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Balance de Materia y Energia
Balance de Materia y Energia
BALANCES DE MATERIA
Y ENERGA
2.1 Consideraciones previas.
2.2 Principio de conservacin de la materia y la energa. Conceptos
bsicos. Clasificacin de los procesos
2.3 Balances de materia
2.3.1 Diagrama de flujo de un proceso. Lmites del sistema, base
de clculo, elemento clave.
2.3.2 Balances de materia con reaccin qumica.
2.3.2.1 Estequiometra
2.3.2.2 Reactivo limitante y en exceso. Conversin.
2.3.2.3 Reacciones mltiples, rendimiento y selectividad.
2.3.3 Reciclo, by-pass y purga.
2.4 Procedimiento sistemtico para la realizacin de balances de
materia
2.5 Balances de energa.
2.5.1 Conceptos principales.
2.5.2 Formas de Energa: la Primera Ley de la Termodinmica
2.5.3 Ecuacin general de conservacin de la energa.
2.5.4 Balances de Energa para Sistemas Abiertos en Rgimen
Estacionario (sin reaccin qumica)
2.5.5 Estados de Referencia y Propiedades de Estado
2.5.6 Clculo de Cambios de Entalpa
2.5.7 Clculo de la Capacidad Calorfica
2.5.8 Tablas de Vapor de Agua
2.5.9 Balances de Energa para Sistemas Abiertos en Rgimen
Estacionario (con reaccin qumica)
BIBLIOGRAFA ESPECFICA-BLOQUE 2
PEIR PREZ, J.J., GARCIA BARRIDO, J., Balances de materia.
Problemas resueltos (vol. I). Universidad Politcnica de Valencia. Valencia
1997.
FELDER, R.M. y ROUSSEAU, R.W., Principios Elementales de los
Procesos Qumicos. Wiley (3a ed.), Nueva York, (2003). Parte 2 y 3
HENLEY, E.J., ROSEN, E.M., Clculo de Balances de Materia y
Energa. Revert, S,A. Barcelona, 1978. Captulo 2.
VALIENTE, A. Problemas de Balance de Materia y Energa en la
Industria Alimentaria. Limusa. Mexico (1997).
HIMMELBLAU, D. M., Basic Principles and Calculations in Chemical
Engineering. 6 ed. Prentice Hall, Englewood Cliffs, New Jersey.
Traduccin al castellano, 6 ed.: Balances de materia y energa. PrenticeHall Inc. (1999).
Purga: fraccin de la corriente de salida de una unidad de proceso que es purgada del
sistema para evitar la acumulacin de materia en dicha unidad. Siempre que exista una
corriente de recirculacin ha de existir una corriente de purga para mantener el sistema
en rgimen permanente.
Bypass o desviacin: fraccin de una corriente de proceso que es desviada de la lnea de
proceso para evitar su entrada a una unidad y es combinada con el flujo de salida de la
misma.
Ecuacin qumica: ecuacin que describe cualitativamente y cuantitativamente una
reaccin qumica. La ecuacin qumica perfectamente ajustada permite establecer las
relaciones estequiomtricas entre todas las especies implicadas.
Reactivo limitante: reactivo que est presente en la cantidad estequiomtrica ms
pequea.
Reactivo en exceso: reactivo que se encuentra en exceso estequiomtrico sobre el
reactivo limitante.
Porcentaje de reactivo en exceso: cociente entre el nmero de moles de reactivo en
exceso sobre el estequiomtrico y el nmero de moles de reactivo estequiomtricos,
multiplicado por 100. En reacciones de combustin, donde el agente oxidante (aire u
oxgeno puro) suele ser el reactivo en exceso, la cantidad estequiomtrica se calcula
como la estequiomtricamente necesaria para dar productos de combustin total (CO2 y
H2O).
Composicin en base seca y en base hmeda: expresin de las fracciones molares ( o en
peso, u otras usadas) considerando (base hmeda) o no (base seca) el agua. Muy
utilizada para gases procedentes de un combustor.
Conversin fraccionaria (X): cociente entre el nmero de moles de reactivo consumidos
y el nmero de moles de reactivo alimentados (Conversin porcentual: conversin
fraccionaria multiplicada por 100).
Para sistemas con Reaccin qumica y Recirculacin se distingue entre conversin por
paso y conversin global:
Conversin global de A = (mol (o masa) A entra al proceso - mol (o masa) A sale del
proceso) / mol (o masa) de A entra al proceso
Conversin por paso de A = (mol (o masa) A entra al reactor - mol (o masa) A sale del
reactor) / mol (o masa) de A entra al reactor
Para sistemas con esquemas de reaccin mltiples:
AB
AC
Reaccin principal
Reaccin secundaria
se definen:
Selectividad a B = mol (o masa) A transformados en B/ mol (o masa) de A reaccionados
(Selectividad)i = 1
Rendimiento a B = mol (o masa) A transformados en B/ mol (o masa) de A alimentados
(Rendimiento) B = Conversin * (Selectividad)B
3
Restricciones fsicas
Tipos de Energa:
TRABAJO. El trabajo (W) es una forma de energa que se transfiere entre el sistema y
el entorno en respuesta a cualquier cambio que no sea una diferencia de temperatura. No
es posible almacenar trabajo. El trabajo es positivo si se realiza sobre el sistema y
negativo si el sistema lo realiza sobre el entorno.
El trabajo neto W realizado sobre un sistema abierto por sus alrededores puede
escribirse como:
W = We + Wf
We = trabajo externo, o el trabajo hecho sobre el fluido del proceso por una parte
mvil dentro del sistema (ej. una bomba). Trabajo mecnico o elctrico que entra.
Wf = trabajo de flujo (energa de presin o trabajo PV o energa de flujo), es el trabajo
hecho sobre el fluido a la entrada del sistema menos el trabajo hecho sobre el fluido a la
salida del sistema. Trabajo para introducir y sacar masa.
CALOR. El calor (Q) comnmente se define como la parte del flujo total de energa a
travs de la frontera de un sistema que se debe a una diferencia de temperatura entre el
sistema y su entorno. El calor no se almacena ni se crea (no es cierto que tengamos
calor, tendremos temperatura). La direccin del flujo siempre es de mayor a menor
temperatura. El calor es positivo cuando se transfiere al sistema desde los alrededores y
negativo cuando se transfiere desde el sistema al entorno. El calor pude transferirse por
conduccin, conveccin o radiacin. El calor, al igual que el trabajo, es una funcin de
trayectoria.
ENERGA CINTICA. La energa cintica (Ec) es la energa que un sistema posee en
virtud de su velocidad relativa respecto al entorno que se encuentra en reposo.
ENERGA POTENCIAL. La energa potencial (Ep), es la energa debida a la posicin
del sistema en un campo potencial (como el campo gravitacional o el campo
electromagntico). Es la energa que un sistema posee debido a la fuerza que un campo
gravitacional o electromagntico ejerce sobre l respecto a una superficie de referencia.
ENERGA INTERNA. La energa interna (U) es la energa debida al movimiento de
las molculas con respecto al centro de masa del sistema, al movimiento de rotacin y
vibracin, a las interacciones electromagnticas de las molculas y al movimiento e
interacciones de los constituyentes atmicos o subatmicos de las molculas. La energa
interna es una medida macroscpica de las energas molecular, atmica y subatmica,
todas las cuales obedecen reglas de conservacin microscpicas. Dado que no existen
instrumentos capaces de medir la energa interna directamente en una escala
macroscpica, esta energa debe calcularse a partir de ciertas variables que s pueden
medirse microscpicamente, como la presin, el volumen, la temperatura y la
composicin.
ENTALPA. La entalpa (H) una propiedad extensiva de la sustancia que puede
calcularse a partir de la energa interna, la presin y el volumen de acuerdo a:
H = U + PV
= H
dH
T
dT +
P
dP
H
Por definicin,
T
P
H
es tan pequeo a presiones
smbolo Cp. Para casi todos los propsitos prcticos,
P T
moderadas que podemos ignorar el segundo trmino del miembro derecho de la
ecuacin. As, podemos calcular los cambios de entalpa si integramos la ecuacin como
sigue:
H
= T2 CpdT
H
2
1
T1
Una propiedad de los gases ideales que debemos destacar es que sus entalpas y sus
energas internas son funciones slo de la temperatura, y no influyen en ellas los
cambios de presin ni en el volumen especfico, respectivamente.
Como en el caso de la energa interna, la entalpa no tiene un valor absoluto; slo
podemos evaluar sus cambios. A menudo utilizamos un conjunto de condiciones de
referencia al calcular los cambios de entalpa (estado estndar: 298 K y 1 atm). Esto no
significa que la entalpa valga cero en esas condiciones, sino simplemente que hemos
asignado en forma arbitraria un valor de cero a la entalpa en tales condiciones. Al
calcular los cambios de entalpa, las condiciones de referencia se cancelan, como puede
verse a continuacin:
estado inicial del sistema
estado final del sistema
H
entalpa = H
entalpa = H
1
ref
ref
H
)-( H
H
)= H
H
De manera que la el clculo del cambio de entalpa producido slo por el calentamiento
o enfriamiento de una mezcla de composicin conocida, una vez calculada la capacidad
calorfica media de la mezcla sera:
T2
H 12 = Cp m (T )dT
T1
Para las mezclas no ideales, sobre todo las lquidas, se deben consultar los datos
experimentales o usar correlaciones.
La dependencia de la capacidad calorfica con la temperatura para slidos, lquidos y
gases es, frecuentemente, de tipo polinmica (ej.: Cp = a + bT +cT2). Ecuaciones
empricas.
El calor especfico se pueden obtener:
1)
En los libros de propiedades se encuentran datos de calores especficos medios
(Ej. Tabla 5.1)
2)
Correlaciones. Ej.: para alimentos: Siebel, Choi y Okos
CORRELACIONES DE SIEBEL (1918)
Para vegetales y frutas libres de grasas, Siebel (1918) observ que el calor especifico
(J/kg.K) vara con el contenido de humedad, pudindose determinar como la media en
peso del calor especfico del agua y el calor especfico de los slidos.
A) Para un material libre de grasa, con una fraccin en masa de agua (M), el calor
especfico del agua
A1) Por encima del punto de congelacin es 1 BTU/lbm.F (4186.8 J/kg.K) y para
slidos no grasos es 0.2 BTU/lbm.F (837.36 J/kg.K).
Cp m = 1 M + 0.2 (1 M) = 0.8 M + 0.2 (BTU/lbm.F)
Cp m = 4186.8 M + 837.36 (1 - M) (J/kg.K)
A2) Por debajo del punto de congelacin, el calor especfico del hielo es diferente que
el del agua lquida (0.3 BTU/lbm.F 1256 J/kg.K):
Cp m = 0.3 M + 0.2 (BTU/lbm.F)
Cp m = 1256 M + 837.36 (J/kg.K)
B) Cuando hay materia grasa
B1) Por encima del punto de congelacin puede estimarse a partir de F (fraccin en
masa de grasa), SNF (fraccin en masa de slidos no grasos) y M:
Cp m = 0.4 F + 0.2 SNF + M (BTU/lbm.F)
Cp m = 1674.72 F + 837.36 SNF + 4186.8 M (J/kg.K)
Lquido
Lquido subenfriado
1 atm
Slido
Vapor sobrecalentado
Vapor
10
11
12
13
Evaporador
Cristalizador
NaCl puro
KCl puro
14
18.- Un slido que contiene 18% de agua en peso se seca con aire hasta un
contenido de humedad del 4%, segn se muestra en el siguiente diagrama.
El aire nuevo alimentado contiene 0.005 kg de agua/kg de aire seco. El aire
recirculado contiene 0.08 kg de agua/aire seco, y el aire que entra en el
secador 0.02 kg de agua/kg de aire seco.
Calcular:
a) Los kg de aire que se recircula por kg de slido alimentado
b) los kg de aire nuevo que se requiere por kg de slido alimentado
Salida Aire
SECADERO
Entrada slido
Aire nuevo
Salida slido
19.- De una solucin acuosa que contiene 8% de cido ctrico y 92% de agua
en peso, se extrae cido ctrico usando benceno como solvente selectivo.
Despus de una mezcla ntima del benceno con la solucin acuosa de cido
ctrico, se deja reposar y se separan dos capas. Las capas formadas se
bombean a sus respectivos tanques, recuperndose posteriormente el cido
ctrico y el benceno de la capa bencnica. La capa bencnica y la capa acuosa
de este proceso dan el siguiente anlisis en peso:
Capa bencnica:
85% benceno 15% cido ctrico
Capa acuosa:
1.0% benceno 1.5% cido ctrico 97.5% agua
Calcular:
a) El % de cido ctrico inicial que se consigue extraer.
b) El % de benceno usado que se perder en la capa acuosa.
15
20.- Hasta hace poco tiempo, el mayor defecto del zumo de naranja
concentrado era la prdida de sabor, resultante de la eliminacin de ciertos
componentes voltiles durante la etapa de evaporacin. Actualmente se ha
superado esta dificultad mediante el empleo de evaporadores a presin
reducida, en los que el zumo es concentrado a temperaturas del orden de 26 a
30 C. En una instalacin para la elaboracin de concentrado de naranja, el
zumo fresco procedente del extractor, contendiendo un 12.5% de slidos, pasa
a travs de un sistema clarificador de zumos del que resultan tres corrientes
distintas, una de pulpa reteniendo algo de zumo, que puede despreciarse y
otras dos de zumo aclarado pero de diferente concentracin. La primera, que
representa el 80% (w) del zumo fresco alimentado al sistema clarificador, pasa
a los evaporadores; la segunda, de distinta concentracin, y que contiene el
20% del zumo alimentado al sistema, no pasa por los evaporadores, sino que
se mezcla posteriormente con el zumo concentrado, procedente de estos (que
contiene el 58% de los slidos) con el fin de obtener un producto final con una
concentracin de 42% en peso de slidos.
Calcular:
a)
El peso de agua evaporada por cada 100 kg de zumo fresco alimentado.
b)
La concentracin de slidos en cada una de las dos corrientes que salen
del aclarador.
c)
La razn en peso de concentrado a no concentrado que se mezcla para
dar corriente final.
21.- Un fabricante de licores tiene muchos problemas con su destilacin. En la
figura adjunta se muestra el diagrama de la operacin de este proceso de
destilacin:
El fabricante ha considerado que pierde demasiado alcohol en el residuo.
Calcular:
a) La composicin del residuo.
b) El porcentaje del alcohol alimentado que se pierde en el residuo.
16
17
30 kg/h
40 kg/h
0.600 kg A/kg
0.400 kg B/kg
0.900 kg A/kg
0.100 kg B/kg
100 kg/h
0.500 kg A/kg
0.500 kg B/kg
0.300 kg A/kg
0.700 kg B/kg
30 kg/h
4500 kg/h
33.3 % K2CrO4
49.4 % K2CrO4
EVAPORADOR
Filtrado K2CrO4
(cristales slidos)
CRISTALIZADOR
Y FILTRO
disolucin al 36.36 % de
K2CrO4 (los cristales
constituyen el 95% en
masa del filtrado)
18
19
36.-Un flujo de gas que contiene 25% en mol de CO2 y 75% de CH4 se
trata en una planta de acondicionamiento de gas. El flujo alimenta un
absorbedor a una velocidad de 50 kmol/h y se pone en contacto, dentro de
ste, con un disolvente lquido que contiene 0.500% en mol de CO 2
disuelto y el resto de metanol. El gas que sale del absorbedor contiene
1.00% en mol de CO2 y esencialmente todo el metano que aliment la
unidad. El disolvente rico en CO2 que sale del absorbedor alimenta una
torre de absorcin; en ella se pone en contacto con un flujo de nitrgeno,
extrayendo el 90% del CO2 disuelto. El disolvente regenerado se hace circular
a la columna de absorcin. Se puede suponer que el metanol no es voltil, esto
es, que no se encuentra en la fase vapor en ninguna unidad de proceso.
a) Calcula la extraccin fraccionaria de CO2 (moles absorbidos/moles de la
alimentacin), la velocidad de flujo molar y la composicin de la
alimentacin lquida de la columna de absorcin
b) Calcula la velocidad de la alimentacin molar del absorbedor requerida
para producir una velocidad de flujo de productos absorbidos de 1000
kg/h
37.- Una planta de gasolina de Oklahoma produce gasolina por eliminacin de
los vapores condensables del gas que fluye de los pozos de gas. El gas de pozo
tiene las siguiente composicin:
%
CH4
77.3
C2H6
14.9
C3H8
3.6
Iso y n-C4H10
1.6
C5 y ms pesados
0.5
2.1
N2
Este gas pasa a travs de una columna de absorcin llamada lavador, en
donde se lava con aceite pesado y no voltil. El gas que sale del lavador
presenta el siguiente anlisis:
%
CH4
92.0
C2H6
5.5
N2
2.5
El aceite lavador no absorbe ni CH4 ni N2, aunque s elimina gran parte del
etano, todo el propano y los hidrocarburos superiores que contienen la
corriente de gas de pozo, La corriente de aceite se enva a continuacin a una
columna de purificacin que separa el aceite de los hidrocarburos absorbidos.
El destilado de la columna de purificacin recibe el nombre de gasolina
natural, mientras que el residuo se le llama aceite delgado.
La corriente de aceite delgado se enfra y se enva a la columna de absorcin
segn se representa en el diagrama de flujo.
Se supone que no hay fugas en el sistema. El gas de pozo alimenta el lavador
con un caudal de 52000 kmoles/da, y el caudal de aceite delgado que entra al
purificador es de 1230 kg/minuto.
Calcular:
a) Los kg de CH4 por hora que pasan por el lavador
b) Los kg de C2H6 por hora absorbidos de la corriente de gas
c) El porcentaje en peso de propano en la corriente de aceite que sale del
lavador
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GAS LAVADO
ACEITE DELGADO
DESTILADO
L
A
V
A
D
O
R
GAS DE POZO
GASOLINA
NATURAL
ACEITE
ENRIQUECIDO
P
U
R
I
F
I
C
A
D
O
R
RESIDUO
LNEA (I)
LNEA (II)
ALIMENTACIN
50 % He
50 % N2
PRODUCTO I
42 % He
58 % N2
60 % He
40 % N2
LNEA (III)
PRODUCTO II
RECHAZO
25 % He
75 % N2
21
%
10.0
5.0
15.0
20.0
25.0
20.0
5.0
%
48
48
4
entra en un absorbedor donde se separa la mitad del NO2 y la mitad del NO3
que contiene.
Una parte de la corriente que sale del absorbedor se recircula y el resto se
purga. Si la corriente de alimentacin nueva contiene:
NO2
NO3
CO2
%
49
49
2
Calcular:
a) La relacin de recirculacin.
b) Los kmoles que se purgan por cada kmol de alimentacin nueva.
22
41.- Para fabricar hielo seco se aprovecha un gas de chimenea rico en CO2. El
anlisis del gas de chimenea seco es:
%
CO2
17.4
O2
3.6
N2
79.0
Este gas se enfra antes de absorberlo, pasndolo por un intercambiador de
calor. El anlisis del gas antes de entrar en el absorbedor da: CO2 14.1% y el
resto est formado por O2 y N2. Se sospecha que hay una entrada de aire al
gas mientras pasa por el intercambiador de calor, por lo que se miden los
flujos de gas antes de entrar y despus de salir del intercambiador de calor,
obtenindose los siguientes datos:
Entrada de gas de chimenea en un tiempo de dos minutos: 1500 m3 a 300 C
y 750 mmHg.
Salida de gas de chimenea en un tiempo de dos minutos: 960 m3 a 15C y 730
mmHg.
Se desea saber si es cierta la sospecha de entrada de aire durante el
enfriamiento, si existe error en el anlisis del gas a la entrada del absorbedor,
o si ocurren las dos cosas. Determinar tambin la eficacia del absorbedor y la
recuperacin de CO2 por hora.
42.-En un secadero continuo consistente en dos hornos instalados en serie, se
deseca un material hmedo que contiene 10% de slidos y un 90% de agua. El
producto a la salida del 1er horno contiene 20% de agua, y en el segundo
horno se reduce su humedad hasta un 2 %.
Si la capacidad de secadero es de l000 kg/da, calcular:
a) El porcentaje del agua inicial que se elimina en cada horno.
b) El peso de producto que diariamente sale de cada uno de los hornos.
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24
25
14.- Un mineral de hierro (pirita) que contiene 85% de FeS2 y 15.0 % de ganga
(tierra inerte, rocas, etc.), se tuesta con una cantidad de aire equivalente a un
200 % de aire en exceso segn la reaccin:
4 FeS2 +11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2
con objeto de producir SO2. Toda la ganga, junto con el Fe2O3 van a dar el
producto de desecho slido (ceniza) que tiene un anlisis de 4.0 % de FeS2.
Determine la transferencia de calor por kilogramo de mineral necesaria para
mantener la corriente de producto a 25 C si las corrientes de entrada estn a
25 C.
CO
O2
N2
CO2
50
77
800
1000
125.2
313.3
5484
6993
-315.1
5690
7288
-312.2
5443
6929
-392.2
8026
10477
O2
N2
CO2
-47587
-169435
26
271
Aceite Total
94
105
180 1000
350
271
94
105
52.3 872.3
350
271
94
105
4.1 824.1
350
271
94
62.5
4.1 781.6
27
14.- a) 1840 kg/h NaCI puro, 552 kg/h KCl puro y 16008 kg/h H2O evaporada b) 4968
kg/h corriente del evaporador al cristalizador y 4416 kg/h corriente de reciclado
15.-a) 70.74 ft3; b) 0.66 % HCI; 99.34 % aire; c) 937 g de HCl
16.- a) 93.7 ft3; b) 541.6 g C12 absorbido
17.- a) 809437.2 kg gas/da; b) 1313213 kg gasolina/da; c) Composicin (% vol): 0.97
% 02; 76.45 % N2; 16.13 % CO2 y 6.45 % H2O.
18.- a) 0.51 kg aire recirculado/kg slido alimentado; b) 1.97 kg aire nuevo/kg slido
alimentado
19.- a) 82.31 %
b) 2.47
kmol/h; 2 columna: Superior = 371 kmol/h; Inferior = 336 kmol/h (xB = 0.045, xT =
B
0.92, xX = 0.035)
36.- a) 0.97, b) 93.72 kmol/h
37.- a) 26797 kg metano/h, b)6682 kg etano/h, c) 3.96 % propano
28
29
B) Balances de energa
c = 1 J/kg
2.- E
p = 0.0515 BTU/lb
3.- E
4.- Siebel: 3170 J/kg K; Choi y Okos: 3767.6 J/kg K
5.- Siebel: 2679.5 J/kg K
6.- Siebel: 881840 J = 840 BTU; Choi y Okos: 1049758.6 J = 1000 BTU
7.- a) vaco de 28.89 inch Hg, b) Pabs = 3493 Pa
8.- 15147.5 kJ
9.- a) 460.7 kg; b) 11.72 kg
10.- 126.4 lb/h (57.3 kg/h)
11.- 1766.4 kW
12.- 476 kg agua/h
13.- 49.48 kg vapor saturado (121.1 C)/h
14.- Q = -5660 J/kg mineral (5660 J/kg de mineral hay que retirar del sistema)
15.- Q = -122110 BTU/mol CO
30