Captulo 1:

Introduccin a la Termodinmica
Prof. Jess Hernndez Trujillo
Facultad de Qumica, UNAM

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 1/35

Fisicoqumica
La termodinmica es una rama de la Fisicoqumica

Fisicoqumica:
El estudio de los principios fsicos que
gobiernan las propiedades y el comportamiento de los sistemas qumicos

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 2/35

Fisicoqumica
La termodinmica es una rama de la Fisicoqumica

Fisicoqumica:
El estudio de los principios fsicos que
gobiernan las propiedades y el comportamiento de los sistemas qumicos
Un sistema qumico puede estudiarse desde el punto de
vista
microscpico
macroscpico

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 2/35

La Fisicoqumica tiene cuatro reas principales:

Termodinmica: Investigacin fenomenolgica de las
propiedades de la materia en trminos de parmetros
macroscpicos

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 3/35

La Fisicoqumica tiene cuatro reas principales:

Termodinmica: Investigacin fenomenolgica de las
propiedades de la materia en trminos de parmetros
macroscpicos
Qumica cuntica: Aplicacin de la mecnica cuntica
al estudio de la estructura atmica, molecular y la
espectroscopa

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 3/35

La Fisicoqumica tiene cuatro reas principales:

Termodinmica: Investigacin fenomenolgica de las
propiedades de la materia en trminos de parmetros
macroscpicos
Qumica cuntica: Aplicacin de la mecnica cuntica
al estudio de la estructura atmica, molecular y la
espectroscopa
Mecnica estadstica: Establece el vnculo entre las
propiedades microscpicas y macroscpicas de la
materia

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 3/35

La Fisicoqumica tiene cuatro reas principales:

Termodinmica: Investigacin fenomenolgica de las
propiedades de la materia en trminos de parmetros
macroscpicos
Qumica cuntica: Aplicacin de la mecnica cuntica
al estudio de la estructura atmica, molecular y la
espectroscopa
Mecnica estadstica: Establece el vnculo entre las
propiedades microscpicas y macroscpicas de la
materia
Cintica: Estudia la rapidez de los procesos qumicos

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 3/35

Qumica cuntica

Mecnica estadstica

Cintica

Termodinmica

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 4/35

Reaccin A B

Energa

A*
EA
A

E
B

Coordenada de reaccin

Ejemplo:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2 O

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Waterfall M. C. Escher
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 6/35

Pjaro termodinmico

Waterfall M. C. Escher
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 6/35

Termodinmica clsica
Otra definicin:

La termodinmica es el rea de la Qumica (y de la Fsica) que estudia las relaciones y el intercambio entre las diferentes formas de energa en un sistema
macroscpico

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 7/35

Objeto de estudio:
Una porcin macroscpica de material (slido, lquido,
gas) compuesta por un gran nmero de tomos o
molculas interactuantes

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 8/35

Objeto de estudio:
Una porcin macroscpica de material (slido, lquido,
gas) compuesta por un gran nmero de tomos o
molculas interactuantes
Muchos procesos involucran intercambio de energa
entre una porcin macroscpica de material y sus
alrededores

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 8/35

Objeto de estudio:
Una porcin macroscpica de material (slido, lquido,
gas) compuesta por un gran nmero de tomos o
molculas interactuantes
Muchos procesos involucran intercambio de energa
entre una porcin macroscpica de material y sus
alrededores
El anlisis puede realizarse sin referencia a la
estructura microscpica de la materia

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 8/35

Objeto de estudio:
Una porcin macroscpica de material (slido, lquido,
gas) compuesta por un gran nmero de tomos o
molculas interactuantes
Muchos procesos involucran intercambio de energa
entre una porcin macroscpica de material y sus
alrededores
El anlisis puede realizarse sin referencia a la
estructura microscpica de la materia
La Termodinmica es una ciencia emprica
(fenomenolgica, experimental)
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 8/35

Los conceptos de la termodinmica son independientes

de una teora molecular, de la estructura de la materia

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 9/35

Los conceptos de la termodinmica son independientes

de una teora molecular, de la estructura de la materia
Sin embargo, un modelo microscpico
puede ser til para entender el comportamiento macroscpico
Por ejemplo, en la ecuacin de van der
Waals:
RT
a
p=
2
vb v

dimetro

interaccin

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 9/35

Algunas aplicaciones de la termodinmica:

Ingeniera

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 10/35

Algunas aplicaciones de la termodinmica:

Ingeniera

Qumica

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 10/35

Algunas aplicaciones de la termodinmica:

Ingeniera

Qumica

Biologa
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 10/35

Sistema termodinmico: Es la porcin macroscpica

del sistema bajo estudio
Ejemplos:
Una celda electroqumica:

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 11/35

Sistema termodinmico: Es la porcin macroscpica

del sistema bajo estudio
Ejemplos:
Una fibra elstica:

materiales de diseo
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 11/35

Sistema termodinmico: Es la porcin macroscpica

del sistema bajo estudio
Ejemplos:
Un slido con
propiedades magnticas

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 11/35

Alrededores: La parte del universo que interacta con el

sistema
Ejemplos:
1. Un bao de agua en el que se sumerje un recipiente
sellado que contiene un gas
2. El aire que rodea un material magntico

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 12/35

Alrededores: La parte del universo que interacta con el

sistema
Ejemplos:
1. Un bao de agua en el que se sumerje un recipiente
sellado que contiene un gas
2. El aire que rodea un material magntico
Esquemticamente:

ALREDEDORES

SISTEMA

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 12/35

Frontera: El sistema se separa de los

alrededores mediante fronteras (paredes)
Hay varias clasificaciones:

Mviles:
Fronteras Rgidas:

permiten realizar trabajo

no sufren desplazamiento
neto

Permeables:

permiten el paso de
Fronteras
materia

Impermeables: no lo permiten
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 13/35

Fronteras

Diatrmicas:

Adiabticas:

permiten intercambio
de calor (conductoras)
aislantes

Definicin de calor?

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 14/35

Fronteras

Diatrmicas:

Adiabticas:

permiten intercambio
de calor (conductoras)
aislantes

Definicin de calor?
Alternativamente:
Pared aislante:
No permite interaccin del
sistema con los alrededores
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 14/35

Clasificacin de sistemas termodinmicos:

Se basa en la manera en que un sistema interacta con
los alrededores
Sistema:
abierto Tiene transferencia de materia con los
alrededores
cerrado No tiene transferencia de materia con los
alrededores
Sistema aislado: No interacta de ninguna manera
con los alrededores (paredes rgidas, impermeables,
adiabticas)
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 15/35

 En termodinmica se aplican diferentes expresiones

(enunciados, ecuaciones) a diferentes tipos de sistemas

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 16/35

materia

energa

energa

materia

T1

materia
energa

T2

T1

T1 > T2

energa

T2

T1 6= T2

energa
Pared

Pared

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 17/35

materia

energa

energa

materia

materia
energa

abierto
T1

T2

T1

T1 > T2

energa

T2

T1 6= T2

energa
Pared

Pared

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 17/35

materia

energa

energa

materia

abierto

materia
energa

cerrado
T1

T2

T1

T1 > T2

energa

T2

T1 6= T2

energa
Pared

Pared

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 17/35

materia

energa

energa

materia

abierto

cerrado
T1

materia
energa
aislado

T2

T1

T1 > T2

energa

T2

T1 6= T2

energa
Pared

Pared

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 17/35

materia

energa

energa

materia

abierto

cerrado
T1

materia
energa
aislado

T2

T1 > T2

T1

energa

T2

T1 6= T2

energa
Pared diatrmica?

Pared

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 17/35

materia

energa

energa

materia

abierto

cerrado
T1

materia
energa
aislado

T2

T1 > T2

T1

energa

T2

T1 6= T2

energa
Pared diatrmica?

Pared adiabtica ?
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 17/35

Equilibrio:
Todo sistema aislado alcanza finalmente una
condicin en que sus propiedades no cambian con el tiempo. sta es la condicin de
equilibrio

Estudiaremos sistemas cerrados en equilibrio

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 18/35

Un sistema aislado se encuentra en equilibrio cuando:

1. Sus propiedades son constantes con el tiempo
2. Al eliminar el contacto del sistema con los alrededores
sus propiedades no cambian

Si slo se cumple 1, el sistema se encuentra en estado

estacionario

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 19/35

Tipos de equilibrio:
(a) Mecnico: La fuerza neta que acta sobre el sistema
es cero (no hay turbulencia o aceleracin)
(b) Qumico: No hay reacciones qumicas netas o
transferencia neta de masa de una parte del sistema a
otro
(c) Trmico: No hay cambio en las propiedades del
sistema cuando est en contacto con los alrededores

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 20/35

Tipos de equilibrio:
(a) Mecnico: La fuerza neta que acta sobre el sistema
es cero (no hay turbulencia o aceleracin)
(b) Qumico: No hay reacciones qumicas netas o
transferencia neta de masa de una parte del sistema a
otro
(c) Trmico: No hay cambio en las propiedades del
sistema cuando est en contacto con los alrededores
Equilibrio termodinmico: Se cumplen (a) (c)

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 20/35

Variables (propiedades) termodinmicas:

Son aquellas que permiten caracterizar un sistema
Ejemplos de propiedades mecnicas:
Presin y volumen de un fluido
Esfuerzo y deformacin de un slido
Volumen de una mezcla

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 21/35

Variables (propiedades) termodinmicas:

Son aquellas que permiten caracterizar un sistema
Ejemplos de propiedades mecnicas:
Presin y volumen de un fluido
Esfuerzo y deformacin de un slido
Volumen de una mezcla

Ejemplo de propiedad no mecnica:

temperatura (nueva variable)
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 21/35

Presin: Es la magnitud de la componente perpendicular

de la fuerza ejercida por unidad de rea
F
P
A

Unidades:
nombre
pascal
bar
atmsfera
torr
milmetro de Hg

smbolo
1 Pa
1 bar
1 atm
1 Torr
1 mmHg

valor
1 Nm2
105 Pa
1.013 105 Pa
1.013 105 / 760 Pa = 133.32 Pa
133.32 Pa

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 22/35

Presin atmosfrica: La que ejerce la atmsfera sobre

los objetos inmersos en ella

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 23/35

Presin atmosfrica: La que ejerce la atmsfera sobre

los objetos inmersos en ella

Manmetro: Instrumento para medir la presin

Presin manomtrica: La diferencia de presin de un
fluido y la presin atmosfrica

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 23/35

Presin atmosfrica: La que ejerce la atmsfera sobre

los objetos inmersos en ella

Manmetro: Instrumento para medir la presin

Presin manomtrica: La diferencia de presin de un
fluido y la presin atmosfrica
Por lo tanto:
presin manomtrica
+
presin atmosfrica
presin absoluta

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 23/35

Presin ejercida por una columna de

fluido de altura h, densidad y rea de
seccin transversal A:
Dado que
m
m
=
=
,
V
Ah

m = Ah

y
F = W = mg

donde W es el peso de la columna y g la

aceleracin de la gravedad,

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 24/35

Presin ejercida por una columna de

fluido de altura h, densidad y rea de
seccin transversal A:
Dado que
m
m
=
=
,
V
Ah

m = Ah

y
F = W = mg

donde W es el peso de la columna y g la

aceleracin de la gravedad,


entonces
\
Ah g
mg
F
p = A= A =
\A
=

gh
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 24/35

Ejemplo:
Para medir la presin en un tanque:

Balance de fuerzas:
h

FLUIDO
p

MANOMETRO
p = p
A

A pA = A patm + W
W = mg = V g = Ahg
pA = patm + gh

Nota que el rea de la

seccin transversal no
tiene efecto

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 25/35

Las variables termodinmicas pueden ser:

Dependen de la cantidad de materia en el
sistema (masa, volumen, etc.)

Extensivas:

No dependen de la cantidad de materia en el

sistema (densidad, presin, etc.)

Intensivas

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 26/35

Las variables termodinmicas pueden ser:

Dependen de la cantidad de materia en el
sistema (masa, volumen, etc.)

Extensivas:

No dependen de la cantidad de materia en el

sistema (densidad, presin, etc.)

Intensivas

Ejemplo:
m
V
T
p

1
2m
1
2V

1
2m
1
2V

T
p

T
p

props.
extensivas
props.
intensivas

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 26/35

Observacin experimental:
Una de las variables mecnicas de dos sistemas en
equilibrio trmico es dependiente de las dems:
1 de las variables son independientes

Ejemplo: Dos gases en equilibrio trmico:

pared diatrmica
p1
V1

1
0
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1

Sean p1 , V1 , V2 arbitrarios

V2

Entonces, p2 no puede ser arbitraria

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 27/35

Por lo tanto:
Existe una relacin funcional entre las variables mecnicas
de dos sistemas que estn en equilibrio trmico
Ejemplo: Dos gases en equilibrio trmico:
p2 = f (p1 , V1 , V2 )

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 28/35

Por lo tanto:
Existe una relacin funcional entre las variables mecnicas
de dos sistemas que estn en equilibrio trmico
Ejemplo: Dos gases en equilibrio trmico:
p2 = f (p1 , V1 , V2 )

Caso particular: Ley de Boyle

V1
p1
p2 =
V2

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 28/35

Estado termodinmico
El estado termodinmico de un sistema queda
determinado cuando se especifican los valores de sus
variables termodinmicas

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 29/35

Estado termodinmico
El estado termodinmico de un sistema queda
determinado cuando se especifican los valores de sus
variables termodinmicas
Slo es necesario especificar un nmero suficiente de
ellas (variables independientes)

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 29/35

Estado termodinmico
El estado termodinmico de un sistema queda
determinado cuando se especifican los valores de sus
variables termodinmicas
Slo es necesario especificar un nmero suficiente de
ellas (variables independientes)
La determinacin de cules son las variables
independientes se hace experimentalmente

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 29/35

Caso de una sustancia pura:

El estado termodinmico de una sustancia
pura, en ausencia de campos elctricos o
magnticos, se especifica mediante dos de
las tres variables p, V , T y el nmero de
moles, n

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 30/35

Caso de una sustancia pura:

El estado termodinmico de una sustancia
pura, en ausencia de campos elctricos o
magnticos, se especifica mediante dos de
las tres variables p, V , T y el nmero de
moles, n
Ejemplo:
1 mol de H2 O pura a 1 atm y 25o C. En estas condiciones, el
resto de variables asume valores definidos:

A partir de n

= (T, p)
m
V =
, etc.

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 30/35

Ecuacin de estado
Relacin funcional entre las variables mecnicas y la
variable no mecnica llamada temperatura:
p = p(n, T, V )

Ecuacin de estado

La ecuacin de estado es de

naturaleza fenomenolgica

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 31/35

Proceso termodinmico:
Es el cambio de un estado a otro que ocurre a un sistema
termodinmico
Un cambio de estado ocurre cuando una o ms
variables termodinmicas cambian sus valores

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 32/35

Proceso termodinmico:
Es el cambio de un estado a otro que ocurre a un sistema
termodinmico
Un cambio de estado ocurre cuando una o ms
variables termodinmicas cambian sus valores
La trayectoria de un proceso:
Una serie de estados intermedios a travs de los
cuales se lleva al sistema del estado inicial al final

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 32/35

Ejemplos:
Proceso isotrmico: T = constante
(mediante paredes diatrmicas)

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 33/35

Ejemplos:
Proceso isotrmico: T = constante
(mediante paredes diatrmicas)
Proceso isocrico: V = constante
(mediante paredes rgidas)

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 33/35

Ejemplos:
Proceso isotrmico: T = constante
(mediante paredes diatrmicas)
Proceso isocrico: V = constante
(mediante paredes rgidas)
Proceso isobrico: p = constante
(mediante paredes mviles, V y T variables)

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 33/35

Proceso cuasiesttico:
Aqul cuyos estados intermedios son todos de equilibrio
Sea la ecuacin de estado de un mol de sustancia pura:
p = p(V, T )
p
T

T
V
V

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 34/35

Otros ejemplos:
estado final

estado inicial

proceso ciclico

isocorico

isotermico

En un proceso cclico los estados inicial y final coinciden y

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 35/35

Otros ejemplos:
estado final

estado inicial

proceso ciclico

isocorico

isotermico

En un proceso cclico los estados inicial y final coinciden y

El cambio neto en las funciones de estado es cero

Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 35/35

Otros ejemplos:
estado final

estado inicial

proceso ciclico

isocorico

isotermico

En un proceso cclico los estados inicial y final coinciden y

El cambio neto en las funciones de estado es cero
El cambio neto en las funciones de trayectoria es
diferente de cero
Introduccin a la Termodinmica/J. Hdez. T p. 35/35