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Estequiometra
Reacciones Biolgicas
No segregado
Segregado
Modelos No
Modelos
Estructurados
Estructurados
"CAJA NEGRA"
CASO REAL
Los modelos segregados son complejos ya que a las clulas se las reconoce como discretas.
Estos modelos pueden reconocer como diferentes a las "clulas ms viejas" de las "clulas
ms jvenes". En cambio en los modelos no segregados se considera que una "clula
promedio" puede representar toda la poblacin.
Los modelos estructurados modelan a la clula (a la biomasa) como un sistema de
componentes mltiples (ribosomas, enzimas, membranas,etc.). Como caso ms simple, se
presentan los modelos no estructurados donde todos los componentes celulares se
representan por una nica concentracin, la de la biomasa (X). Una reaccin biolgica real
debera ser representada por un modelo segregado estructurado. Sin embargo, los modelos
no segregados no estructurados son usados por su simplicidad matemtica y por su
capacidad de representar adecuadamente un vasto conjunto de reacciones biolgicas de
inters. Los modelos no segregados no estructurados suelen llamarse del tipo "Caja Negra".
Reacciones Biolgicas
Si= Sustrato i (extracelular)
Pi= Producto i (extracelular)
X= Biomasa (composicin nica)
No segregado
Segregado
Modelos No
Modelos
Estructurados
Estructurados
"CAJA NEGRA"
CASO REAL
+
3
1
2
S1
S2
S3 ... X P1
P2 P3 ...
1
1
1
1
1
1
S1 YS1S2 S2 YS1S 3 S3 ... YS1 X X YS1P1 P1 YS1P2 P2 YS1P3 P3 ...
Y: Coeficiente de Rendimiento
Yij: Moles de la especie i / moles de la especie j
1
Yij
Y ji
rX rP
r
1 i
i
rs
rs
rX Ys1 x rs1
rPi Ys1Pi rs1
5
Unidades y Signos
rX Ys X
1
rP Ys P
i
rs rs
1
1 i
i
rs rs
1
1
1 i
i
rs rs
1
rs Ys s
rs rs
1
1
rX Ys X
m (h-1); (min-1)
m X Ys X
1
rX m X
rs rs
1
1
mol X
1 mol X
l min min l
Coeficientes a determinar!
1 C6 H12 O6 + 2 O2 + 3 NH3 CH1.70O0.46N0.17+ 1 CO2 + 2 H2O
FC, glucosa
SUSTRATOS
BIOMASA
Sacchromyces
cerevisae
PRODUCTOS
Composicin elemental
Candida utilis
CH1.83O0.46N0.19
Klebsiella aerogenes
CH1.75O0.43N0.22
CH1.94O0.52N0.25P0.025
CH1.83O0.55N0.26P0.024
Penicillium chrysogemun
CH1.64O0.52N0.16
Aspergillus niger
CH1.72O0.55N0.17
Promedio
CH1.8O0.5N0.2
10
C6 H12 O6 + YS1S2 O2 + YS1S3 NH3 YS1X CH1.70O0.46N0.17+ YS1P1 CO2 + YS1P2 H2O
Paso 2. Planteo los balances por componentes C, H, O y N
Balance de C
6+YS1X + YS1P1 =0
Balance de O
Balance de H
Balance de N
YS1S3 + 0.17YS1X =0
1
1 1 YS1P1
RQ = -1.033 =
2 2 YS1S 2
1
Balance de C
6+YS1X + YS1P1 =0
Balance de O
Balance de H
Balance de N
YS1S3 + 0.17YS1X =0
Info Exp
YS1P1 + 1.033YS1S2 =0
12
1
1 1 YS1P1
RQ = -1.033 =
2 2 YS1S 2
1
Balance de C
6+YS1X + YS1P1 =0
Balance de O
Balance de H
Balance de N
YS1S3 + 0.17YS1X =0
Info Exp
YS1P1 + 1.033YS1S2 =0
13
14
15
C6 H12 O6 + YS1S2 O2 + YS1S3 NH3 YS1X CH1.70O0.46N0.17+ YS1P1 CO2 + YS1P2 H2O
Si usamos frmulas moleculares reducidas para la FC:
CH2O + Y*S1S2 O2 + Y*S1S3 NH3 Y*S1X CH1.70O0.46N0.17+ Y*S1P1 CO2 + Y*S1P2 H2O
Balance de C
1+Y*S1X + Y*S1P1 =0
Balance de O
Balance de H
Balance de N
Y*S1S3 + 0.17Y*S1X =0
Info Exp
Y*S1P1 + 1.033Y*S1S2 =0
1+Y*S1X + Y*S1P1 =0
Balance de O
Balance de H
Balance de N
Y*S1S3 + 0.17Y*S1X =0
Info Exp
Y*S1P1 + 1.033Y*S1S2 =0
Y*S1X = X1=-0.3212
Y*S1P1= X2=-0.6788
Y*S1S2= X3=+0.6571
Y*S1P2= X4=-0.8089
Y*S1S3= X5= +0.0546
CH2O + Y*S1S2 O2 + Y*S1S3 NH3 Y*S1X CH1.70O0.46N0.17+ Y*S1P1 CO2 + Y*S1P2 H2O
CH2O + 0.66 O2 + 0.05 NH3 0.32 CH1.70O0.46N0.17+ 0.68 CO2 + 0.81 H2O
Y*S1X = X1=-0.3212
Y*S1P1= X2=-0.6788
Y*S1S2= X3=+0.6571
Y*S1P2= X4=-0.8089
Y*S1S3= X5= +0.0546
YS1X = -1.9272
YS1P1= -4.0728
YS1S2= +3.9427
YS1P2= -4.8533
YS1S3= +0.3276
Yij=6Y*ij
Los rendimientos tienen distintos valores de acuerdo a las frmula qumicas usadas en la
Postulacin de la reaccin
20
Biorreactores Discontinuos
Perfectamente Mezclados
Cultivo BATCH
21
dN j
dt
rj V
1 i
i
rs1
rsi
m ???
rX m X
rPi YxPi m X
m mmax
S
S Ks
m mmax
S
S Ks
Otras cinticas
Ms de un sustrato lmitante
S1
S2
m mmax 1
mmax 2
S1 K s1
S2 K s1
Inhibicin por alta concentracin de sustrato
m m max
S
2
S
S Ks
KI
Otras cinticas
m m max
S
1
S Ks 1 P
KI
KI=constante de inhibicin, g/l
Biorreactores BATCH
Biomasa Producto
dN j
dt
Reactores Tanque Agitado
Discontinuo - BATCH
rj V
Biorreactores BATCH
S1
P1
dN j
dt
rj V
d (S1 V )
YXS1 m X V
dt
dN S1
dt
Nmero de moles
de sustrato, mol
rS1 V
Concentracin de
sustrato
N S1 S1 V
rs1 Yxs1 m X
Volumen del
biorreactor
Biorreactores BATCH
dN j
dt
rj V
S1
P1
d (S1 V )
YXS1 m X V
dt
d ( XV )
m XV
dt
d (P1 V )
YXP1 m X V
dt
Biorreactores BATCH
d ( XV )
m XV
dt
d (P1 V )
YXP1 m X V
dt
P1
d (S1 V )
YXS1 m X V
dt
S1
dS1
YXS1 m X
dt
Balance para la biomasa
dX
mX
dt
Balance para un Producto
dP1
YXP1 m X
dt
dX
mX
dt
Balance para un Producto
dP1
YXP1 m X
dt
P1
dS1
S1
YXS1 m max
X
dt
S1 K s
dS1
YXS1 m X
dt
Balance para la biomasa
S1
m mmax
S1
S1 K s
dX
S1
m max
X
dt
S1 K s
Balance para un Producto
+
dP1
S1
YXP1 m max
X
dt
S1 K s
dS1
S1
YXS1 m max
X
dt
S1 K s
dX
S1
m max
X
dt
S1 K s
dP1
S1
YXP1 m max
X
dt
S1 K s
DATOS
YXS1 0.8
YXP1 5.6
X (t 0) X 0 1g / l
S1 (t 0 ) S10 20 g / l
m max 0.33h 1
K s 1.7 g / l
m mmax
S
S Ks
En la fase de
crecimiento
exponencial se
verifica:
m mmax S K S
m mmax
S
S Ks
m mmax S K S
dS1
S1
YXS1 m max
X
dt
S1 K s
dS1
YXS m max X
dt
dX
S1
m max
X
dt
S1 K s
dX
m max X
dt
dP1
S1
YXP1 m max
X
dt
S1 K s
dP1
YXP m max X
dt
m mmax S K S
dX
m max X
dt
dX
m max dt
X
X dX
t
m max dt
0
0
X X
ln X ln X 0 m max t
X X 0 exp(m max t )
X X 0 exp(mmax t ) ; ln X ln X 0 mmax t
La fase exponencial se
reconoce por su linealidad
30
X, g/l
25
20
15
10
5
0
0
10
15
20
Tiempo, h
Escala lineal
Escala logartmica
ln X ln X 0 m max t
X
ln 0 m max t
X
ln (2)
td
m max
Tiempo de duplicacin:
Tiempo para el cual la
biomasa se duplica
X 2X
m mmax
S
S Ks
En la fase
estacionaria
se verifica:
dX
S1
m max
X 0
dt
S1 K s
m 0; S 0
4. FASE DE MUERTE
El crecimiento en esta fase no cesa, sin embargo el crecimiento neto es 0.
S1 ...
YS X X YS P P1 ...
1
Muerte
1 1
4. FASE DE MUERTE
S1 ...
YS X X YS P P1 ...
1
1 1
Muerte
Modelo que no contempla la muerte
dS1
YXS1 m X
dt
dS1
YXS1 m X
dt
dX
mX
dt
Balance para un Producto
dP1
YXP1 m X
dt
dX
m X X
dt
Balance para un Producto
dP1
YXP1 m X
dt
S1 ...
YS X X YS P P1 ...
1
Muerte
Mantenimiento
1 1
dS1
YXS m X mX
dt
dX
m X X
dt
Balance para un Producto
dP1
YXP1 m X
dt
X
P
t
Producto asociado
al crecimiento
dP1
YXP1 m X
dt
X
o
P
X
P
X
o
P
t
Producto asociado
al crecimiento mixto
X
P
dP1
YXP m X X
dt
1
t
Producto no asociado
al crecimiento
dP1
X
dt
S1 ...
YS X X YS P P1 ...
1
Muerte
Mantenimiento
X
o
P
1 1
dS1
YXS m X mX
dt
dX
m X X
dt
dP1
YXP m X X
dt
1
1 dS1 YXS m X
dt
S1
1
dS1
YXS
dX
dP1
YXP1 m X
dt
dX
(S S ) Y
(X X )
S10
X
YXS
X0
2 dX m X
dt
dS1
0
1
0
(P P ) Y
(X X )
1
XS1
0
1
0
XP1
NO Muerte
SI Mantenimiento
2
1 dS1 Y m X mX
XS
dt
2 dX m X
dt
S1
dS1
YXS1
dX
0dS1
S1
X
0dX
YXS1
(S S ) Y
(X X )
1
0
1
0
XS1
dP1
YXP1 m X
dt
No da un valor CONSTANTE!!!!!!
(S-S ),
3
Kg/m
0
(S-S )/(X-X )
0.47
24.41
0.27
-0.59
-2.19
1.5
23.28
0.8
-1.72
-2.15
2.1
20.9
1.9
-4.1
-2.16
2.5
4.42
15.8
4.22
-9.2
-2.18
9.4
5.2
9.2
-19.8
-2.15
3.5
11.7
11.5
-25
-2.17
Valor de rendimiento
aprox. cte
YXS1
EL CONSUMO DE S PARA
MANTENIMIENTO ES DESPRECIABLE!
S vs X, CORRELACION LINEAL!
BATCH. Ejemplo 3
Se han reportado datos de crecimiento de thermoanaerobacter ethanolicus bajo un
PH=7 y usando glucosa como sustrato, dando cido lctico como producto.
El cido lctico es un producto asociado al crecimiento?
Determine mmax.
Acido
Glucosa (G) Lctico (AL)
Time [h]
[g/L]
[g/L]
0
19.5
0.45
13
16.88
3.88
14
14.85
4.94
16
13.11
6.98
18
10.4
8.98
19
8.91
10.3
20
7.75
10.83
22
5.18
12.57
24
3.64
14.58
37
0.25
16.03
X, [g/L]
0.01
0.41
0.54
0.92
0.99
1.05
1.15
1.3
1.35
0.69
Crecimiento exponencial 4
Primeros puntos!!!!
BATCH. Ejemplo 3
Acido
Glucosa (G) Lctico (AL)
Time [h]
[g/L]
[g/L]
0
19.5
0.45
13
16.88
3.88
14
14.85
4.94
16
13.11
6.98
En la fase exponencial:
X, [g/L]
0.01
0.41
0.54
0.92
ln(X)
-4.61
-0.89
-0.62
-0.08
ln X ln X 0 mmax t
0.00
-0.50 0
10
15
-1.00
lnX
-1.50
-2.00
-2.50
-3.00
-3.50
-4.00
y = 0.2838x - 4.6003
R = 0.9999
-4.50
-5.00
Tiempo, h
20
mmax 0.284 h 1
BATCH. Ejemplo 3
25
y = -11.586x + 21.074
R = 0.9379
20
(S S ) Y
(X X )
1
15
10
0
1
0
XS1
5
1.6
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
1.4
y = 0.0973x + 0.0633
R = 0.9603
1.6
1.4
1.2
1
(P P ) Y
(X X )
1
0
1
0
0.8
0.6
XP1
0.4
0.2
0
0
10
12
14
16
Biorreactores Continuos
Perfectamente Mezclados en Estado Estacionario
QUIMIOSTATOS
54
0 M j 0 rj V M j
Reactores Tanque Agitado
Continuo en est. est.
Concentracin
de sustrato a
la entrada
F
0 (S10 S1 ) rS1
V
0 (S10 S1 )D rS
Coeficiente de dilucin
Unidades: 1/h
0 (S10 S1 )D rS
S10
S1
m mmax
S1
S1 K s
S1
S1
0 (S10 S1 )D YXS1 mX
S1
0 (S10 S1 )D YXS1 mmax
X
S1 K S1
CONCENTRACION A LA SALIDA
DEL BIOREACTOR
0 ( X 0 X )D rX
NO Muerte
Corriente de entrada estril
0 X D mX
Dm
m mmax
S1
S1 K s
S1
D mmax
S1 K S
CONCENTRACION A LA SALIDA
DEL BIOREACTOR
P1
0 (P10 P1 )D rP1
Producto asociado al crecimiento
Monod
0 (P10 P1 )D YXP mX
1
m mmax
S1
S1 K s
0 (S10 S1 )D YXS1 mX
S1
0 (P10 P1 )D YXP1 mmax
X
S1 K S1
CONCENTRACION A LA SALIDA
DEL BIOREACTOR
Concentracin
del sustrato
en la fase
lquida
S 2g
Concentracin
del sustrato
en la fase
gaseosa
S
S2
S 2*
g
2
*
2
S :
Concentracin
del sustrato
en la fase
lquida en la
interfase G-L
S
S2
g
2
S 2*
S
*
2
pS 2
H S2
yS2 PT
Presin total
H S2
Gas
He
2865
O2
756.7
N2
1600
H2
1228
CO2
29.8
NH3
56.9
S2
0 M j 0 rj V M j
Moles/h que entran al reactor:
por la corriente lquida y desde
la fase gaseosa
0 S20 F k L a(S2* S2 )V rS 2 V S2 F
0 (S20 S2 )D k L a(S2* S2 ) rS 2
kLa
Coeficiente de
transferencia de
masa
Area superficial de
burbujas por unidad
de vlumen
*
2
P
P2
g
2
*
2
P : Concentracin
del producto
en la fase
lquida en la
interfase G-L
P2
0 M j 0 rj V M j
0 P20 F k L a(P2* P2 )V rP 2 V P2 F
0 (P20 P2 )D k L a(P P2 ) rP 2
*
2
P
*
2
pP2
H P2
yP2 PT
H P2
0 (S10 S1 )D rS
Dm
Balance para un producto en fase lquida
0 (P10 P1 )D rP1
Balance para un sustrato que proviene de una fase gaseosa
0 (S20 S2 )D k L a(S2* S2 ) rS 2
0 (P20 P2 )D k L a(P P2 ) rP 2
*
2
QUIMIOSTATO
Ejemplo 1
Suponga que un sustrato estril se incorpora en forma continua en
un quimiostato.
Derive la expresin de la concentracin de salida de biomasa y
sustrato (lq.) en funcin de la velocidad de dilucin. Asuma que la
reaccin biolgica procede con una cintica del tipo Monod.
Grafique la concentracin de sustrato y biomasa en funcin de D.
Ks=3 g/l, mmax=3 h-1, Yxs=5 gs/gbiomasa, s0= 10 g/l.
Determine el valor de la velocidad de dilucin de "lavado "
Estime la velocidad mxima de clulas de salida.
QUIMIOSTATO
Ejemplo 1 (Cont.)
Balance para la biomasa
Dm
S1
D mmax
S1 K S
DS1 DK S mmax S1
DK S
S1
(mmax D )
1
Concentracin de
sustrato a la salida
en funcin de D
QUIMIOSTATO
Ejemplo 1 (cont.)
Balance para un Sustrato en fase lquida
Dm
(
S10 S1 )
X
YXS
S1
DK S
(mmax D )
DK S1
X YS1 X S10
(mmax D )
Ejemplo 1 (cont.)
1
(mmax D )
D, 1/l
0.1
0.4
0.7
1
1.3
1.6
1.9
2
2.1
2.2
2.30765
2.6
2.7
2.8
2.9
DK S1
X YS1 X S10
(mmax D )
S
X
0.1034483
1.9793103
0.4615385
1.9076923
0.9130435
1.8173913
1.5
1.7
2.2941176
1.5411765
3.4285714
1.3142857
5.1818182
0.9636364
6
0.8
7
0.6
8.25
0.35
9.9992056
0.0001589
9.9992056
0.0001589
9.9992056
0.0001589
9.9992056
0.0001589
9.9992056
0.0001589
12
DX
0.197931
0.7630769
1.2721739
1.7
2.0035294
2.1028571
1.8309091
1.6
1.26
0.77
0.0003666
0.0004131
0.000429
0.0004449
0.0004607
10
X
8
XyS
S1
DK S
QUIMIOSTATO
DX
0
0
0.5
1.5
2.5
DK S1
X YS1 X S10
0
(mmax D )
S10
Dmax m max
2.3
S10 K S1
12
10
X
8
XyS
Ejemplo 1 (cont.)
QUIMIOSTATO
DX
Dmax
0
0
0.5
1.5
2.5
QUIMIOSTATO
Ejemplo 1 (cont.)
DX opt
12
1.55
10
X
8
XyS
DOPT
KS
mmax 1
S10 K S
DX
Dopt
0
0
0.5
1.5
2.5