Está en la página 1de 31

PROCESO

MERRILL CROWE

INTRODUCCIN
A causa de su simplicidad y eficiente operacin, el proceso MerrillCrowe ha sido usado en todo el mundo para la recuperacin del oro y
la plata de las soluciones cianuradas. La cementacin o precipitacin
del oro mediante zinc metlico, se aplic en las plantas desde 1890.
El mtodo se caracterizaba por:

Utilizar trozos de zinc (virutas, placas, etc.)


Contacto en bateas o cajones.
Alto consumo de zinc, 10 kg de zinc /1 kg de Au.
Dificultad para cosechar y remover el oro adherido al zinc.
Rendimientos medianos.
Pasivacin del zinc ( Zn (OH)2, sales, etc.)

INTRODUCCIN

Durante las tres primeras dcadas, tres mejoras importantes fueron


efectuadas para mejorar el proceso:

La primera mejora fue la adicin de sales de plomo soluble en


cantidades controladas para producir una aleacin de plomo zinc
sobre la superficie de las partculas de zinc que inhibi la pasivacin
de las superficies de zinc y de ese modo permiti la deposicin
continua del oro.

La segunda mejora fue el uso de polvo de zinc en lugar de virutas de


zinc, el cual provey un rea de superficie mucho ms grande, y de
ese modo una cintica de precipitacin muy rpida.

La tercera mejora fue la deareacin de las soluciones a menos de 1


ppm de oxgeno, el cual redujo significativamente el consumo de zinc.

1897 C.W. Merrill, aplica el uso de filtros en la precipitacin con polvo


de zinc.
1916 T.B. Crowe, aplica vaco para desoxigenar las soluciones ricas y
reducir el consumo de zinc.

FUNDAMENTOS DE LA PRECIPITACION CON


Zinc

1.1. Electroqumica:
Este proceso esta basado en el hecho de que el metal a ser
recuperado (oro) a partir de la solucin cianurada, es mas noble que el
metal usado para la precipitacin (Zinc).
Es as como se han determinado los potenciales normales de oxidacin
a 25 C. A continuacin se detallan algunos:

Interpretacin de la escala de potenciales normales de electrodos:


Un E mas grande (ms positivo) es un metal ms noble, o sea es ms
difcil de pasar los iones a la solucin (corrosin difcil). Especie oxidante.
Un E ms pequeo (ms negativo) metal menos noble, ms
pasar los iones a la solucin (corrosin fcil). Especie reductora

fcil de

REACCIONES QUMICAS
Bsicamente es un proceso electroqumico donde el zinc se disuelve (reaccin andica) y los
electrones cedidos sirven para reducir el complejo aurocianurado a oro metlico (reaccin
catdica).

La disolucin andica del zinc, es el resultado de dos reacciones


Zn = Zn++ + 2 e-

Zn++ + 4CN- = Zn(CN)4-2


Zn + 4 CN- = Zn(CN)4-2 + 2 e- .................. Ec. General de disolucin de zinc

La reaccin catdica del complejo aurocianuro sera:


Au(CN)2- + e- = Au + 2CN-

......................... Reaccin Catdica

(1)

Hay que resaltar que las dos reacciones se producen simultneamente y que el zinc cuando
se disuelve cede sus electrones al complejo aurocianurado para que se reduzca a oro
metlico, la ecuacin general es la siguiente:

2Au(CN)2- + Zn = 2Au + Zn(CN) 4-2 ................ Reaccin Global


(2)

Diagramas de estabilidad para el proceso Merrill Crowe

VARIABLES QUE INTERVIENEN EN EL


PROCESO MERRILL CROWE

Slidos en suspensin o Nivel


de turbidez
Oxgeno disuelto
Concentracin mnima de
cianuro
Rango de pH de operacin
Iones metlicos interferentes

Slidos en Suspensin
Slidos en suspensin: Los slidos en suspensin pueden reducir
drsticamente la capacidad de planta y la eficiencia del proceso, debido a que
causan pasivacin del zinc.

Pasivacin del zinc

Durante la pasivacin el metal forma un compuesto(o producto) que se queda en


la superficie metlica formando una barrera o resistencia a la continuacin de la
corrosin, ejemplo el ZnO, Zn(OH)2. La pasivacin de la superficie andica activa
del zinc, provoca una menor velocidad de reaccin y en el caso extremo cesa
totalmente la precipitacin. La pasivacin se presenta debido al aislamiento de la
superficie del zinc como consecuencia del recubrimiento de:

Capa densa y compacta de metales precipitados.


Capa de Zn(OH)2.
Recubrimiento con ZnS
Recubrimientos con lamas, geles y durezas.

Pozas Sedimentadoras

Uno de los principales aportadores de turbidez a la solucin rica de la posa PLS es la

percolacin de la Fas 3 y 4, por lo cual se tomo mucho nfasis en los monitores diarios a
donde van estas percolaciones, que son las posas sedimentadoras,. Con la ayuda de el
rea de Leach Pad nos apoyamos para la limpieza de estas pozas cuando su eficiencia
disminuye.
Con estos controles obtenemos una turbidez a la salida de estas pozas menor a 5 ntus y

en el mejor de los casos menor a 2 ntus en la solucin que va a la poza PLS o por la
bomba MT va hacia el tanque no clarificado.

CONTROL DE FLOCULANTE EN POZAS


SEDIMENTADORAS DE PLS EN EL DELTA V

La automatizacin como parte de las mejoras en el control de


Floculante en la PLS para poder controlar eficientemente el
ingreso de solidos hacia las pozas sedimentadoras de la PLS.

Eficiencia de Pozas Sedimentadoras


de PLS

Efectos positivos de la limpieza de Poz PLS


en la operacin

Oxgeno disuelto
An pequeas cantidades de oxgeno
disuelto, deteriora considerablemente la
precipitacin, debido a la pasivacin de la
superficie del Zn (oxida la superficie del Zn
disminuyendo el rea de contacto y evitando
as que todo el Zn reaccione para la
precipitacin); Adems la presencia de
oxgeno puede redisolver el oro finamente
precipitado, cuya velocidad sera muy rpida.

Concentracin Cianuro
Para que la reaccin de precipitacin proceda hasta
el final, la solucin rica debe contener una mnima
concentracin de cianuro; debajo de esta
concentracin la velocidad de precipitacin es menor.
Encima de esta concentracin de cianuro la
velocidad de precipitacin no es afectada, pero una
concentracin alta de cianuro conduce a un exceso
de consumo de Zinc. Algunos expertos dicen que
esta concentracin mnima de cianuro es de 0.002 M,
otros 0.035 M de NaCN

pH de la solucin rica:
Una variacin en el valor de pH de la solucin rica en el rango de pH de 9 a 11.5 no tiene
efectos notables en la velocidad de precipitacin, pero un pH mayor puede causar la
formacin de Zn(OH)2, este producto tiende a originarse en la superficie de las partculas de
Zn y puede retardar e incluso paralizar la precipitacin con zinc.

El Zn(OH)2 es prcticamente insoluble, por lo tanto inhibe la velocidad de precipitacin. La


estabilidad del hidrxido de zinc, depende de la concentracin de cianuro, pH y
concentracin del zinc disuelto. La formacin del hidrxido pasivante, se describe por la
reaccin:

Zn+2 + 2OH= Zn(OH)2


En mayor concentracin de cianuro el ion zinc es acomplejado para formar complejos
solubles, segn:

Zn+2 + n CN-

Zn(CN)n

-n+2

El hidrxido de zinc se disuelve en presencia de cianuro segn:


Zn(OH)2 + 4CN-

Zn (CN)4

-2

+ 2 OH-

Iones metlicos interferentes:


Algunos iones metlicos tienen efectos negativos en la
precipitacin con Zn. Los iones mas perjudiciales son
los de antimonio y arsnico; cuyas concentraciones <1
ppm, pueden reducir la velocidad de precipitacin en
un 20 %.
La presencia de cobre en las soluciones, por lo general,
provoca altos consumos de cianuro y tambin decrece
la eficiencia de precipitacin debido a la pasivacin del
Zn.

ETAPAS DEL
PROCESO MERRILL
CROWE

Clarificacin de la
solucin rica
Un

sistema de clarificacin aplicando pre capa es


normalmente utilizado cuando las soluciones contienen
menos de 50 ppm de slidos en suspensin a fin de
obtener una solucin clara de 0.5 ppm de slidos. La
ayuda filtrante utilizada para el precoat es un polvo fino
altamente poroso que no puede ser compactado con las
presiones normales de trabajo.

Otro factor de importancia es la dosificacin de body feed

el cual influir enormemente en la duracin de cada ciclo


de filtrado. Actualmente los tiempos de cada ciclo de
filtrado son muy variables a pesar de que el grado de
turbidez es aproximadamente constante.

Elementos del sistema de filtracin


Filtros clarificadores.
Ayuda filtrante.
Tela del filtro.
Bombas de alimentacin a los filtros.
El tanque de pre capa.
El tanque de body feed.
Sistema de dosificacin de body feed.

FILTRO CLARIFICADOR

CARACTERISTICAS DEL FILTRO CLARIFICADOR

AYUDA FILTRANTE
Pre capa
La formacin de una pre-capa en la superficie del filtro, garantiza un flujo
constante del lquido, permitiendo tambin la retencin de slidos
Sin el auxiliar filtrante, las impurezas forman una compacta pelcula
impermeable en la superficie del filtro, interrumpiendo el flujo del liquido
ha filtrarse
La adicin del auxiliar filtrante al liquido ha filtrarse, evita la formacin de
una pelcula impermeable, manteniendo la uniformidad de la porosidad
del queque de la filtracin La cantidad de pre capa debe ser de: 0.7
1.5 kg/ m2 de rea de filtracin
La concentracin de la pulpa debe ser >0.3% para una buena formacin
de los puentes.
Espesor de pre capa 1.6 y 10 mm, debe ser determinado por experiencia.
Concentraciones menores de 0.3%, dificultan la formacin de los
"puentes" de ayuda filtrante por aglomeracin de partculas.
Concentraciones mayores de 10%, tendencia a acumularse en las
proximidades de la entrada del filtro: precapa dispareja.

AYUDA FILTRANTE

AYUDA FILTRANTE
Body feed

La dosificacin adecuada para MANTENER LA POROSIDAD, lo cual se traduce en


largos ciclos de filtracin, retardar el aumento de la cada de presin y claridad
apropiada del filtrado.

Una dosificacin muy baja producir


Un taponamiento rpido de la torta y la reduccin del ciclo de filtracin
La diatomea es rpidamente rodeada por los slidos y disminuye la permeabilidad del pastel.
Se reduce lentamente el flujo total.
La diatomea en pequea cantidad slo aumenta el espesor de pastel sin agregar algo de
porosidad.

Una dosificacin excesiva no aumentar la porosidad de la torta sino acortar


el ciclo por disminucin del rea afectiva de filtracin al presentarse el contacto
entre las tortas

Desoxigenacin
El objetivo es el de quitar todo el oxgeno de la solucin
rica clarificada. Al retirar el aire de la solucin tambin
se retira el oxgeno. La solucin proveniente del un
tanque de almacenamiento es bombeada por una
bomba hacia la torre de desoxigenacin. La lnea de
desoxigenacin debe estar totalmente sellada unida a
una tubera que sale por la parte superior de la torre
conectada a una bomba de vaco Esta torre se
mantiene totalmente sellada para que la bomba
mantenga un vaco absoluto, esto es importante
mantener en un valor casi absoluto para que la
solucin tenga la menor cantidad de oxgeno.

Medicin de vaco

El grado de evacuacin o vaco es medido comparando la presin del espacio


con la presin atmosfrica. La presin atmosfrica es la presin ejercida sobre
un cuerpo con el peso de los gases en la atmsfera.

A nivel del mar, la presin atmosfrica es aproximadamente de 101 kPa o su


equivalente a 10 metros de agua a la misma presin que ejerce una columna
de mercurio de 736 mm (el mercurio es muy pesado, aproximadamente 14
veces ms denso que el agua).
A la altura de 4000 m.s.n.m. la presin atmosfrica es menor que el nivel del

mar 6.6 metros de agua.


Un vaco total o perfecto a esta altura puede ser obtenido con una presin de

485 mm de Hg, usualmente se considera vaco una presin de 485 mm de Hg.


Las soluciones clarificadas son desaereadas, para obtener una precipitacin
eficiente. El mtodo Crowe emplea el vaco, el cual es el ms eficiente para
remover el O2 disuelto a menos de 1 ppm

La tabla siguiente muestra el factor de correccin que puede ser usado para
compensar los efectos de la variacin de la presin atmosfrica con la altitud

Precipitacin con
zinc
El polvo de zinc es agregado a un tanque con fondo cnico de gran
profundidad; en el que fluye solucin barren y otros aditivos. Este tanque es
diseado de modo tal, que no haya turbulencia o remolinos en la superficie
que induzca oxgeno dentro de la solucin.

Esto debiera asegurar suficiente zinc para una precipitacin inicial,


pudiendo ser optimizado desde un ratio de 1. En algunas plantas es comn
el uso de una solucin de sal de plomo soluble (es preferible nitrato de
plomo) como un goteo constante en el cono del zinc.

Esta solucin despus de la precipitacin debiera contener normalmente <


0.02 ppm de Au. Algunas de las precipitaciones de oro ocurren
inmediatamente luego de la adicin de zinc. Gran parte del zinc, sin
embargo, es atrapada conjuntamente con el oro precipitado en el filtro
prensa y la solucin con presencia de oro que pasa a travs de esta
delgada pelcula de zinc, precipita el oro soluble remanente en el filtro.
Conforme a lo expresado por King..."aproximadamente el 50% del oro en la
solucin es precipitado entre el alimentador de zinc y la prensa, y se
balancea en su rpido paso en el queque del filtro prensa." Por este motivo,

Para efectos de una apropiada adicin de zinc, es necesario que haya una
suficiente cantidad de cianuro en la solucin para:

Disolver el zinc agregado, Para conservar en solucin los compuestos que


son formados cuando el zinc se disuelve en soluciones cianuro-alcalnicas, y
para asegurar que todos los metales pesados presentes la solucin se
mantengan en sta.

Con soluciones de metales pesados disueltos (cobre, nquel, zinc), el


incremento de cianuro puede ser necesario para asegurar una buena
precipitacin. Se sugiere un requerimiento mnimo de cianuro y alcalinidad
en trminos de pH, La mayora de los problemas en la precipitacin con zinc
en plantas pueden ser debido a cuatro causas:

Demasiado oxgeno en la solucin (vaco insuficiente en la torre de vaco,


prdida de aire en algn punto de la lnea de succcin, o cono de
precipitacin succionando aire)
Insuficiencia de zinc (la cantidad de oro en la solucin ha aumentado, o la
solucin est ms contaminada).
Insuficiencia de cianuro libre o cal en la solucin. Es posible que haya
mucho cianuro libre en la solucin, pero esto dar como resultado
solamente un excesivo uso de zinc. A un pH neutral, la precipitacin ser
escasa, y

Reacciones qumicas de precipitacin con Zn ms


importantes

Reacciones de oxidacin Zn/Zn+2 y reduccin Me+/Me


Zn + 2Au(CN)2-

Zn(CN)4-2 +

Para el complejo Plata-Cianuro Zn + 2Ag(CN)22Au

Zn(CN)4-2 +

Para el complejo Oro-Cianuro


2Au

Para e Mercurio-Cianuro

Zn + Hg(CN)2-

Zn(CN)4-2 + Hg