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Capitulo I Tecnologia de Flotacion de No Sulfuros PDF
Capitulo I Tecnologia de Flotacion de No Sulfuros PDF
Capitulo I Tecnologia de Flotacion de No Sulfuros PDF
CAPITULO I
TECNOLOGA DE FLOTACIN DE MINERALES NO SULFUROS
1.1.
OBJETIVO.
Al concluir el estudio del presente captulo, el lector estar capacitado para poder procesar cualquier
mineral no sulfuro que sean considerados menas para la obtencin de un metal. Estar tambin
capacitado para realizar estudios de investigacin y disear el circuito ms adecuado para cada mena
en estudio.
1.2.
INTRODUCCIN.
La historia indica que a mediados del siglo XIX con el descubrimiento de la flotacin aplicada
convenientemente a los sulfuros, stos responden con muy buenos resultados en trminos de
recuperacin y econmicos; por el contrario, los xidos metlicos no flotan, de ah que se pierde el
inters por beneficiar minerales oxidados y se da un fuerte impulso a los sulfuros.
Recin por el ao 1924, Sullman y Edsor, comienzan a usar jabones en la flotacin de minerales
oxidados y en 1935, introdujeron colectores catinicos a base de aminas para flotar minerales no
metlicos, sin embargo no hay informacin de cuando se empez a usar sulfuro de sodio para
reactivar minerales oxidados, mas a mediados del siglo XX, ya haban algunas plantas operando en
diversos pases del mundo.
En lo fundamental de estos avances se haba logrado disminuir el consumo de reactivos,
principalmente colectores de varios kilogramos a unos cientos de gramos, con resultados solo
parcialmente satisfactorios por los motivos explicados anteriormente. En consecuencia, el
conocimiento de la tcnica de la flotacin de minerales oxidados es muy importante.
En general, los mtodos de flotacin para xidos se puede dividir en dos: flotacin directa con
colectores hidrocarbonados de cadena larga y la otra, flotar con colectores tioles tipo xantato previa
sulfurizacin.
De otro lado, en trminos ms amplios, el procesamiento de minerales consta de dos funciones. En
primer lugar, se trata de la preparacin y la liberacin de los minerales valiosos de los minerales de
ganga, y en segundo lugar, la separacin de estos minerales en dos o ms productos valiosos,
llamados concentrados y un producto no valioso denominado relave. El trmino separacin en este
caso es sinnimo de concentracin.
Estas funciones se llevan a cabo dentro de las limitaciones de las tres reglas siguientes:
1. La primera regla se refiere a la conservacin de la masa. El flujo de entrada de materiales a la
planta de proceso (Concentradora) es igual al flujo de salida.
2. La segunda norma se refiere a la calidad o categora del producto concentrado. En la
prctica, es imposible producir un concentrado compuesto de un solo mineral valioso.
3. La tercera regla es un corolario de la segunda. Es imposible recuperar todos los minerales
valiosos en cada concentrado.
El diagrama de flujo de la figura 1.1 se muestra diagramaticamente la secuencia de las operaciones
unitarias en la planta de proceso. Las diversas operaciones de la unidad utilizada para la liberacin y
la separacin se han estudiado en las asignaturas de concentracin de minerales I y II.
Mineral de mina
(Mena metalfera)
Gruesos
Chancado
Cribado
Gruesos
Molienda
e
os
eb
Clasificacin
Relave
(minerales de ganga)
Concentrado
Re
Etapa de conminucin
bo
se
Extraccin Qumica
(Extraccin del metal
valioso del mineral)
Metal valioso
1. La flotacin de espumas:
a. Por el proceso de sulfurizacin, empleando xantatos como colectores, etc.
b. Por flotacin directa, empleando reactivos de flotacin tales como los cidos grasos y
la aminas (cuaternarias de preferencia).
2. La hidrometalurgia, empleando la lixiviacin cida o la alcalina:
a. Por agitacin.
b. En pila o montn.
Flotacin de espumas es un proceso selectivo para separar los minerales valiosos de la ganga
mediante el uso de agentes tensoactivos y humectantes. La separacin selectiva de los minerales
hace que el procesamiento complejo (es decir, mixta) menas econmicamente viable. El proceso de
flotacin se utiliza para la separacin de una amplia gama de sulfuros, xidos y carbonatos antes del
refinamiento. Los fosfatos y el carbn tambin son procesados mediante la tecnologa de flotacin.
1.3.
La mayora de los reactivos colectores empleados para flotar los minerales no sulfuros (xidos) son
surfactantes de cadena larga. La adsorcin de estos reactivos sobre la superficie mineral puede ser
fsica o qumica. Si es fsica, la adsorcin ocurre por interacciones electrostticas y enlace hidrofbico
(interacciones de van der Waals entre las cadenas hidrocarbonadas). Si es qumica, el surfactante
forma un enlace covalente con los iones metlicos de la superficie mineral, o un enlace de hidrgeno
con ciertos sitios ionizados de la superficie mineral. Con los extensos estudios realizados por D.W.
Fuerstenau y colaboradores, se ha logrado una adecuada comprensin de la termodinmica de la
adsorcin fsica de los surfactantes inicos sobre los minerales no sulfuros (xidos), en base a la
aplicacin de la teora de la doble capa elctrica. Tambin ha sido de importancia el aporte de Cases.
Trabajando principalmente sobre los sistemas iones alquil-cuarzo y iones alquil-sulfonatos-almina,
Fuerstenau ha demostrado que estos iones colectores se adsorben como contraiones de la doble
capa elctrica.
+
En este tipo de sistemas el pH (iones H y OH ) y otros iones determinantes del potencial (iones
generados por solubilidad del mineral del mineral y posterior hidrlisis), controlan la carga elctrica
superficial de un mineral s. De esta forma, una vez definido el carcter inico del colector (aninico o
catinico), su adsorcin en funcin del pH y consecuentemente su accin colectora, depender slo
de la magnitud y signo de la carga elctrica superficial. Cuando s = 0, nos encontramos en el punto
isoelctrico del slido. La actividad de los iones determinantes del potencial en solucin en este punto
recibe el nombre de punto de carga cero, PZC y normalmente corresponde a un determinado valor de
pH, Este punto fija el lmite de adsorcin tanto para un colector aninico como para un catinico. Los
colectores aninicos slo sern efectivos para el rango de pH < pH (i,e,p), mientras que lo inverso
ocurre con los colectores catinicos. Este efecto se muestra en la figura 1.3.
CA PA D I FUSA
POT E N CI A L
Slido
i.e.p
b)
CARGA SUPERFICIAL,
CA PA COM PA CT A
% FLOTACIN
a)
pH
COLECTOR
ANINICO
COLECTOR
CATINICO
D I ST A N CI A
POT E N CI A L Z E T A O POT E N CI A L
E L E CT R OCI N T I CO
pH
c)
Fig.1.3. Ilustracin del potencial zeta y rangos de flotacin con colectores aninicos y catinicos.
+
Suponiendo para un xido que slo H y OH son iones determinantes del potencial, el potencial
superficial 0 es funcin del pH, de acuerdo a la ecuacin:
0 0,059 pH ZPC pH
(1.1)
Para una cantidad de especies minerales se conocen y se encuentran tabulados los valores de ZPC.
Una vez establecido el potencial superficial, por adsorcin de los iones determinantes del potencial,
sus efectos electrocinticos se propagan a la solucin, resultando en la adsorcin de contraiones
(iones de carga opuesta).
En general podemos decir, la adsorcin de los contraiones estructura en torno a una partcula mineral
dos zonas o atmsferas inicas bien definidas. La primera, es la llamada capa compacta, que es
donde se ubica el plano de Stern. Esta capa inica tiene la propiedad de moverse junto con la
partcula, de manera tal que el potencial de dicha partcula ya no es 0, sino el potencial
correspondiente al lmite de la capa compacta. Este potencial recibe el nombre de potencial zeta o
potencial electrocintico. Para todos los efectos prcticos, este es el potencial que debe considerarse
en sistemas de flotacin.
La segunda capa inica es inestable en condiciones dinmicas y recibe el nombre de capa difusa tal
como se muestra en la figura 1.3.a, c.
De acuerdo al modelo de Stern-Grahame de la doble capa elctrica, la adsorcin en el plano de
Stern, , est dada por la siguiente ecuacin:
o
2rC exp Gads
/ RT
Donde:
r
C
o
= Es la energa libre estndar de adsorcin.
Gads
(1.2)
Ya se dijo que un sistema de adsorcin fsica, las fuerzas de interaccin involucradas son de
naturaleza electrosttica y de interacciones hidrofbicas en la asociacin entre las cadenas
hidrocarbonadas.
Por lo tanto
o
o
o
Gads
Gelectr
. G Asoc.cadenas
(1.3)
Las expresiones individuales para estas dos componentes de la energa libre estndar de adsorcin,
son:
o
Gelectr.
zF
o
asoc.cadenas
(1.4)
(1.5)
Donde:
z
F
Debe hacerse notar que las reacciones asociativas entre las cadenas hidrocarbonadas del colector,
son muy importantes, en consecuencia, la adsorcin, la hidrofobicidad impartida y la accin colectora,
aumenta con el largo de la cadena del colector, sin embargo, disminuye la selectividad. Se ha
postulado que debido a las reacciones asociativas, los colectores surfactantes pueden formar a nivel
de interfase mineral/agua(solucin), un estado asociado similar a una micela, pero a una
concentracin, referida al seno de la solucin, mucho menor. Esta micela bidimensional se ha
denominado hemi-micela. De aqu, que el estado hidrofbico necesario para flotar xidos, se vincula
a menudo al mecanismo de formacin de la hemi-micela. Este conocimiento est ampliamente
aceptado en la literatura pero la conducta de importantes tipos de colectores tales como las
alquilaminas y cidos alquil carboxlicos, ambos reactivos hidrofobizables, presenta algunos
desacuerdos con esta teora.
Dentro de los avances logrados recientemente en este campo, debe destacarse justamente el aporte
del mecanismo de accin de los colectores hidrolizables. Toda la teora anteriormente expuesta sera
vlida solo para colectores del tipo no hidrolizables.
A continuacin se presentan las bases de la teora de adsorcin e hidrofobizacin con colectores
hidrolizables. Lo que hace diferentes a estos reactivos de los colectores no hidrolizables, es la
precipitacin de la especie neutra resultante de la hidrlisis.
A modo de ejemplo se revisa los equilibrios de hidrlisis del clorhidrato de dodecilamina a 25C en
funcin del pH.
; pka = 10,63
(1.6)
; pksp = 4,69
(1.7)
-5
RNH RNH
2 ( ac)
HCl i RNH 3
(1.8)
HCl
RNH RNH
1 ka10
pH
(1.9)
kps
(1.10)
Usando esta ecuacin se construy el diagrama de la figura 1.4
Fig.1.4. Diagrama termodinmico de hidrlisis de la dodecilamina mostrando la lnea de precipitacin de la especie neutra.
Se observa que a valores de pH > 7,8, la precipitacin ocurre antes que la micelacin. Esto es muy
importante para el anlisis del comportamiento de las interfases solucin/aire y mineral/solucin. Un
hecho conocido y que constituye una particularidad de los colectores hidrolizables, es la fuerte
disminucin, tal como se muestra esquemticamente para el cuarzo y magnetita en la figura 1.4.
El pH de mxima flotacin coincide con el pH de mnima tensin superficial. Es notable destacar
tambin que el pH en que la tensin superficial comienza a subir de nuevo, corresponde justamente
del pH que fija el lmite de flotabilidad del mineral. Sin duda hay una vinculacin clara entre los
fenmenos que afectan a la interfase solucin/aire, mineral/solucin y la respuesta de flotacin.
En los estudios recientes de Laskowski, Vurdela y Castro, se entrega una nueva visin del problema y
se demuestra la importancia de la qumica coloidal de estos surfactantes para la comprensin de su
conducta colectora. Se demuestra por ejemplo que la tensin superficial comienza a decrecer un
poco antes de que haya evidencias de precipitacin en el seno de la solucin. El precipitado formado
es un coloide cuya coagulacin-peptizacin obedece a la teora DLVO. Para la dodecilamina cloidal
se encontr un pHi.e.p = 11. Esto significa que sobre el pHi.e.p dicho coloide muestra una carga
elctrica positiva. Este valor descrito antes coincide bastante bien con el pH en el cual la recuperacin
de flotacin cae bruscamente. Esta observacin sugiere que el lmite de flotabilidad est gobernado
por el pHi.e.p del coloide.
Por supuesto, lo observado sobre el coloide slo refleja los fenmenos que simultneamente tienen
lugar sobre la interfase mineral/solucin y solucin/aire. Debe destacarse que resultados similares ya
se han encontrado para el cido _urico, el cual exhibe un pH i.e.p = 3. En consecuencia, la accin
colectora de los reactivos hidrolizables estara determinada fuertemente por su qumica coloidal.
La asociacin de las molculas neutras a nivel de interfase solucin/aire hasta formar un film no polar
esparcido, determina la disminucin de la tensin superficial. La asociacin sobre la superficie mineral
llevara a la precipitacin superficial y formacin de un recubrimiento hidrfobo. El lmite de
flotabilidad coincide bien con el pHi.e.p, que a su vez corresponde al pHi,e,p del mineral recubierto por el
colector.
El vnculo de unin con la teora de los colectores no hidrofobizables, est en que la adsorcin de las
especies inicas del colector obedece a la teora de la doble capa. Sin embargo, lo fundamental es la
asociacin de las molculas neutras entre s, y con los iones adsorbidos para llegar finalmente a un
film superficial o a un agregado coloidal.
1.4.
FLOTACIN DE NO SULFUROS.
INTRODUCCIN
Los minerales xidos de cobre, plomo y zinc con frecuencia se encuentran asociados con los sulfuros
de estos metales. Cuando est presente suficiente cantidad de "xido" de cobre o plomo, suelen ser
recuperados por flotacin con xantato seguido de sulfurizacin con sulfuro de sodio (Na 2S) o
hidrosulfuro de sodio (NaHS). La concentracin por flotacin, es entonces, ms de un sulfuro que la
flotacin de un mineral no-sulfuro.
Los minerales cuprita, azurita, malaquita, y cerusita se sulfurizan fcilmente con cantidades
nominales de sulfuro de sodio (1-10 libras por tonelada de mineral) especialmente en los minerales
que contienen poca o ninguna cantidad de xidos de hierro. Antes de la sulfurizacin, cualquier
sulfuro presente en la mena debe ser recuperado. La adicin de carbonato de sodio para precipitar el
calcio, hierro, zinc y sales, con frecuencia reduce los requerimientos de sulfuro de sodio. La cal debe
evitarse, ya que obstaculiza la sulfidizacin. Se prefiere el procedimiento de la adicin de pequeas
cantidades de sulfato de cobre generalmente ayuda a la activacin tanto al sulfuro de sodio como al
xantato.
Con pequeas cantidades de xidos de hierro, tambin es posible sulfurizar y flotar la crisocola
(CuSiO3) y la anglesita (PbSO4). Se pueden encontrar algunos problemas con el silicato de cobre si,
como sucede a menudo, es de baja ley. En estos casos, el mineral est considerado como el cobre
conteniendo slice, y, como tal, es difcil concentrarse.
Sin embargo, el silicato de cobre de alta ley puede ser sulfirizado y flotado con una buena
recuperacin a partir de determinadas menas. Los cidos grasos se utilizan a veces en conjuncin
con xantatos en la flotacin de carbonatos de cobre, pero no es aplicable para los silicatos de cobre.
En la literatura se han descrito otros mtodos en los que los xidos de cobre son los primeros
lixiviados con cido sulfrico, precipitados con esponja o chatarra de hierro - o sulfuro de calcio - y
luego flotado.
Luego se tiene que:
Los oxi-minerales o no sulfuros constituye un universo mucho ms amplio y diverso que los
minerales sulfurados.
Las diferencias de composicin qumica, estructura cristaloqumica y solubilidad en agua, estn
entre los aspectos con mayor grado de diversidad entre los minerales oxidados.
Tambin la gran variedad de colectores aninicos y catinicos, usados en la flotacin de estos
minerales, con grandes diferencias de propiedades qumicas, presenta complejidad bastante
mayor que la de los tiocompuestos usados en la flotacin de sulfuros.
1.4.1.
pz
pH
% R
pH
+
+
+
+
POTENCIAL ZETA, mV
Parecen seguir este mecanismo diversos sistemas colector catinico/xidos y silicatos, tambin los
colectores aninicos, especialmente aquellos de cadena ms corta (hasta 12 carbonos), pueden ser
adsorbidos de acuerdo con los mecanismos de la teora de adsorcin inica.
pH
Figura 1.6. Recuperacin por flotacin de la Goetita en funcin del pH con 1x10-3M de colector comparado con la propiedades de
superficie de dicho mineral.
9
A esto se llam estructura de hemi-celas (Furstenau y otros), por similitud a las macromolculas
que generan los tensoactivos a concentraciones altas. En solucin diluida los iones estn
suficientemente alejados. A concentraciones medias, en cambio, las cadenas comienzan a actuar
entre s y a formarse dmeros, en tanto que en soluciones concentradas se forman macromolculas
bien definidas, Figura 1.8.
Cuando se alcanza la concentracin micelar crtica (CMC), la tensin superficial, , baja
abruptamente; en tanto que la conductividad aumenta, Figura 1.9.
+
+
+
+
Solucin diluda
Solucin media
Figura 1.8.
+
+
Solucin concentrada
CMC
Concentracin
bajos de los productos de solubilidad de los jabones de los metales alcalino-trreos que se presentan
en la literatura, muestran claramente que tales compuestos son muy estables y podran
perfectamente precipitarse en la interfase mineral/solucin. Lo cual ocurre en muchos casos, de
acuerdo a lo evidenciado a travs de la espectroscopia infrarroja.
En la figura 1.10 se muestra la flotacin de cromita en funcin del pH empleando miristato como
colector.
-4
Somasundaran et al han sealado que asociaciones moleculares diversas entre las dos especies
unitarias, in y molcula neutra, se formaran en solucin, antes de la adsorcin. Estas asociaciones
seran bastante simples, y seran abundantes en distintos rangos de pH, en concentraciones
inferiores a las respectivas CMCs. Particularmente activos en las interface, tanto slido/lquido como
lquido/aire, seran los dmeros in-molcula neutra, los llamado complejos ionomoleculares.
Estudios realizados en soluciones acuosas de oleato de potasio, y tambin de cloruro de dodecilamonio, mostraron una notable disminucin de la tensin superficial justamente en las regiones de pH
donde las concentraciones de esos complejos ionomoleculares eran mximas. Pruebas de flotacin
reportadas por Somasundaran et al con varios minerales muestran tambin mximos en los mismos
rangos de pH; para el oleato, esta regin sera entre 7 y 8. En la figura 1.8 se muestran resultados de
la flotacin de hematita con oleato de potasio y la formacin del complejo in-molcula. Por otra
parte, en la figura 1.9 se presenta un diagrama de distribucin de especies de oleato en funcin del
pH.
HEMATITA
M
K OLEATO3x10 5 M
% FLOTADO
11
KNO3 8 x10 5 M
pH
Figura 1.8. Correlacin de la flotacin de hematita y la formacin del complejo in-molcula (acid-soap complex).
11
K Oleato3x10 5 kmol / m 3
pH
-5
Figura 1.9. Diagrama de distribucin de especies de oleato en funcin del pH. Concentracin total de oleato = 3x10 M.
1.4.2.
ASPECTOS MINERALGICOS.
Metlicos, y
No metlicos.
Los minerales metlicos son los que se utilizan para extraer los metales. Estos a su vez se pueden
clasificar en:
Minerales no ferrosos
Minerales ferrosos
Nobles
Livianos
Raros
Anteriormente ya se ha estudiado a los sulfuros y a los metales nativos y sus minerales, en el caso
del oro cuando est ocluido en sulfuros o sulfuros de plata.
Ahora corresponde estudiar a los minerales no sulfuros, los cuales tienen en comn en su
composicin el oxgeno, sea como ya hemos dicho, en la forma de ion sulfato, carbonato, hidroxilo,
fosfato, silicato, molibdato y otros.
Una clasificacin de minerales segn sus propiedades de flotacin, puede ser la que se muestra a
continuacin:
1. Sulfuros (Cu, Pb, Zn, Ni, Hg, Sb) y metales nativos: Tienen baja mojabilidad. Flotan con
xantatos.
2. Minerales no metlicos no polares: Grafito, azufre, carbn, talco. Tienen baja mojabilidad.
Flotan con colectores muy dbiles y a veces con slo espumantes.
3. Minerales oxidados (Cu, Pb, Zn): Flotan con sulfidizacin y xantatos, o cidos grasos.
4. Minerales polares tipo Sales de Ca, Mg, Ba y Sr: Scheelita, powelita, apatita, fosforita,
fluorita, calcita, baritina, magnesita, dolomita. Flotan con cidos grasos.
12
FACTORES DE FLOTACIN
El proceso de flotacin depende de fenmenos complejos que ocurren en la superficie de las
partculas de mineral y en las burbujas de aire formadas en el agua. Las propiedades de flotacin de
un mineral dependen de su estructura cristalina.
Factores que influyen en la flotacin:
1. Presencia de impurezas en el mineral, en solucin slida o adsorbidas en minerales
coloidales
2. Grado de liberacin
3. Agua dura afecta las interrelaciones entre el mineral y los reactivos, y a veces forma
compuestos insolubles con los reactivos.
1.4.3.
REACTIVOS DE FLOTACIN
Constituyen la variable ms fuerte y flexible de las interacciones del proceso de flotacin. Los
mayores avances han sido en el desarrollo de reactivos de flotacin.
CLASIFICACIN DE REACTIVOS
Segn la zona donde se concentran.
1. Reactivos que se concentran en la interfase mineral/agua, principalmente en la superficie del
mineral: colectores y activadores.
2. Reactivos que se concentran en la interfase aire/agua: espumantes y electrolitos inorgnicos.
3. Reactivos que afectan la flotacin, permaneciendo en el agua: Activadores, reguladores de pH y
depresores.
Segn su funcin:
1. Colectorescidos orgnicos: A. Olico y oleato Na, Alquil sulfato Na, Alquil fosfato Na.
2. Thio compuestos: Mercaptanos, xantatos, dithio-carbonatos, dithiofosfatos, mercaptobenzothiazol.
3. Derivados de Amoniaco: Aminas, sales de amonio, sales de piridina, etanol-aminas.
4. Aceites: kerosene, petrleo.
1. cidos Orgnicos
Los colectores ms usados del primer grupo contienen el grupo carboxlico, que es el anin de los
cidos grasos. Mucho menor uso tiene los reactivos que contienen grupos sulfato y sulfonato.
13
CIDOS GRASOS
Son buenos colectores de uso general para minerales industriales. Son usados frecuentemente como
co-colectores para flotacin de minerales pesados y feldespato, y tambin en flotacin de apatita.
Pueden ser alimentados como cidos grasos o en forma de sales de Na en solucin o dispersin
acuosa. Tambin son mezclados con emulsificadores no inicos. No son selectivos y no son usados
en minerales difciles de flotar, siendo necesario reactivos ms especficos.
Nombre comn
cido Miristolico
cido Palmtico
cido Oleico
cido Linoleico
cido alfa Linolico
cido Araquidnico
cido Eicosapentaenico
cido Ercico
cido Docosahexaenico
CH3(CH2)3CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH
CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH
CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)2COOH
14
2.
Reguladores:
Electrolitos: Cal, NaOH, Acido Sulfrico, Bicarbonato Na, Sales de Cu, Fe, Al, Pb, Zn; Na2S,
NaCN, Silicato Na.
No electrolitos: Dextrina, almidn, taninos.
2.1.
EL PROCESO DE SULFURIZACIN.
El proceso de sulfurizacin consiste en la adicin de sulfuro (Na 2S) o hidrosulfuro de sodio (NaHS) a
la pulpa de flotacin en cantidades que pueden variar de 0,8 a 4 Kg/t. El sulfuro de sodio se hidroliza
en solucin y despus se disocia de acuerdo a las siguientes reacciones:
Na2 S 2H 2 O 2 NaOH H 2 S
NaOH Na OH
-7
kd = 10
H 2 S H HS
kd
HS H S
(1.11)
(1.12)
(1.13)
=
10
-5
(1.14)
Puesto que las constantes de disociacin en las ecuaciones (1.13) y (1.14) son extremadamente
bajas y en la ecuacin (1.12) es alta, la concentracin de los iones OH aumenta a una velocidad ms
+
rpida que la concentracin de los iones H y la pulpa se hace alcalina. La hidrlisis y la disociacin
=
del sulfuro de sodio libera los iones OH , S , HS dentro de la pulpa y estas reacciones con las
superficies minerales, modificndolas.
El mecanismo de la sulfurizacin hace que los iones de azufre pasen hacia el interior de la red
cristalina de los minerales no sulfuros metlicos (xidos, carbonatos, etc.) dndoles un recubrimiento
superficial de seudosulfuro y permitindoles que sean flotados utilizando colectores sulfdricos.
1.2.
Cu 2 (OH ) 2 CO3
Azurita
Crisocola
Cuprita
Brocantita
Atacamita
Chalcantita
Tenorita
Cu3(OH)2(CO3)2
CuSiO3.2H2O
Cu2O
Cu4(OH)6SO4
CuCl2.3Cu(OH)2
CuSO4.5H2O
CuO
Cu2(OH)2CO3
Cuprita
15
Brocantita
Tenorita
Chalcantita
Los carbonatos como la malaquita y azurita flotan fcilmente con colectores sulfdricos, despus
de una sulfidizacin preliminar, siendo para la azurita ms prolongada, cuya reaccin es:
Malaquita
Azurita
(1.15)
Crisocola
Aqu el sulfuro que se forma es coloidal y se desintegra rpidamente por atriccin mecnica. Este por
flotacin se recupera en el concentrado y finalmente se separa de l en el filtrado, de modo que no
aparece ni en el concentrado, ni en los relaves (cobre fantasma).
En los inicios de la utilizacin de este proceso de sulfidizacin para intensificarlo se aplicaba
calentamiento de la pulpa y alta agitacin lo cual ms tarde se determin que era la causa principal
del alto consumo de sulfidizante que a veces alcanzaba hasta 20 30 Kg/t de mineral de cabeza.
Tambin se observ que mientras ms alta era la concentracin de ste en la pulpa, mayor era su
consumo. Esto se deba principalmente a que en grandes concentraciones de sulfidizante sube el pH
de la pulpa con lo que se produce una intensa peptizacin del cobre coloidal de la superficie del
mineral, requirindose ms reactivo para su nueva formacin. De ah que eliminando el calentamiento
de la pulpa y la alta agitacin, manteniendo el pH entre 7,5 a 9 se disminuye en 20 a 50 veces el
consumo de sulfidizante y se lo hace por etapas. La flotacin se hace con xantato butlico de sodio o
xantato isoamlico de potasio con el AP-3302 o el Hostafloat X-23.
Como espumante se utiliza el aceite de pino, el Dow 250 o el MIBC. Como modificador de pH se
utiliza el carbonato de sodio y como dispersor de lamas finas se utiliza el silicato de sodio,
mantenindose una agitacin entre 800 a 900 RPM. Otro Problema es la dureza del agua que
contenga iones de calcio y magnesio. Estos iones perjudican la flotacin porque activan los minerales
de ganga calcrea, floculan las lamas y reaccionan con los colectores formando jabones.
El carbonato de sodio aparte de modificar el pH elimina los iones de Ca y Mg. De este modo el
carbonato y el silicato de sodio son importantes como modificadores, por cuanto:
Proporcionan un pH alcalino.
Ablandan el agua.
Dispersan las lamas.
Tambin es necesario mencionar que la cuprita flota bien con colectores sulfdricos sin
sulfidizacin previa, la tenorita y la brocantita son de baja flotabilidad. Los silicatos de cobre tales
como la crisocola y dioptaza, no se han podido flotar an selectivamente en forma eficiente,
quedando su procesamiento mediante la hidrometalurgia. Los carbonatos de cobre tambin se
16
pueden flotar con cidos grasos tales como el oleico, palmtico y esterico o con sus jabones. Cuando
la ganga es de cuarzo, la recuperacin y la selectividad son buenas.
Tambin ha sido probado el proceso de quelacin con grupos funcionales de oximas para la flotacin
de crisocola y cuprita, encontrndose en este caso que tiene una correlacin con la solubilidad del
mineral. As, un aumento en la solubilidad se encontr que corresponde una disminucin en la
flotacin y viceversa. Similarmente, el aumento en fuerza inica o adicin de cobre, disminuye la
flotacin de ambos minerales. Esto es posible, al agotamiento del lix 65N en este caso, en fase
acuosa de la pulpa en la forma de un quelato Cu-Lix, la cual no tiene propiedades colectoras. El
mecanismo de quelacin es como se muestra en la figura 1.10.
OH
Cu
O
C9H18
Acondicionador
Xantato
Espumante
F.Scv. Sulfuros
F.R. Sulfuros
Sulfuro de sodio
carbonato de sodio
silicato de sodio
Xantato
AP-3302
Espumante
F.C. Sulfuros
Acondicionador
F.RC. Sulfuros
AP-3302
Sulfuro de sodio
F. Scv. No sulfuro
F.R.No sulfuro
Relave
Final
Conc. Cu
(Sulfuro)
F.C.no sulfuro
F.RC. No sulfuro
Conc. Cu
(no sulfuro)
1.3.
Cerusita
Anglesita
PbCO3
PbSO4
Cerusita
Anglesita
Una caracterstica de estos minerales es que ambos son sumamente blandos que al pasar por las
etapas de trituracin y molienda producen un alto contenido o porcentaje de lamas que no se pueden
procesar por mtodos gravitacionales.
Para su concentracin por el mtodo de flotacin existen dos alternativas y son:
En la primera alternativa, existe el peligro de la ganga alcalina, que no slo flota en el concentrado y
baja la ley sino que tambin consume reactivos.
En la segunda alternativa, la sulfidizacin de los minerales no sulfuros de plomo es un problema no
slo econmico sino tambin tecnolgico, por lo tanto, para su aplicacin requiere de estudios de
investigacin muy bien elaborados y llevados.
Podramos decir, que estos dos problemas hacen el proceso de flotacin de minerales no sulfuros de
plomo uno de los ms complejos y con resultados hasta ahora, slo parcialmente satisfactorios, tal
como lo sostiene el profesor Rey (Francia).
El mineral no sulfuro de plomo ms abundante e importante desde el punto de vista econmico es la
cerusita (PbCO3), y para su concentracin por el mtodo de flotacin es necesaria la sulfidizacin
previa, cuyo mecanismo puede involucrar las siguientes reacciones.
sulfidizante (Na2S) tiende a deprimir a la cerusita sulfidizada y que aumenta cuando el pH es mayor a
8,5, debido aparentemente a que el ion sulfuro consume a sulfuros formados y altera o desorbe al
colector; por tanto, hay una concentracin de sulfidizante que determina las ptimas condiciones de
flotacin, por lo que hay que agregarlo no de una sola vez, sino por etapas durante todo el transcurso
de flotacin.
Cuando se tiene menas mixtas que contienen galena, (PbS) y esfalerita (ZnS) dificulta el empleo de la
sulfidizacin, en tal sentido, para una flotacin selectiva se puede probar dos alternativas en funcin
al orden de flotacin de los minerales:
En el primer caso, para activar la esfalerita se utiliza el sulfato de cobre (CuSO4.5H2O) que deprime a
la cerusita. En el segundo caso, para activar y flotar a la cerusita hay que utilizar sulfidizante, el cual
tambin deprime a la esfalerita. Si contiene pirita o pirrotita, estas se activan con el sulfuro de sodio y
adems lo consumen, las cuales se pueden deprimir con cianuro, o bien, flotarlas antes de recuperar
a la cerusita. Un estudio ms detallado de la sulfidizacin indica que la presencia de las sales de los
metales alcalinotrreos es daina para la flotacin, porque reaccionan con los productos provenientes
de la sulfidizacin, pasivando los sulfuros o los minerales sulfurados con una capa de carbonatos,
segn las reacciones:
Xantatos
Aeropromotores.
Activador:
Na2S o NaHS.
Modificador
Espumante
19
Carbonato de sodio,
Cianuro de sodio
Sulfato de zinc
Xantato
Espumante
Sulfuro de sodio, sulfidizante
Xantato
Espumante
Alimento
F. Scavenger
F. Rougher
Acondicionador
F. Cleaner
F. Scavenger
Cal, regulador de pH
Sulfato de cobre, activador
Xantato
F. Rougher
F. Recleaner
F. Cleaner
Acondicionador
Conc. Pb
Sulfuro
F. Recleaner
F. Rougher
F. Scavenger
Relave
final
Conc. Pb
Cerucita
F. Cleaner
F. Recleaner
Conc. Zn
Sulfuro
1.4.
Los principales minerales no sulfuros de zinc son: Smithsonita ( ZnCO3 ; 52,2 % Zn), Hidrozincita
(Zn5(CO3)2(OH)6; 59,6 % Zn), Hemimorfita (Zn4Si2O7(OH)2(H2O); 54,3 % Zn), Willmenita o willemita
(Zn2SiO4 ; 58,7 % Zn), Zincita (ZnO; 80,3 % Zn).
Hemimorfita [ZnCO3Zn4Si2O7(OH)2H2O]
Esfalerita (ZnS)
Estos minerales generalmente estn asociados a ganga carbonosa y slica, casi siempre asociados
con sulfuros de plomo y sulfuros de zinc. En este caso, se debe flotar primero los sulfuros y luego los
no sulfuros de Pb y Zn selectivamente. La sulfidizacin de los minerales no sulfuros de zinc se hace
en las mismas condiciones que para los minerales de Cu y Pb. Para disminuir el consumo de
reactivos y no bajar las recuperaciones es recomendable deslamar antes de la flotacin, lo cual
puede hacerse en hidrociclones, donde se elimina entre el 10 a 15% de lamas.
Reactivos utilizados:
pH
20
Activador
Colector
Espumante
Dispersante
1.5.
: El sulfuro de sodio.
: Colector catinico- amina primaria aliftica.
Tambin puede utilizarse el o los promotores de la serie 400.
: Aceite de pino, alcoholes superiores o poliglicoles.
: El silicato de sodio.
El principal mineral de estao es la casiterita (SnO2) la cual contiene 78,6%Sn, una gravedad
especfica de 7,0 y una dureza de 6,5. La prctica normal de concentracin de esta mena es la
gravimtrica, pero por este mtodo se pierde grandes cantidades de estao en las colas, distribuido
en las mallas menores a 45 micrones. La recuperacin mediante el proceso de flotacin de la
casiterita fina de hasta de 5 micrones en las colas de la Planta de Concentracin gravimtrica se
emplea actualmente con bastante xito en una serie de operaciones. Los relaves de la seccin de
concentracin gravimtrica se someten a clasificacin mediante hidrociclones de dimetro pequeo.
En los finos o lamas se separa las partculas de casiterita entre 5 a 7 micrones. Los gruesos de +45
micrones se desechan o si justifica econmicamente liberar ms casiterita se somete a remolienda
esta fraccin gruesa.
Casiterita SnO
Los finos son espesados para eliminar una parte de agua, luego al under flow o descarga del
espesador se mezcla con los reactivos y luego se flota. Como reactivos se puede utilizar el oleato de
sodio o el promotor Aero 840 a razn de 350 a 200 g/t en la alimentacin en la etapa de desbaste
(rougher), el silicato de sodio como depresor de ganga y como espumante se puede utilizar el
aerofroth 65 en una cantidad de 50 a 80 g/t. Cuando la selectividad contra algunos minerales de la
ganga se suele emplear el aeropromotor aero3903. El concentrado obtenido contiene entre 10 a
30%Sn y las recuperaciones del 50 al 70% del estao contenido en la alimentacin al circuito de
flotacin. Cuando las menas de estao contienen sulfuros se pueden flotar primero con xantato,
sulfato de cobre y un espumante. Las colas de esta etapa recin van a la flotacin de casiterita
utilizando los reactivos antes indicados. En estos ltimos aos los cidos arsnicos y fosfnicos se
han probado exitosamente para mejorar la selectividad con minerales ms difciles. De stos el cido
fosfnico de estireno es el que se est utilizando. La flotacin se lleva siempre a cabo en un circuito
cido con pH de 2 a 5 preajustado con cido sulfrico.
La selectividad mejora con el uso de silicato de sodio de 500 a 1000 g/t o fluosilicato de sodio de 50 a
500 g/t. Los agentes modificadores y depresores son generalmente aadidos en la etapa de
acondicionamiento por espacio no menor de 5 minutos, seguido por el colector en la segunda etapa
de acondicionamiento, donde tambin se aaden el cido y el espumante. El control del pH en los
circuitos de desbaste y limpieza hacerse con sumo cuidado, en lo posible, automtico, puesto que la
flotacin es muy sensible al pH.
En las figuras 1.13 y 1.14 se encuentra dos posibles flujogramas de procesamiento de relaves
conteniendo estao en tamaos finos que ya no son posibles ser captados en la concentracin
gravimtrica.
21
Relaves de la seccin de
Concentracin Gravimtrica
Clasificacin
Arenas a la relavera
Rebose
Agua
Espesamiento
Acondicionamiento
F. desbaste
F. Recup.
Mesa pulsante
F.Limpieza I
Relave final
F.Limpieza II
Mesa pulsante
F.Limpieza III
Medios
Conc. Sn
Espesamiento
Agua
Filtrado
Clasificacin en
Hidrociclones
Rebose o finos
F. Recup.
F. desbaste
Relaves
F.Limpieza
Acondicionamiento
F. Desbaste
Conc. de Sulfuros
F. Recup.
Relave final
F.Limpieza I
F.Limpieza II
Conc. Final
de Sn.
Los colectores estudiados para flotar Casiterita son: Alquil carboxilatos, alquil sulfatos
(hexadecilsulfato de sodio), sulfosuccinamato, cido p-tolil arsnico, cidos fosfnicos, salicil
aldehido, y sulfidizacin y activacin con plomo para flotar con xantato
1.6.
Los minerales valiosos que pueden considerarse como menas de Titanio son:
Illmenita
Ti2 O.FeO
TiO2
31,6%Ti y 36,8%Fe y
SG = 5,1.
Rutilo
59,9%Ti
SG = 4,3
Titano magnetitas que contienen Va dentro de la magnetita-illmenita.
Estos minerales pueden ser concentrados por los siguientes mtodos de concentracin:
Concentracin electromagntica.
Concentracin gravimtrica.
Concentracin por flotacin de espumas.
Combinacin de los primeros mtodos.
La illmenita y el rutilo pueden flotarse con cidos orgnicos y jabones, pero debido a la baja
selectividad de estos reactivos, la concentracin de los modificadores y del hidrgeno en la pulpa se
tornan en factores importantes en la flotacin de los minerales de titanio, pues ellos deben mantener
las condiciones favorables para la flotacin de los minerales de Titanio y la depresin de la ganga.
Molienda
-4,0 mm
Separacin
Magntica
Relave
Concentrado
Remolienda -0,2 mm
Clasificacin
Separacn
magntica
Conc. Fe
Deslamado
Rebose
a relave
Clasificacin
hidrulica
Rebose a relave
Acondicionamiento
Flotacin sulfuros
Conc. Pirita
Acondicionamiento
Raugher Flotation
Relave
Cleaner Flotation
Re-cleaner Flot.
Conc. Ti
1.7.
Este es un metal de gran uso estratgico que se le puede extraer de los siguientes minerales:
Mineral
Formula
SG
Scheelita
Wolframita
Ferberita
Hubnerita
CaWO4
(Fe,Mn)WO4
FeWO4
MnWO4
6,0
7,3
6,6
7,0
pH = 10 a 11
Dispersante de ganga
Depresor de caliza
Colector
Espumante
Na2CO3
Silicato de sodio
Depresor de la fluorina.
Quebracho o tanino.
cidos grasos, cido oleico o los promotores Aero 830 y
845 combinacin de estos ltimos.
MIBC. A veces no se requiere.
Acondicionamiento
Flotacin de sulfuros
Relave
Acondicionamiento
Rougher flotation
Relave final
Cleaner flotation
Re-cleaner flotation
Conc. W
>60% WO3
1.8.
Concentracin gravimtrica.
Concentracin magntica.
Concentracin por flotacin de espumas.
Fe2O3
Fe3O4
Fe(OH)3
FeCO3
Estos minerales se encuentran asociados entre s y con minerales de ganga tales como la slice,
silicatos, arcillas, calcita, yeso, apatita y otros. Uno de estos minerales son requeridos como
fundentes, por ejemplo la calcita y otros son perjudiciales como el yeso (S) y la apatita (P).
Para el procesamiento por flotacin de estos minerales existen dos tecnologas alternativas:
En el primer caso, los minerales de Fe tales como la hematita y magnetita se flotan con un cido
graso, tal como el promotor Aero 839R en cantidad de 0,5 a 2,0 Kg/t, 1,0 a 2,0 Kg/t de petrleo
pesado y cido sulfrico para dar un pH de 3 a 5 con el fin de deprimir la apatita y silicatos con la
ayuda de silicato de sodio o slice coloidal. El acondicionamiento previo deslamado, se debe realizar a
altos porcentajes de slidos y luego diluir a 40% de slidos para flotar. Un circuito de aplicacin sera
el diagrama de flujo que a continuacin se muestra en la figura 1.17.
Trituracin en 3
etapas
Molienda
Clasificacin
hidrociclnica -m65
Deslamado en
hidrocicln
Acondicionamiento
65% slidos
Rougher Flotation
Rebose desechable
cido graso sulfonado
Espumante
cido sulfrico
Relave final
Cleaner Flotation
Re-cleaner Flotation
Conc. Fe
(62 - 63 %)