o autoclaves agitadas. La reaccin de polimerizacin es una reaccin
exotrmica que libera 850 caloras por cada gramo de ctileno. En los reactores
tipo autoclave agitada, el calor de reaccin es absorbido por el etileno fro
alimentado, el cual se mezcla con el polmero reaccionante. La accin del
agitado mantiene la temperatura uniforme en el reactor. Los reactores tubulares
poseen tres zonas: una zona de calentamiento, una zona de reaccin y una de
enfriamiento. Gran parte de la energa de reaccin es eliminada a travs de las
paredes de los tubos. La corriente de salida del reactor se expande a travs de
una vlvula c ingresa al separador primario, donde el LDPE fundido se separa
del etileno no reaccionado, el cual es reciclado al segundo compresor. El
polietileno fundido ingresa al separador secundario, que trabaja a presin
cercana a la atmosfrica, y luego a una extrudadora para ser pclctizado y
finalmente embalado. El LDPE producido mediante este proceso tiene una
densidad de aproximadamente 0,92 g/cm y un peso molecular comprendido
entre 50000 y 300000 g/mol. En la Figura 11 se muestra un esquema del
proceso. La velocidad de polimerizacin se puede acelerar fuertemente por
incremento de la temperatura, la concentracin del iniciador y la presin. El
grado de ramificacin y la distribucin de peso molecular dependen de la
temperatura y la presin. Incrementando la presin y disminuyendo la
temperatura se obtiene un polmero con una mayor densidad y una estrecha
distribucin de peso molecular. El peso molecular medio puede ser disminuido
mediante el empleo de moderadores. La cristalinidad del poliecileno puede ser
ajustada cambiando las condiciones de reaccin y agregando co-monmeros
(ales como el acetato de vinilo o el acrilato de etilo.
plasticos: El nombre comn de plsticos se debe a la propiedad que licncn do
ser deformables por plasticidad (frente a la elasticidad), bajo la influencia del
calor, la presin o de ambos a la vez. Desde el puni de vista ambiental, el
Captulo 13 de esta obra se destina a evaluar el impacto ambiental y las posi-
bilidades de reciclado.
Este trmino abarca productos que difieren entre s por su estructura qumica,
sus propiedades fsicas. sus aplicaciones prcticas y sus procesos de fa-
bricacin.
1 lay tres grandes familias de plsticos: los termo- plsticos, los
termoendurecibles y los poliuretanos.
La produccin espaola de primeras materias plsticas en el ao 2003,
present un crecimiento respecto al ao 2002 del 3,1%, hasta alcanzar a
3.715.104 toneladas. El consumo medio de primeras materias plsticas en
Espaa por habitante se ha situado en los 97.1 kg.
Fibras sintticas: Las fibras sintticas se obtienen por hilado de sustancias
fundidas. La primera que se comercializ fue el nylon. en 1938. Desde
entontes, el aumento de la demanda no ha dejado tic crecer. Por su volumen,
representan la segunda materia en importancia de la petroqumica, tras los
plsticos.
FIBRA
Las fibras sintticas se obtienen por hilado de sustancias fundidas. La primera
que se comercializ fue el nailon, en 1938. Desde entonces, el aumento de la
demanda no ha dejado de crecer. Por su volumen, representan la segunda
materia en importancia de la Petroqumica, tras los plsticos.

Caucho sinttico y elostmeros: Fs el suministrador principal de la industria
del automvil, en un elemento tan fundamental como los neumticos. Tambin
se emplean, en algunas de sus variedades, para los calzados y para la
construccin de recubrimientos de terrazas y tejados.
Aplicaciones de los plsticos derivados del petrleo
Termoplasticos
(aproximadamente el 50% del
consumo de plstico* del mundo)
Pelculos fotogrficos, bolsos, popel de envasar, tuberas,
canalizaciones, construccin en general, embalajes,
muebles, juguetes, oislomientos, electrnico, PVCs pora
revestimientos, tuberios, vlvulas, flores artificiales, botos,
etc
Termoendureables Aislamientos elctricos, paneles decorativos, utensilios
domsticos, etc.
Poliuretanos. plsticos expandidos Productos con aporienoa de vidrio, espumas extro ligeros.
Fig Aplicaciones de plsticos
Plsticos
Son sustancias relativamente resistentes de alto peso molecular. Usual- mente,
por calentamiento se ablandan y pueden ser moldeados bajo presin. Existen
dos tipos de plsticos comerciales: tcrmoplsticos y plsticos termomoldeables.
Los primeros se ablandan por calentamiento. Ejemplos de esta clase son el
polictileno y el polipropileno. Normalmente, poseen moderada cristalinidad y
pueden sufrir elongaciones considerables, aunque estas elongaciones no son
reversibles, como en el caso de los elastmeros. Los plsticos
termomoldeables poseen mayor rigidez debido a la existencia de una cantidad
considerable de entrecruzamientos entre las cadenas de polmeros. Como
ejemplo, se pueden citar: polisteres, poliuretanos, PET, y resinas de rea-
formaldehdo y fenol- formaldchdo.
El crecimiento de los termoplsticos ha sido atribuido a ciertas propiedades
atractivas de estos productos tales como bajo peso, resistencia a la corrosin
qumica, facilidad de manipuleo. Desarrollos tecnolgicos en el proceso a baja
presin empleando un catalizador de xido metlico del tipo Zieglcr-Natra. El
proceso original para producir LDPE a alta presin fue originalmente
desarrollado por IC1 en el Reino Unido, el cual sigue siendo la ruta ms
importante para producir LDPE.
Detergentes o Surfactantes
Los primeros detergentes sintticos manufacturados en Europa, fueron sulfatos
de alquilo secundarios basados en olefinas pesadas producidas por el craqueo
de la cera obtenida de la refinacin de lubricantes. Estos detergentes fueron
utilizados para propsitos industriales. Los sulfatos de alquilo fueron seguidos
por los sulfonatos de alquil-benceno en los aos *50 y stos rpidamente
reemplazaron al jabn para uso domstico. Los alquilatos originales eran
resistentes al ataque biolgico y por lo tanto no totalmente degradables en las
plantas de tratamiento de efluentes. Pequeas trazas de detergente en el
efluente de estas plantas causaban espuma en los ros, lo cual es, obviamente,
indeseable. Una vez que el problema fue identificado, se desarrollaron nuevos
productos de distintos tipos, ms fcilmente degradables. Uno de estos grupos
de surfactantes est basado en alfa-olcfinas lineales.
Las alfa-olefinas lineales pueden ser producidas por la oligomerizacin de
etilcno usando el proceso de Shell (SHOP, Shell Highcr Olcfin Process). Este
proceso permite producir olefinas lineales en el rango C^-C^; las olcfinas
lineales de inters especfico para detergentes son las que se encuentran en el
rango C,0-C,8. Existen varios procesos para la conversin de olcfinas lineales
en detergentes, incluyendo un proceso que emplea una reaccin oxo-
modificada. La reaccin oxo" general involucra olcfinas lineales reaccionando
con gas de sntesis (CO H2) para formar aldehidos intermediarios, que son
seguidamente reducidos para producir detergentes que contienen un tomo de
carbono ms que la olefina inicial. Este proceso convierte catalticamente las
olcfinas a alcoholes en una etapa.
Los detergentes tipo ctoxilato son producidos a partir del alcohol por reaccin
con xido de etilcno en presencia de un catalizador bsico tal como hidrxido
de potasio:
O / \
ROH + CH2 - CH2 R0(CH:CH20)nH
Este tipo de detergentes se usa en los polvos para mquinas lavadoras (como
parte de la formulacin) y en detergentes lquidos domsticos. Es usado
tambin industrialmcntc y en instituciones, por ejemplo hoteles y restaurantes.
Detergentes: Son productos solubles en agua, cuya propiedad fundamental
consiste en poder modificar la tensin superficial de los lquidos en los que se
encuentra, disminuyendo o eliminando la suciedad contenida en ellos. Sus
usos principales estn centrados en el hogar, en forma de polvos, escamas o
lquidos que sirven para lavar la ropa y la vajilla. Para suprimir sus efectos
contaminantes en las aguas residuales, los detergentes se comienzan a
fabricar ahora a base de productos biodegratlables. que son rpidamente
destruidos por los microorganismos que viven en los ros.
Abonos: La agricultura, que hasta hace poco slo utilizaba el estircol natural,
ha sufrido una gran revolucin gracias a la qumica. El cido sulfrico. los
fosfatos y la sntesis del amoniaco, han puesto en circulacin una gama muy
amplia de abonos qumicos que mejoran el rendimiento de la agricultura. La
petroqumica, mediante el suministro de hidrgeno a bajo precio para la
produccin de amoniaco, contribuye a promover el empleo masivo del
nitrgeno asimilable en sus tres variantes: nitratos, sulfatos y urea y una
infinidad de abonos complejos.
Adems, la petroqumica proporciona a la agricultura productos fitosanitarios
tales como herbicidas. fungicidas c insecticidas.
Fibras sintticas
Son polmeros altamente cristalinos, formados por unidades enlazadas ya sea
por polimerizacin de condensacin o adicin. La elasticidad de las fibras es
mucho menor que la de los plsticos y elastmeros. Las fibras sufren baja
elongacin y se destacan por su bajo peso, alta resistencia a la tensin y a la
deformacin y baja absorcin de humedad. Un polmero que es al menos 100
veces ms largo que ancho es considerado una fibra. Histricamente, las fibras
fueron el lino, el algodn y la lana. Las dos primeras provienen de las plantas y
estn compuestas por celulosa; la tercera es de origen no vegetal y es una
protena. Las fibras hechas por el hombre son derivadas ya sea de las plantas,
fibras celulsicas, o del petrleo, el cual provee los monmeros a partir de los
cuales se obtienen los polmeros. El rayn y el celofn son fibras de celulosa
modificada. Los cuatro grupos ms importantes de fibras sintticas son:
polisteres, nylon (poliamidas), acrlicas y bsicamente polipropileno. La
manufactura de fibras sintticas involucra bsicamente la conversin fsica de
un polmero con cadenas lineales en estado relativamente desordenado en un
filamento continuo con las cadenas moleculares paralelas al eje longitudinal de
la fibra. Las propiedades ms importantes de un polmero usado en la
produccin de fibras son:
alto punto de fusin, preferiblemente superior a 100 C,
estructura lineal y simtrica,
alto peso molecular.
Polisteres
Es la fibra sinttica ms importante en cuanto a volumen. Los polisteres
comerciales son polmeros de condensacin y son producidos por varios
mtodos. I.os ms importantes son:
Reaccin entre un diol, HOCHj-CHJn-CHiOH, y un ster de un cido
dicarboxflico; es decir, por una reaccin de trans-cstcrificacin.
Reaccin entre un diol, HOCH2-(CH2)-CH2OH, y un cido dicarboxflico; es
decir, por una reaccin de esterificacin.
Reaccin entre un diol, HOCH2-(CH2)n-CH2OH, y un dicloruro de un cido
dicarboxflico.
Otros mtodos menos importantes son: la autocondensacin de (D-
hidroxicidos y la apertura de anillos de lactonas y steres cclicos.
El tereftalato de polietileno (PET, polyethylene terephthalate), conocido tambin
por sus marcas comerciales, Dacron y Tcrylcnc, es producido ya sea por
reaccin entre el teretalato de dimetilo y el etilenglicol (trans- csterificacin) o
entre el cido tereftlico y el etilenglicol (esterificacin).
Una propiedad importante de las fibras polisteres es que pueden ser
mezcladas con fibras naturales tales como algodn o lana. El PET es mezclado
con algodn en relaciones 50:50 o 65:35 de PET a algodn. Las fibras
polisteres resisten bien las condiciones ambientales y su resistencia a la luz
solar es slo superada por las fibras acrlicas. Los importantes usos de las
fibras polister incluyen vestimenta que no requieren planchado, sobrecamas,
alfombras, bolsas para dormir, etc.. Debido a su alta resistencia a la tensin, se
estn usando en forma creciente para bandas de neumticos. Fibras con
apariencia de piel son usadas crecientemente para fabricar tapados sintticos
(smil-piel). Films de polisteres son empleados en aislacin elctrica, cintas de
audio y embalaje al vaco de artculos comestibles.
Aplicaciones de las fibras sintticas
Poliamidas Lencera fina, alfombras, cortinas, trajes de bao, recubrimiento
interior de neumticos...
Polister Trajes, corbatas, impermeables, visillos, alfombras...
Acrlicas Sustituyen a la lana: ovillos y moquetas, entre otros usos.

Elastmeros y cauchos sintticos
Son hidrocarburos insaturados de alto peso molecular. La elasticidad reversible
es proporcionada a las molculas del polmero por sus largas cadenas flexibles
con fuerzas intermoleculares dbiles. Los polmeros de este tipo son
predominantemente amorfos, con cierto grado de entrecruzamiento. Los
elastmeros y los cauchos sintticos son materiales con propiedades fsicas y
mecnicas similares a las del caucho natural. Los trminos elastmero y
caucho son frecuentemente usados de manera incorrecta. La diferencia entre
ellos define el trmino vulcanizacin. Cauchos son polmeros no entrecruzados
pero que pueden ser convertidos en materiales entrecruzados por
vulcanizacin y que poseen propiedades clsticas a temperatura ambiente. A
altas temperaturas o bajo la influencia de fuerzas deformantes, pueden ser
moldeados. El caucho es el material de partida para obtener los elastmeros.
Los elastmeros son polmeros entrecruzados hasta su punto de
descomposicin. Son duros y vidriosos a baja temperatura y no exhiben flujo
viscoso aun a alta temperatura. Poseen propiedades clsticas, particularmente
desde temperatura ambiente hasta la temperatura de descomposicin.
La vulcanizacin es el proceso mediante el cual un caucho, a travs de un
cambio en su estructura qumica, es convertido a una condicin en la cual las
propiedades elsticas son conferidas o rcestablccidas o mejoradas o ex-
tendidas sobre un amplio rango de temperaturas. En ciertos casos, el proceso
es llevado a un punto donde las sustancias se transforman en materiales
rgidos.
Los cauchos sintticos son producidos comercialmente por polimerizacin de
mono-olefinas tales como isobutiieno; y de dioleflnas conjugadas, tales como
butadieno e isopreno, y por co-polimerizacin como en el caso de estireno-
butadieno, para obtener caucho SBR (Styrene Butadiene Rubber). Tambin
pueden ser obtenidos por co-polimerizacin de dos definas, como en el caso de
etileno-propileno y por apertura de anillo y posterior polimerizacin, como en el
caso del ciclopenteno. El butadieno es el monmero ms importante en la
produccin de caucho sinttico. El caucho sinttico consumido en mayor
volumen es el SBR. En 1995, la produccin en Argentina de SBR fue de 51664
toneladas y el consumo aparente de 31743 toneladas; el 61% fue utilizado en
la industria de neumticos.
SOLVENTES
Los solventes son compuestos orgnicos basados en el elemento qumico
Carbono. Ellos producen efectos similares a los del alcohol o los anestsicos.
Estos efectos se producen a travs de la inhalacin de sus vapores.
Algunos de ellos tienen aplicaciones industriales como los pegamentos,
pinturas, barnices y fluidos de limpieza. Otros son utilizados como gases en
aerosoles, extinguidores de fuego o encendedores para cigarrillos.
Estas sustancias que expelen vapores a temperatura ambiente (solventes
voltiles como la nafta o la acetona) o que son en si mismas gases (butano,
propano) pueden ser inhalados a travs de la boca o nariz generando un
efecto psicoactivo.
Composicin
Los solventes constituyen un grupo heterogneo de hidrocarbonos voltiles
derivados del petrleo y del gas cuyo punto de ebullicin es bajo por lo que se
evaporan al entrar en contacto con el aire. Su importancia y patrn de uso
determinan su clasificacin en: solventes activos, consolventes, solventes
latentes, y diluyentes.