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Balance de materia con

reacciones

Prof. Cristian CONTRERAS


2014
ESTEQUIOMETRÍA
• La palabra estequiometría fue introducida en 1792 por
Jeremías Richter para identificar la rama de la ciencia
que se ocupa de establecer relaciones pondérales (o
de masa) en las transformaciones químicas.

• La estequiometría es una herramienta indispensable


para la resolución de problemas:
– la determinación de la concentración de calcio en una
muestra de agua,
– la de colesterol en una muestra de sangre,
– la medición de la concentración de óxidos de nitrógeno en
la atmósfera, etc.
LA ECUACIÓN QUÍMICA
• La ecuación química proporciona información tanto
cuantitativa como cualitativa indispensable para calcular
las cantidades de sustancia que se combinan en un proceso
químico.

• Una ecuación química contiene información acerca de las


cantidades de reactivos y productos que participan en el
proceso. Las ecuaciones químicas pueden interpretarse en
términos de átomos y moléculas (en la nanoescala) o bien
en, moles (en la macroescala).

• Una ecuación química NO me dice:


• Tiempo que dura una reacción
• Si ocurre o no la reacción
• Temperatura ocurre la reacción
Por ejemplo: La combustión del
heptano: Que nos dice la ecuación?

• Así, la ecuación nos indica en términos de moles


(o de masa) las proporciones en que intervienen
los reactivos y los productos. Los números que
preceden a los compuestos se denominan
coeficientes estequiométricos.
EJEMPLO:
2SO2 ( g )  O2 ( g )  2SO3 ( g )

CADA VEZ QUE REACCIONAN SE FORMAN....


CON

2 moléculas de 1 molécula de 2 moléculas de


SO2 O2 SO3
2 moles de SO2 1 mol de O2 2 moles de SO3
Ejercicio:
• Si 10 kg de C7H16 reaccionan por
completo, calcular:

• Cuantos kg de CO2 se obtendrán?


• Cantidad de estequiométrica de O2 para
reaccionar con todo el heptano.
Cantidad estequiométrica

• La cantidad exacta que se


requiere de una sustancia de
acuerdo con una ecuación
química.
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS:

• La nafta está compuesta únicamente por


isooctano (C8H18(l)).

• Calcular cuántos gramos de oxígeno


reaccionan en la combustión de 100 g de
iso-octano.
Esquema operacional 1:
• 1) Escriba la ecuación química y establezca el
balance de masa.
• 2) Coloque el estado de agregación (sólido,
líquido, gas) de los reactantes y productos.
• 3) Convierta la información suministrada en
unidades físicas (por ejemplo gramos) en una
unidad química adecuada (por ejemplo en moles,
moléculas, iones, etc.).
• 4) Plantee las relaciones molares a través de la
ecuación química balanceada.
• 5) Convierta los moles a la unidad solicitada
gramos, moléculas, volúmenes, iones, etc.
Cálculos:
• Con las sugerencias 1 y 2. Escribimos y balanceamos la ecuación química que
representa la reacción:

C8H18(g) + 25/2 O2(g)  8 CO2(g) + 9 H2O(l)


2 C8H18(g) + 25 O2(g)  16 CO2(g) + 18 H2O(l)

• Con la sugerencia 3. Convertimos los datos a moles.


• Masa de 1 mol de moléculas de C8H18 = 114,2 g
• Número de moles de C8H18 en 100 g = 0,8757 moles

• Con la sugerencia 4. De la ecuación química balanceada obtenemos la relación


molar entre los reactantes y productos, sabemos que 2 moles de C8H18 reaccionan
con 25 moles de O2.

• 2 moles de C8H18 ----------25 moles de O2


• 0,8757 moles de C8H18 ---x = 10,95 moles de O2

• Con la sugerencia 5. Tal como lo pide el enunciado del problema convertimos los
moles de O2 en gramos de O2.

• 1 mol de O2 -----------------32 g de O2
• 10,95 moles de O2 ---------x = 350,4 g de O2
REACCIONES SIMPLES
Reactivo Limite:
• Es el reactivo que está presente en menor
cantidad que la cantidad estequiometria.
Dicho de otro modo, si se mezclan dos o
más reactivos y la reacción se llevará a cabo
hasta su término de acuerdo con la ecuación
química.
• SEA QUE SE ACABE O NO (ojo, GC), el
reactivo que se podría acabar primero es el
reactivo límite.
Ejercicio:
• Juan necesita 100 tornillos con dos tuercas cada
uno. Se dirige a la ferretería y le informan que
solo tienen 80 tornillos y 200 tuercas.

• a) Exprese el problema en forma de ecuación


• b) ¿Cuántos conjuntos de tornillo más tuerca
(producto) puede armar?
• c) ¿Qué tipo de pieza (reactivo) sobró en la
ferretería? ¿Qué cantidad?
• d) ¿Qué tipo de pieza (reactivo) faltó? ¿Qué
cantidad?
Reactivo Ecuación Realidad Cantidad Sobraría Faltaría
estequiométrica
1
2
Por ejemplo:
• Calcular el reactivo límite si se mezclan 1g-mol
de C7H16 con 12g-mol de O2, el C7H16 será el
reactivo límite.

Reactivo Ecuación Realidad Cantidad Sobraría Faltaría


estequiométrica
C7H16 1 1 1.091 X (R.L)
O2 11 12 11 X
Continuación:
• Ahora, si alimento 1g-mol de C7H16 con 10g-
mol de O2.

Reactivo Ecuación Realidad Cantidad Sobraría Faltaría


estequiométrica
C7H16 1 1 0.91 X
O2 11 10 11 X (R.L)

Entonces el C7H16, no es e reactivo límite, en este


caso será el O2.
Ejercicio:
• Si 10 kg de C7H16 reaccionan con 50 kg de
O2 , calcular:

• Cuantos kg de CO2 se obtendrían?


Reactivo en exceso:
• Reactivo en exceso: se basa en la cantidad
del reactivo en exceso por encima de la
cantidad requerida para reaccionar con el
reactivo limitante según la ecuación química.

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑠𝑢𝑠𝑡


%𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑠𝑢𝑠𝑡 = *100
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑠𝑢𝑠𝑡 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑅𝑥𝑛 𝑅𝐿

• Las moles en exceso con frecuencia se pueden


calcular como los moles totales disponibles de
un reactivo menos los moles requeridos para
reaccionar con el reactivo limitante.
Moles exceso=cantidad alimentada-cantidad requerida
Ejercicio.2
2𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 2𝐻2 𝑂
• Si se alimentan 15g NaOH y 20g de H2SO4,
Calcular:
– Reactivo Límite
– Reactivo en exceso
– Cantidad reactivo exceso
– %exceso
– Gramos de H2O
Ecuación Realidad Cant. Esteq sobró faltó
NaOH
H2SO4
reacciones de combustión
• Se usa comúnmente un término, aire en exceso;
se refiere a la cantidad de aire disponible para
reaccionar que está en exceso del aire que en
teoría se requiere para quemar por completo el
material combustible. La cantidad requerida de un
reactivo la establece el reactivo limitante y puede
calcularse para todos los demás reactivos a partir
de la ecuación química.

• Incluso si solo una parte del reactivo limitante


reacciona realmente, las cantidades requerida
y en exceso se basan en la cantidad total de
reactivo limitante como si hubiera
reaccionado por completo.
Conversión:
• Es la fracción de la alimentación o de algún
material clave de la alimentación que se
convierte en productos. Así pues, el porcentaje
de conversión es:

• Es preciso especificar cuál es la base de cálculo


para los cálculos en la alimentación y en qué
productos se está convirtiendo esa base de
cálculo, pues de lo contrario la confusión será
absoluta.
Grado de conversión
• La conversión tiene que ver con el
reactivo límite de una reacción. Por lo
regular expresa en porcentaje o fracción
del reactivo limitante que se convierte en
productos.

𝑛1 𝑖 𝑛2 𝑖
Proceso 𝑛1 𝑖 − 𝑛2 𝑖
%𝐺𝑐 =
𝑛1 𝑖
Ejercicio.1
𝑍𝑛 + 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑍𝑛𝑆𝑂4 + 𝐻2
• Si se alimenta, 7g Zn y40g H2SO4 Calcular:
– Reactivo Límite
– Reactivo en exceso
– Cantidad reactivo exceso
– %exceso
– Gramos de ZnSO4
Ecuación Realidad sobró faltó
Zn
H2SO4
Continua ejercicio 1
• Si obtiene 16 g ZnSO4, calcular el Grado
de conversión?
Continua ejercicio 1
• Si el GC es del 90%, calcular los flujos
molares en el proceso.

n2Zn
n1Zn
n2ZnSO4
Proceso
n2H2SO4
n1H2SO4
n2H2
Ejercicio.3 grado de Conversión
C4H8 + 6O2  4CO2 + 4H2O

• Si se alimentan 56 g de C4H8(buteno) y
100 gO2.
• Calcular el grado de conversión de la
reacción si se obtuvieron 42 g CO2.
• Calcular la conversión con respeto al
buteno.
Pureza de los reactivos
• La mayor parte de las sustancias que se emplean en el
laboratorio no son 100% puras, poseen una cantidad
determinada de otras sustancias no deseadas llamadas
impurezas. Es importante disponer de esta información
antes de usar cualquier sustancia química para llevar a
cabo una dada reacción.

• Por ejemplo, si poseemos NaCl 99,4%, sabemos que


las impurezas están representando el 0,6% de la masa
total, es decir de 100 g de muestra 99,4 g corresponden
a NaCl y 0,6 g a impurezas.
Ejercicio.4 pureza
Se tiene 20g Fe al 60% de pureza, se hacen
reaccionar con 30 g de H2SO4 para obtener
sulfato ferroso (FeSO4) e hidrógeno. Calcular:

• Cuantos gramos del sulfato obtengo?


• Cuantos gramos de H2SO4 se utilizaron para
reacciones con todo el Fe.
EJERCICIO 5:
• Reaccionan 100kg de metano (CH4) con
800kg de aire. Calcular los flujos molares
de los gases de combustión.

N2
MULTIPLES REACCIONES
Rendimiento:
• El rendimiento teórico de una reacción es el rendimiento calculado
considerando que el cambio químico de la reacción termina cuando
se acaba uno o todos los reactantes, es decir un rendimiento del
100%.

• En la práctica no siempre se puede obtener la cantidad de producto


teóricamente predecible en función de las relaciones
estequiométricas. Las razones por las cuales el rendimiento obtenido
disminuye, pueden ser diversas:

• 1) Se producen otras reacciones secundarias que consumen el


producto formado.
• 2) La separación y purificación del producto deseado no es lo
suficientemente eficiente.
• 3) Alguno de los reactantes contiene impurezas que disminuyen el
rendimiento experimentalmente observado, etc.
Selectividad:
• Es el cociente de los moles obtenidos de
un producto determinado (usualmente el
deseado) entre los moles de otro producto
(por lo regular indeseable o secundario)
obtenido en un conjunto de reacciones.
Grado de Avance de la
reacción
(velocidad de reacción)
C2H2 + 2H2 C2H6
Se carga un reactor con 20kmol-C2H2(acetileno), 50kmol-H2, y 50kmol-
C2H6(etano).

Después de cierto tiempo han reaccionado 15kmol-C2H2.

¿Qué cantidad de cada especie habrá en el reactor en ese instante?

Si 15kmol-C2H2 reaccionan, también reaccionan 30kmol-H2

Si comienza con 50kmol-H2 y reaccionan 30kmol quedan 20kmol-H2.

Lo cual deja (20-15) kmol C2H2 = 5kmol-C2H2 .

Los 30kmol de H2 que reaccionan forman 15kmol de C2H6, los cuales al


sumarse a los 50kmol iníciales dan 65kmol C2H6.
C2H2 2H2 C2H6
n1i 20 50 50
Reaccionan i -15 -30 15
n2i 5 20 65

De manera más general, si x (kmol de C2H2) reaccionan,


se puede seguir el mismo razonamiento y escribir:

𝑛2 𝑖 = 𝑛1 𝑖 ± 𝛾 ∗ 𝜉
• Una vez que se conoce la cantidad de H2 o acetileno que
reacciona o cuánto etano se forma, se puede determinar ξ
de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las
cantidades de los componentes restantes mediante las otras
dos ecuaciones.

• Para empezar, definiremos la cantidad γ como el coeficiente


estequiométrico de la i-ésima especie, negativos para los
reactivos y positivos para los productos.

• C2H2 + 2H2 C2H6


• γ C2H2=-1
• γ H2=-2
• γ C2H6=1

• Entonces, si son los moles o el flujo molar (moles/tiempo)


en un proceso continuo de la especie i en la alimentación en
un proceso en estado estacionario intermitente o continuo.
• La cantidad ξ (moles) o ξሶ (moles/ tiempo) que
tiene las mismas unidades que n o 𝑛ሶ 𝑖 , se llama
grado de avance de la reacción (velocidad de
reacción).

• Si conoce las cantidades alimentadas 𝑛ሶ 𝑖𝑜 para


todas las i y también conoce cualquiera de los
valores 𝑛ሶ 𝑖 , es posible calcular ξ.ሶ A continuación
puede calcular los valores 𝑛ሶ 𝑖 restantes.
EJEMPLO:
• Por ejemplo, considere la reacción de
formación del amoniaco:
• N2+3H2  2NH3
• Suponga que la alimentación a un reactor
continuo con un GC=0.7 consta de 100 mol/s
de nitrógeno, 300 mol/s de hidrógeno y 1 mol/s
de argón (un gas inerte).
𝑛2 𝑁𝐻3
𝑛1 H2 𝑛2 𝐻2
Proceso
𝑛1 𝑁2 𝑛2 𝑁2
𝑛1 𝑎𝑟 𝑛2 𝑎𝑟
Análisis de grados de libertad-
Avance de Reacción
• Número de variables desconocidas marcadas
• +Número de reacciones independientes (un grado
de avance de la reacción para cada una)
• -Número de especies reactivas independientes
(una ecuación para cada especie en términos del
grado de avance de la reacción)
• -Número de especies no reactivas independientes
(una ecuación de balance para cada una)
• - Número de otras ecuaciones auxiliares
_______________________________________
= Número de grados de libertad
• Es posible escribir las velocidades de flujo de
salida del reactor:

• Si conoce la velocidad de flujo de salida de


cualquier componente o la fracción de
conversión del nitrógeno o del hidrógeno,
puede calcular y después las otras dos
velocidades de flujo de salida desconocidas.
Ejercicio CONTINUA:
• Para un grado de conversión del 0.70, calcular
la velocidad de flujo de salida del hidrógeno, el
grado de avance de la reacción, y las
velocidades de flujo de salida del nitrógeno y el
amoniaco. El último de estos valores debe ser
120 mol/s.
Múltiples Reacciones
• El concepto de grado de avance de la reacción
puede ampliarse a reacciones múltiples, sólo
que en este caso, cada reacción independiente
tiene su propio grado de avance. Cuando se
lleva a cabo un con junto de reacciones en un
reactor intermitente o por lotes o en uno
continuo en estado estacionario y es el
coeficiente estequiométrico de la sustancia i en
la reacción j, se puede escribir
Ejemplo:
• Considere el par de reacciones en las cuales el
etileno se oxida ya sea a óxido de etileno
(deseable) o a dióxido de carbono (indeseable):
1
𝐶2𝐻4 + 𝑂2 𝐶2𝐻4𝑂 (𝑑)
2
C2H4 + 3O2 2CO2+2H2O (i)
• Los moles (o las velocidades de flujo molar) de
cada una de las cinco especies que participan en
estas reacciones se pueden expresar en términos
de los valores de la alimentación y del grado de
avance de la reacción.
• Conversión C2H4=0.8
• Rendimiento=0.7
• Si se conocen los valores de dos cantidades
cualesquiera de la salida, será posible determinar los
valores y a partir de las dos ecuaciones
correspondientes, y calcular después las cantidades
restantes utilizando las otras tres ecuaciones.

ξ1: Conversión =
ξ2: Rendimiento
Ejercicio
Un reactor de deshidrogenación ocurre las
siguientes reacciones:
𝐶2 𝐻6 ՜𝐶2 𝐻4 + 𝐻2
𝐶2 𝐻6 + 𝐻2 ՜2𝐶𝐻4

Estas reacciones se llevan a cabo en un reactor


continuo en estado estacionario. La alimentación
contiene 85.0 mol% de etano (C2H6) y el balance
son inertes (I). La fracción de conversión del
etano es 0.501, y el rendimiento fraccionario de
etileno es 0.471. Calcule la composición molar
del gas producido.
Análisis de los
procesos
• Balances según la velocidad de reacción
• Balances Atómicos
Ejercicio: Balances atómicos.
• Si 10 kg de C7H16 reaccionan con 50 kg de
O2 , calcular:

• Cuantos kg de CO2 se obtendrían?


• Plantear los balances atómicos.
Análisis de grados de libertad-
Avance de Reacción
• Número de variables desconocidas marcadas
• +Número de reacciones independientes (un grado
de avance de la reacción para cada una)
• -Número de especies reactivas independientes
(una ecuación para cada especie en términos del
grado de avance de la reacción)
• -Número de especies no reactivas independientes
(una ecuación de balance para cada una)
• - Número de otras ecuaciones auxiliares
_______________________________________
= Número de grados de libertad
Balance por especie atómica
Todos los balances de especies atómicas (C, H y O)
toman la forma de "entrada = salida”.

• Número de variables marcadas desconocidas


• -Número de balances de especies atómicas
independientes
• -Número de balances moleculares de especies
independientes no reactivas
• - Número de otras ecuaciones auxiliares
_______________________________________
• = Número de grados de libertad
Ejercicio.1:
• A. Si se alimentan 40 moles de NH3 y 60
moles de O2. Calcular los flujos molares de
los compuestos en la salida.

• NH3+O2NO +H2O

• Gc=0.9
• a. Balances de la forma según la velocidad
de reacción.
• b. Balances atómicos.
Solución Ejercicio.1:
 Grados de libertad:
 velocidad de reacción: • B. Atómicos
4
4
+1
-----
-----
4
5
-3B
-4B
-1 inf( GC)
-1 inf( GC)
-------- -----
0 0
Sigue Ejercicio.1:
• B. Si la alimentación es equimolar entre el NH3 y
O2 de un flujo de 100moles. Calcular los flujos
molares de los compuestos en la salida.

• NH3+2O2NO +3H2O =?

• Gc=0.8
• a. Balances de la forma según la velocidad de
reacción.
• b. Balances atómicos.
Solución Ejercicio.1:
 Parte A: N2NO=36
 RL: NH3 N2H2O=54
N202=15
N2NH3=4
=9

 Parte B: N2NO=32
 RL: O2 N2H2O=48
N202=10
N2NH3=18
=8
Ejercicio.2:
• Si se alimentan 150 moles de N2, 400 moles
de H2 y 10mol de inertes. Calcular los flujos
molares de los compuestos en la salida.

• N2+3H22NH3 =?

• Gc=0.7
• a. Balances de la forma según la velocidad
de reacción.
• b. Balances atómicos.
Solución Ejercicio.2:
 Grados de libertad:
 velocidad de reacción: • B. Atómicos
4 4
+1 -----
----- 4
5 -2B
- 1 B (inertes)
-3B
-1 inf( GC)
-1B(inertes)
-----
-1 inf( GC) 0
-----
0
Solución Ejercicio.2:
n2H2=120
 RL: H2
n2N2=57
n2NH3=186.6
n2Inertes=10
=93,3
EJERCICIO.3:
• Reaccionan 100kg de metano (CH4) con
800kg de aire. Calcular los flujos molares
de los gases de combustión.
EJERCICIO.4:
Se desea producir 500kg/h de hielo seco (CO2)
a partir de la oxidación del heptano (C7H16) y
solo el 35% del CO2 total producido se
aprovecha en la fabricación del hielo seco.

a) Calcular la cantidad de heptano


necesaria.
b) Calcular la cantidad de Oxigeno, si esta
en un 50% de exceso.
EJERCICIO.5:
El análisis de piedra caliza da como resultado, expresado
en porcentaje en peso:

• En la fabricación de cal ocurre una doble reacción


dentro Horno, las cuales producen simultáneamente
CO2, La resultante incluirá todas las impurezas
presentes en la piedra caliza que permanezcan después
de haberse expulsado todo el CO2.

• a) Cuántos kilogramos de óxido de calcio pueden
fabricarse con 5.5 toneladas de ésta piedra caliza?
• b) Cuántos kilogramos de CO2, pueden recuperarse por
cada kilogramo de piedra caliza?
• c) Cuántas libras de piedra caliza se necesitan para
producir una 2250 kg de cal?
CaCO 82.00%
MgCO 16.30%
Insoluble 1.70%
EJERCICIO.6:

Considere el siguiente par de reacciones:

Suponga que se alimentan 100mol de A a un reactor


intermitente y el producto final contiene 10 mol de
A, 160 mol de B y 10 mol de C. Calcule:
1. La fracción de conversión de A.
2. El porcentaje de rendimiento de B.
3. La selectividad de B en relación con C.
Por ejemplo:
• Calcular el reactivo límite si se mezclan 1g-mol
de C7H16 con 12g-mol de O2, el C7H16 será el
reactivo límite.

Ecuación Realidad
Coef C7H16 1 1
Ce=0.09 Cr=0.08
Coef O2 11 12

Si, Ce>Cr, si es el Reactivo Límite.


Si, Cr=Ce, no hay reactivo límite, están las cantidades
estequiometrias
Si, Ce<Cr, no es el Reactivo Límite es la otra sustancia.
Continuación:
• Ahora, si alimento 1g-mol de C7H16 con 10g-
mol de O2.

Ecuación Realidad
Coef C7H16 1 1
Ce=0.09 Cr=0.1
Coef O2 11 10

Entonces el C7H16, no es e reactivo límite, en este


caso será el O2.
Si, Ce>Cr, si es el Reactivo Límite.
Si, Cr=Ce, no hay reactivo límite, están las cantidades
estequiometrias
Si, Ce<Cr, no es el Reactivo Límite es la otra sustancia.