FENOMENOS INTERFACIALES

Jess Ruiz-Cabello Osuna

La superficie tiene una energa excesiva

Hay un potencial molecular no

compensado sobre la superficie

La tensin superficial es una fuerza por unidad

de longitud

w
=
A

L
Fuerza: 2L
Unidades : [N/m]

Pelcula de jabn

ds

Fuerza: mg [N, Newton]

La tensin superficial tiene direccin
La mayor parte de los lquidos tienen una tensin
superficial entre 0.015 y 0.050 Nm-1. El agua es 0.073.
La tensin superficial disminuye con la temperatura

Energa libre superficial

Mover una molcula desde una de las capas
internas hacia la superficie necesita una energa
que se realiza contra la fuerza de la tensin
superficial
Cuanto mayor superficie de un lquido, mayor
nmero de molculas con este exceso de
energa potencial
Si la superficie del lquido aumenta, la energa
del lquido aumenta
Como esta energa es proporcional al tamao de
la superficie, se denomina energa libre
superficial

Superficie? - Desfavorable
Hay un potencial molecular no
compensado sobre la superficie
La formacin de una superficie viene
acompaada de un aumento de la
energa libre ( G > 0)
Por tanto la formacin de una
superficie es siempre desfavorable
desde un punto de vista
termodinmico

Tensin superficial e interfacial

La tensin superficial ( o ) - aumento en
energa libre como resultado de la formacin de
1 unidad (cm2, m2) de superficie

w G
=
;
A A p,T

> 0 (siempre positiva!)

La formacin de superficie cuadrada A resulta

en aumento de la variacin de energa libre G:

G = A > 0
Se habla de tensin interfacial cuando las dos fases son lquidas, y de
tensin superficial cuando una de las fases es gaseosa

Diferencias de presin a travs de las

interfases curvas
Energa libre superficial es el trabajo realizado para
aumentar el rea superficial--> W = A
Para una burbuja de radio r, la energa libre superficial es
4r2 (4r2 es rea de una burbuja esfrica)
La burbuja tiende a encogerse de forma que su radio
disminuye dr adoptando la forma esfrica de mnima relacin
superficie/volumen, disminuyendo su r hasta el equilibrio. La
energa libre superficial es 4(r-dr)2
Si se encoje la burbuja, la energa libre superficial es: W =
4 (r-dr)2=4r2-8dr+4(dr)2
dr es pequeo comparado con r, y puede despreciarse

Diferencias de presin a travs de las interfases curvas

El cambio en la energa libre superficial es por tanto: 8

rdr
Oponindose a este cambio hay un trmino energtico
igual pero con signo cambiado que depende de la
diferencia de presin, P, a travs de la pared de la burbuja
La presin es fuerza por unidad de rea, luego el cambio
de trabajo para disminuir el radio dr: W = P4r2(-dr)
En el equilibrio, debe ser igual al cambio en energa
superficial: -8 rdr=-P4r2dr

dr
r

Diferencias de presin a travs de las interfases curvas

Ecuacin de Young-Laplace
P= 2/r
Que es la ecuacin bsica de los fenmenos
superficiales. P es positivo porque la presin dentro de
la gota es siempre mayor que en el exterior y tanto mayor
cuanto menor es r
dr
r

Medida de la tensin superficial

Tcnica del anillo de adhesin o del anillo
Fuerza externa
x

Levantamiento del anillo

fT

Fuerza

f (factor de correccin)
Anillo de Pt/Ir Tensin superficial o = T
2 {circunferencia del anillo}
Ese factor de correccin introducido por
Harkins, es funcin de las dimensiones del
anillo

Medida de la tensin superficial II

Mtodo del ascenso capilar
La fuerza de adhesin entre las molculas del lquido y la pared capilar es
mayor que la fuerza de cohesin en el lquido, se dice que el lquido moja la
pared capilar (coeficiente de esparcimiento, o de extensin)

2r

El componente vertical hacia arriba de la fuerza

resultante de la tensin superficial del lquido en
cualquier punto de la circunferencia se equilibra
por la fuerza de la gravedad, y de aqu sale una
expresin de la tensin superficial:

h=

2 cos
gr ( 0 )

Donde la altura h se mide al punto inferior del

menisco desde el lquido donde est sumergido el
capilar, es la densidad del lquido y 0 es la
densidad del aire. es el ngulo de contacto. La
densidad del vapor, el ngulo de contacto son
despreciables

Para la mayora de
los lquidos, = 0

Coeficiente de extensin
Trabajo de adhesin: energa requerida para romper la
atraccin entre molculas distintas
Trabajo de cohesin: energa requerida para separar las
molculas del lquido que se extiende de forma que pueda
fluir ahora sobre la subcapa
Trabajo= Tensin superficial x cambio unidad de rea
L

L
S

S
Trabajo de adhesin:

Trabajo de cohesin:

Wa=L+ S- LS

Wc=2L

Coeficiente de extensin
El coeficiente de extensin, S, es = Wa-Wc. Si es positivo, el
aceite se extiende sobre una superficie acuosa
S=Wa-Wc=(L+ S- LS)-2 L= S- L -LS
El coeficiente S es positivo cuando la tensin superficial de la subcapa (lipdica
en el caso de la piel) es mayor que la suma de la tensin superficial del lquido
extendido y la tensin interfacial entre la subcapa y el lquido extendido. Si es
mayor esa suma, se dice que forma glbulos o una lente flotante y No se
extiende sobre la superficie (Ej. Aceite mineral en agua).
Todo lo dicho se refiere a la extensin inicial. Antes de que se alcance el
equilibrio, la superficie acuosa se satura con el material extendido, que a su
vez se satura en agua. La ecuacin es la misma pero empleamos para las
nuevas superficies. En este caso, la saturacin puede disminuir incluso ser
negativa (inicialmente puede extenderse pero enseguida hay colescencia del
material en una lente

Aplicaciones de S en Farmacia
A la superficie de la piel se le aplica un capa acuosa-olica que
tiene carcter polar-nopolar similar a una mezcla de cidos
grasos de la sub-capa lipdica
Para una locin con una base de aceite mineral, para
esparcirse libre y parejamente sobre la piel, su polaridad y de
aqu su coeficiente de extensin debera aumentar por adicin
de un surfactante
Es importante el estudio del balance HLB (balance hidrfilo
-lipfilo que veremos ms adelante), y estabilidad de la
emulsin

Adsorcin en interfases
lquidas

Adsorcin en interfases lquidas

Ciertas molculas e iones, cuando se
dispersan en un lquido, se desplazan hacia
la interfase
Su concentracin en la interfase exceda la
del resto del lquido
La tensin superficial y la energa libre
disminuyen automticamente
Se habla de adsorcin positiva
Otros materiales producen adsorcin
negativa (p.ej. Electrolitos inorgnicos)

Adsorcin, absorcin, sorcin

Sorcin: se emplea como termino general para los
dos fenomenos (ad- y absorcin, cuando se
desconoce la naturaleza del fenmeno
Absorcin: la sustancia acumulada difunde dentro
del cuerpo de un slido (absorbente y absorbato)
Adsorcin: la sustanca se acumula sobre la
superficie del slido (adsorbente y adsorbato)

Actividad superficial de solutos

Soluto, c

o
d
<0
dc

Soluto, c (tambin frente

a log c)

Los solutos que disminuyen la tensin

superficial se denominan surfactantes

Adsorcin en interfases lquidas

d
<0
dc

1. Cuanto ms soluto
tengamos, menor tensin
superficial (energa libre).
2. La concentracin est
favorecida
3. En consecuencia, el soluto
se concentra sobre la
superficie de adsorcin

d
>0
dc

1. Cuanto menos soluto

tengamos en la superficie,
mayor tensin superficial
(energa libre)
2. La concentracin no est
favorecida
3. El soluto es repelido de la
superficie

SURFACTANTES O AGENTES
ACTIVOS SUPERFICIALES

10

Surfactantes anfiflicos

O
Cabeza
O
hidroflica +Na-O S
O

(son prcticamente sinnimos)

O
Cabeza
hidrofbica

Aerosol OT o di(2-etilhexil)sulfosuccinato sdico

Los surfactantes anfiflicos contienen una
porcin polar y otra apolar.

Clasificacin de surfactantes
O
S - +
O Na
O

Aninicos

Dodecil sulfato slico (SDS)

+
N
Br-

Catinicos

Bromuro de cetil-piridinio
O
O

Zwiterinicos

O
O

Dipalmitoilfosfatidil-colina (lecitina)

Noninicos

OCH2CH2N(CH3)3+
P OO

OH

Polioxietilen(4) lauril ter (Brij 30)

11

Agregados de surfactantes
Monmeros

Micelas normales

cilndricas

esfricas

Fase hexagonal invertida

Micelas reversas
Bicapa laminar
4 nm

Arquitectura molecular

Aerosol OT
Dodecil sulfato sdico (SDS)

1. La arquitectura molecular afecta la estructura supramolecular

2. El aerosol OT tiene una parte no polar abultada y una cabeza polar de menor
tamao. Como consecuencia, este detergente forma micelas reversas
3. El SDS no puede formar estas estructuras y preferentemente forma micelas
normales con el tallo hidrocarbonado hacia el interior de la micela
4. La actividad superficial de cada surfactante depende del balance entre sus
propiedades hidroflicas e hidrofbicas

12

Concentracin micelar crtica

CMC

14

Similarmente al concepto de solubilidad,

se habla de micelizacin cuando la
concentracin de un monmero en
disolucin alcanza su valor crtico,
conocido por CMC
Por debajo de la CMC slo hay presentas
monmeros
Por encima de la CMC hay micelas en
equilibrio con monmeros

12

6
4
2
0

10
8

1
Concentracin surfactante

Propiedades en disolucin
Concentracin

CMC

14
12
10
8
6
4
2
0

monmeros

CMC

micelas

Presin osmtica




CMC



0
1

14
12
10
8
6
4
2
0

Concentracin surfactante

10
8
6
4
2
0

1/R 12 Conductividad
14

molar

CMC

(Concentracin surfactante)1/2

Concentracin surfactante
Isc

14
12
10
8
6
4
2
0

Light scattering
CMC

Concentracin surfactante

13

Termodinmica del proceso de formacin de micelas

Surfactante no inico
m - nmero de agregacin
Por encima de cmc: [SURF] cmc
K mic =

cmic

[SURF]m

Kmic

cmic

[cmc]m

[SURF]m

m.[SURF]

co = [cmc] + m cmic m cmic

o
Gmic
=

G o
RT
RT co
=
ln K mic =
ln + RT ln cmc RT ln cmc (m = 30 100)
m
m
m m
o
Gmic
RT ln cmc
o
H mic
RT 2

d ln cmc
dT

o
Smic
= R ln cmc RT 2

d ln cmc
dT

Solubilizacin por surfactantes

Transferencia espontnea de un compuesto insoluble hacia el conjunto
del disolvente debido a la incorporacin en micelas de surfactante
Micelas reversas

Micelas normales
Compuesto no polar

Compuesto anfiflico
Incorporacin de solutos a micelas

Compuesto polar

Modelo de pseudofase para las micelas:

1. Ncleo o centro (cadena hidrocarbonada)
2. Capa empalizada (agua y alguna parte del
tallo hidrocarbonado

apolar

semipolar

polar

3. Superficie o manto micelar con grupos de

la cabeza del surfactante y agua. Es la
regin ms polar

14

Solubilizacin por surfactantes

Solubilidad (principalmente nos referimos

a los solutos de baja o nula polaridad en

la regin no polar de las micelas)

Surfactantes inica vs no-inicos (los

inicos solubilizan principalmente en la capa
empalizada y en centro hidrocarbonado,
mientras que los no inicos pueden solubilizar
tambin en el manto polar)

Consideraciones de la formulacin: los

disolventes inicos producen efectos
profundos. No txicos si se smunisran
tpicamente u oralmente. (Polisorbatos, laural
sulfato sdico, fosfolpidos del huevo).
Irritantes para el ojo incluso a baja
concentracin. Utilizacin controvertida para
administracin parenteral

Efectos de solubilidad
La solubilidad del soluto es igual a su solubilidad acuosa a todas las
concentraciones de surfactante por debajo de la CMC
La solubilidad de un compuesto muy poco soluble aumenta como
consecuencia de la solubilizacin en micelas
Hay varias maneras de cuantificar la solubilizacin (p.ej., capacidad de
solubilizacin definido como el nmero de moles de soluto que pueden
ser solubilizados por un mol de surfactante micelar, o el coeficiente de
particin micela-agua, que se aplica a solutos de diferente solubilidad
acuosa)

Es la misma grfica

que la curva que
10
8
describe la
6
CMC
concentracin del
4
surfactante micelar
2 Sw
0
0 Concentracin surfactante 1

Solubilidad

14
12

15

Punto Krafft, CMT y Punto nube

(I) Punto Krafft

(II) TMC and Punto nube

Cristales
Cristales + lquidos
disolucin
Micelas +
solucin

c
Micelas +
solucin

CMC

Separacin
fase

CMC

Solucin
Tkrafft

Solucin
TMC

Punto
nube

La solubilidad de un surfactante es bifsica es muy baja a bajas temperaturas y sube

en varios rdenes de magnitud en un rango estrecho de temperatura cuando alcanza la
Temperatura de Kraft (que puede considerarse como la TMC
Algunos disolventes no inicos (p.ej. Derivados del polioxietileno) exhiben una T por
encima de la cual exhiben turbidez debido a la aparicin de gran micelas lamelares

Otra forma de ver el Punto Krafft: influencia del pH

Un cambio en pH puede inducir micelizacin

pH = 7.7

Log c

pH = 7.4

T-1krafft

T-1krafft 1/T K-1)

Para cada valor de pH existe un punto Krafft distinto en surfactantes

inicos

16

Coacervacin y punto nube

Cuando se mezclan coloides hidroflicos
cargados positiva y negativamente, se
pueden separar las partculas de la
dispersin para formar una capa rica en los
agregados coloidales
La capa rica en coloides se conoce como
coacervato y al fenmeno de separacin de
dos capas lquidas se conoce como
coacervacin
La solubilizacin puede cambiar
propiedades de las micelas como el punto
nube y el tamao de las micelas

HLB y el uso de surfactantes

Los surfactantes anfiflicos se caracterizan por el
balance hidroflico-lipoflico (HLB) de un surfactante,
que es un concepto introducido por Griffin como un
cociente relativo entre grupos polares y apolares en el
surfactante que permite seleccionar un surfactante
para una aplicacin dada
A pesar de los avances en la teora de la estabilidad de
emulsiones de coloides, la estrategia para la eleccin
del agente emulsionante sigue an una aproximacin
emprica obtenida en 1949 por dicho autor

17

Sistema HLB
El nmero HLB de un surfactante se calcula en base a
una frmula emprica. Para los surfactantes no
inicos, los valores varan normalmente entre 0 y 20
en una escala arbitraria
HLB ca. 1 to 3.5: Antiespumantes
HLB ca. 3.5 to 8: Emulsionantes Agua-en-Aceite (W/O)
Dispersables
en agua
HLB ca. 7 to 9: Humectantes y agentes dispersadores.
Espumas
Hidroflicos HLB ca. 8 to 16: Emulsionantes Aceite-en-Agua (O/W)
(solubles en agua)
HLB ca. 13 to 16: Detergentes
HLB ca. 15 to 40: Solubilizantes

Hidrofbicos
(solubles en aceite)

Para mantener la estabilidad se requiere un exceso del surfactante en la fase

continua. En general, surfactantes solubles en agua estabilizan emulsiones o/w, y
surfactantes insolubles en agua estabilizan emulsiones w/o

Sistemas de clasificacin H-L

La fase olica de una emulsin O/W requiere un especfico HLB. Se requiere un
diferente rHLB para formar emulsiones W/O de la misma fase olica

Aceite de semilla de algodn

Petrolatum
Cera de Abeja
Cera de parafina
Aceite mineral
Metil-silicona

O/W

W/O

6-7

9-11

10

10-12

5-6

11

Lanolina, anhidra

12-14

Cera de Carnauba

12-14

Alcohol laurlico

14

Aceite de Caster

14

Keroseno

12-14

Alcohol cetlico

13-16

Alcohol estearlico

15-16

Tetracloruro de carbono

16

Acido larico

16

Acido oleico

17

Acido estearico

17

18

Valores del balance H-L para agentes anfiflicos

HLB
Acido olico

Derivado de la cera de abeja (G-1706)

2.0

Triesterato de sorbitan

2.1

Monoesterato de sorbitan (Span 80)

4.3

Monoesterato de gliverina (auto-emulsionante Tegin)

4.7

Mono-laurato de dietiln glico

6.1

Monolaurato de Sorbitan (Span 20)

8.6

Brij 30- (Polietiln-lauril eter)

9.5

Gelatina (Pharmagel B)

9.8

Metil-celulosa

10.5

Polioxitilen lauril eter

11.1

Oleato de trietanolamina

12.0

Polioxietiln alquil fenol

12.8

Polioxietiln glicol

13.1

Tween 80 (polioxietiln sorbitan monooleato)

15.0

Tween 20 ( monolaurato)

16.7

Brij 35 (polioxietiln lauril eter)

16.9

Oleato sdico

18.0

Lauril sulfato sdico

40.0

HLB crtico, ptimo o requerido

HLB se necesita para emulsionar la fase oleosa. Si hay varios
ingredientes olicos, el HLB requerido se calcula como la
suma de sus HLB respectivos multiplicados por la fraccin
de cada uno. Datos: HLB del alcohol, cera y lanolina (15, 12
y 10, respectivamente)
Calcula el HLB requerido para la fase oleosa de la siguiente
emulsin o/w : alcohol cetlico15 g., cera blanca 1g. Lanolina 2
g, emulsionante (q.s.), glicerina 5 g., agua 100 g.



Alcohol cetlico

Cera blanca

Lanolina

HLB total requerido

HLB requerido
Fraccin
15
12
10

x
x
x

(de referencia)
15/18
1/18
2/18

12.5
0.7
1.1
14.3

19

HLB del surfactante de mezcla

Los surfactantes de mezcla se emplean normalmente para obtener
propiedades emulsionantes caractersticas (sin explicacin aparente las
mezclas de dos HLB uno alto y otro bajo producen una emulsin mucho
ms estable que la de un nico surfactante)
La escala tiene sus problemas: p.ej. No tiene en cuenta el efecto de la
temperatura o la presencia de aditivos con efecto salino o salado

Cul es el HLB de una mezcla de 40 % Span 60 (HLB = 4.7) and 60 %

de Tween 60 (HLB = 14.9)?
HLB de la mezcla de dos surfactantes A y B: fHLBA+(1-f)HLBB
4.7 x 0.4 + 14.9 x 0.6 = 10.8
En qu proporciones deberan mezclarse Span 80 (HLB = 4.3) y Tween
80 (HLB = 15.0) para obtener una mezcla con un HLB de 12.0?
4.3.(1-x) + 15.x = 12
x = 0.72
72 % Tween 80 y 28 % Span 80

Determinacin del HLB

Dispersin del tensioactivo en agua
Migracin de un colorante
Cromatografa sobre papel
Cromatografa en fase lquida
Coeficiente de reparto
Tensin interfacial
Constante dielctrica
Punto de turbidez
RMN

20

Tipos de monocapas en
interfase lquidas

Adsorcin especfica
rea superficial,
- espesor de la capa de
adorcin
Volumen de la capa de adsorcin, .
Concentracin soluto, c, en el global del lquido
n
Concentracin superficial, c c =

Exceso superficial o Adsorcin
n n
especfica,
=
= (c c )
Cantidad de sustancia por unidad de

rea en exceso de la que hay en el

global del lquido (exceso superficial)

21

Isoterma de adsorcin de Gibbs

Basada en consideraciones termodinmicas
Adsorcin
negativa

c d
RT dc
1 d
=

RT d ln c T
=

Tensoinicos d > 0

dc

Tensoactivos

Adsorcin especfica,
=

d
<0
dc

Adsorcin
positiva

Soluto, c

n n
= (c c )

Descenso de la tensin superficial al aadir un

sustancia anfiflica

La pendiente de
/lnc alcanza un valor
lmite y permanece cte.
Se alcanza saturacin en el
punto B (la adsorcin
especfica no aumenta a
pesar de que la
concentracin total sigue
subiendo
La tensin superficial
disminuye ampliamente
hasta que alcanza C
En el segmento B-C, las
molculas de surfactante
estn empaquetadas en la
superficie, y el rea
superficial ocupado por la
molcula es constante (se
puede calcular el exceso
superficial y el rea
superficial empleando la
ecuacin de Gibbs)
La validez de la ec. De Gibbs
se ha comprobado
experimentalmente

80
A

(dinas/cm)

60

40
10-30% CMC

C
CMC

20

logC

22

Justificacin: Isoterma de Gibbs

rea superficial,

Introduce : G' = G n
dG = SdT + Vdp + d + dn...
dG' = SdT + Vdp + d nd ...
Ecuacin de Maxwell

c
n
=
= ;
=
=
=

p,T ...
p,T ...
( o + RT lnc) RT lnc RT c

Gibbs :

c d
RT dc

de las propiedades de las

Estudios
pelculas: balanza
Unidad de medida de
presin de la pelcula

Barrera mvil

Molculas de lquido
extendido

Sustrato acuoso

Barrera flotante

Area transversal /molcula:

MS/VN
M, peso molecular, S, el rea
superficial ocupada por la pelcula, V
el volumen del lquido extendido,
es la densida y N el nmero de
Avogadro
Fuerza compresora por unidad de
rea:
Es la presin de la pelcula o sobre la
superficie, , que es la diferencia en
tensin superficial entre la sustancia
pura, 0, y la de nueva que tenga
una pelcula extendida sobre el
lquido, .
= 0-

cubeta

23

Presin superficial, , (dinas/cm)

Cambios de fase durante la extensin de una pelcula

30
25

Colapso de la pelcula

Punto de
Pockels

20
L 2

G: gas 2D
L1-G: fase lquida en
equilibrio con gas 2D
L1: lquido expandido o
lquido 2D
I: estado intermedio
L2: estado lquido condensado
S: estado slido 2D

15
I

10

p. gaseosa

p. lquida

p. condensada

L 1

5
0.2

L1-G
G

20
40
60
80
Area transversal por molcula (2)

Aumento de la presin

Adsorcin en superficies
slidas

Importante en Farmacia porque

las velocidad de disolucin de
las partculas de un
determinado frmaco depende,
en parte, del rea superficial

24

Otras isotermas de adsorcin

r1 = k1 (1 ) p

, fraccin de centros ocupados por las molculas de gas a la presin p

r2 = k2

r1 es la adsorcin de gas sobre la superficie (proporcional al nmero de

hueco desocupados y a la presin) y r2 es la evaporacin de molculas
sobre la superficie (proporcional a la fraccin de superficie ocupada

r1 = r2 k1 (1 ) p = k2

k1 p
y
k
; = ;b = 1
k2 + k1 p
ym
k2

Isoterma de Langmuir
y=

ym c
1 + bc

(para una disolucin)

y=

ym bp p
1
p
; =
+
1 + bp y bym ym

y, masa del gas

adsorbido por gramo
de adsorbente a la
presin p. ym es la la
masa del gas que
puede adsorberse en
1 g de adsorbente
cuand la monocapa
est completa

ym

c o p

(para un gas)

Isoterma de Langmuir
x
y bP
= m
M 1 + bP
P
1
1
=
+
P
x / M bym ym

P es la presin, x la masa del gas adsorbido por una masa

de adsorbente M, y a y b constantes caractersticas del
adsorbente y el adsorbato, respectivamente
P/x/M da la ecuacin linealizada de Langmuir

Ejemplo: Los datos experimentales siguientes indican que la cantidad de CO adsorbido sobre carbn a
diferentes presiones y a 0 oC. Cumple la ecuacin de Langmuir?. Qu cantidad de CO se requiere
para cubrir 1 g de carbn?
P (mm Hg) x/M (mmol/g)
100

0.15

200

0.27

301

0.38

402

0.46

503

0.55

Los datos proporcionan un buen ajuste del modelo de Langmuir (r = 0.9952). La pendiente de la lnea 1/ym
es 0.6 g/mmol. Ya que ym da la cantidad de gas CO requerida para formar una monocapa sobre 1 g
de carbn, ym = 1.7 mmol de CO. La ordenada en el origen es 601 mmHg/mmol/g

25

Isoterma de Freundlich

y es la masa del
gas, x, por unidad
de masa
k y n son
constantes que se
determinan del
experimento

1
x
y = = kp n
m
x
1
log = log k + log p
m
n

Isoterma de Brunauer, Emmet y Teller (BET)

p es la presin del adsorbato en

mmHg a la que se adsorbe la masa y
de vapor por gramo de adsorbente
p0 es la presin de vapor cuando el
adsorbente se satura con vapor del
adsorbato
ym es la cantidad de vapor adsorbida
por unidad de masa de adsorbente
cuando la superficie se cubre por una
monocapa
b es una constante proporcional a la
diferencia entre el calor de adsorcin
del gas en la capa primera y el calor
latente de condensacin de las capas
siguientes
Para la formacin de una monocapa,
la ecuacin BET=Langmuir

p
1
b 1 p
=
+
y ( p0 p ) ym b ym b p0

26

Isotermas de adsorcin
(a) Langmuir (monocapas), Freundlich
(multicapas)

(b) BET, Formacin multi-capas

Primera capa

c o P
(c) Cooperatividad positiva

c o P
(d) Histresis

c o P

c o P

Humectacin: wetting
La adsorcin en una superficie slida est
implicado en los fenmenos de
humectacin y detergencia
Cuando un lquido entra en contacto con el
slido, las fuerzas de atraccin entre el
lquido y el slido empiezan a ser
significativas
La accin ms importante del agente
humectante es la disminucin del ngulo de
contacto, es decir, del ngulo entre una
gotcula de lquido y la superficie sobre la
que se esparce

27

Efectos de curvatura en la interfase

ngulo de contacto,

Lquido, L
Vapor, V

(refleja cuando moja el liquido)

LV

SL

SV

Slido, S
La ecuacin de Young (1805) relaciona las tensiones
interfaciales con el ngulo de contacto

SV = SL + LV cos
Ejemplo: determine el ngulo de contacto entre la lactosa y el agua a 20 oC, si la tensin superficial del agua es
72.8 din/cm, la tensin superficial de la lactosa 71.6 din/cm y la interfacial lactosa/agua de 8.55 din/cm.
Solucin: 29.99 grados

NGULO DE CONTACTO
Humectacin absoluta
El lquido moja al slido
y tanto ms cuanto
menor sea

No humectacin

= 0o

< 90o

=180o

= 90o

> 90o

28

Humectacin de polvos
Algunas partculas se mojan fcilmente por el agua, otras
son parcialmente mojadas y otras en absoluto. Una gota de
agua sobre un slido tiene tres fases
SV

Vapor

LV
Lquido

SV = SL + LV cos
Slido

Como vimos la ec. de Young

relaciona la tensin
superficial del agua (LV) y la
del slido (SV), tensin
interfacial slido-lquido (SL)

SL
Para explicarlo, podemos decir que la humectacin ocurre
si la atraccin mutua entre los tomos del slido y las
molculas del lquido es mayor a la atraccin entre las
molculas del lquido

Ejemplos de ngulos de contacto de polvos farmacuticos

Material

Angulo
contacto

Material

Angulo
contacto

Acido
acetilsaliclico

74

Lactosa

30

Ampicilina
(trihidrato)

21

Esterarato
magnsico

121

Cafeina

43

Prednisolona

43

Cloranfenicol
(palmitato )

122

Sulfadiazina

71

Diazepan

83

Sulfametazina

48

Digoxina

49

Sulfatiazol

53

Indometacina

90

Tolbutamida

72

Medido en comprimidos de estas sustancias de gran dimetro

29

Propiedades elctricas de las interfases

Las partculas dispersas en un lquido
pueden cargarse principalmente de dos
formas
Adsorcin preferente de una especie Inica en
disolucin
Ionizacin de grupos (como el COOH) situados
en la superficie de la partcula, en funcin del pH
y del pK
Una tercer opcin es menos frecuente y se debe
a la diferencia en constante dielctrica entre la
partcula y su medio dispersante

La doble capa elctrica

Consideremos una superficie slida en contacto
con una disolucin polar que contiene iones
Algunos de los cationes se adsorben sobre la
superficie, dndole carga positiva neta
El resto de cationes aadidos y el de aniones
permanecen en disolucin
Fuerzas atractivas electrostticas para los
aniones de la disolucin, que sirven para repeler
otros cationes cuando la adsorcin inicial est
completa
Movimiento trmico tiende a producir una
distribucin igual de todos los iones

30

Doble capa elctrica

Regin de molculas disolvente

enlazadas: contraiones

Superficie del slido: iones

determinantes del potencial

Capa stern

Capa Gouy-Chapman

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