Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

LAB. 02 ANLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES

OBJETIVO
El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones caractersticas de los
tres cationes pertenecientes al grupo I (Ag+, Pb2+ y Hg22+) y determinar si una muestra
problema contiene algunos de estos iones. Los cationes de este grupo tienen la
particularidad de que forman cloruros insolubles en presencia de cidos diluidos.

FUNDAMENTO TERICO
Cationes: Ag+, Pb2+, Mg22+
El escaso producto de solubilidad de los cloruros de los cationes de este grupo permite
su separacin del resto de los cationes precipitndoles con HCl diluido. Sin embargo, la
solubilidad del PbCl2 es lo suficientemente alta para que su precipitado no sea total, y
por eso se incluye tambin el Pb2+ en el segundo grupo.
Para separar los diversos cloruros formados se utilizan sucesivamente los hechos
siguientes:
1 Solubilidad del PbCl2 en agua caliente
2 Doble accin simultnea del NH3 sobre los cloruros de plata y mercurioso,
solubilizando el primero por formacin del complejo Ag(NH3)2 y provocando la
disminucin del segundo en Hg y Hg(NH3)Cl.
En la solucin acuosa se caracteriza el Pb2+ con CrO42- con I-. En la amoniacal se
caracteriza el Ag* destruyendo el complejo mediante la adicin de un cido que
precipita AgCl con el Cl- que haba presente en la solucin o formando AgI con I*. El
color negro, obtenido por la accin del NH 3 sobre el Hg2Cl2, es suficiente para
caracterizar el catin, que no obstante, puede comprobarse disolviendo el precipitado en
agua regia e identificando el Hg2+ formado con SnCl2, o con difenilcarbazona.

-1-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Las sucesivas operaciones se condensan en las siguientes etapas del anlisis:

1.

Precipitacin de los cationes del grupo con HCl.

2.

Separacin del PbCl2 por solubilizacin en agua hirviente e identificacin del

Pb2* en la solucin.

3.

Separacin del AgCl por solubilidad en NH3 e identificacin del Ag*.

Confirmacin del Hg2*.

Efecto de la formacin de complejos en la solubilidad
Una propiedad de los iones metlicos es su capacidad para actuar como cidos de lewis
hacia las molculas de agua, formndose un ion complejo, estos iones tienen un efecto
dramtico sobre la solubilidad de las sales del metal dependiendo si el medio interacta
ms con el ion o el agua.
Los iones complejos son muy inestables.

EQUIPO Y MATERIALES

6 Tubos de ensayo

Un vaso de precipitado

Un embudo

Papel tornasol en trozos

Papel de filtro

Reactivos (HCl, H2O, HNO3, NH4OH, K2CrC4, K2Cr3C7, KI, H2SO4)

-2-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

PROCEDIMIENTO
1.

La solucin entregada contiene los cationes del grupo I (Ag+, Pb2+, Hg2+).

Solucin
con los
cationes del
grupo I

2.

Diluir ligeramente la solucin con H2O destilada

H2O

Solucin
diluida de
cationes del
grupo I

3.

Aadir a la solucin HCl 6N gota a gota. Observa algn cambio inicialmente?

Complete la reaccin. Filtre y deseche la solucin filtrada.
HCl
6N

Precipitad
o
blanqueci

Se observa una turbidez blanca y la formacin de un precipitado blanquecino

El precipitado filtrado contiene los cationes del primer grupo (Ag+, Pb2+, Hg2+)

-3-

Anlisis Qumico ME-212

4.

FIGMM

Lave el precipitado obtenido con H2O destilada caliente, sin necesidad de retirar
el papel de filtro del embudo (realice esta operacin aadiendo el agua por los
contornos del precipitado). Conserve el precipitado y la solucin filtrada (no retire el
papel de filtro del embudo).
Baqueta
Agua
caliente
Embudo
Precipitado
blanquecino

Papel
filtro

Solucin filtrada
conteniendo catin
plomo

Realizamos este proceso para separar los cationes de plomo ya que el PbCl 2 es
soluble en agua caliente, as la solucin filtrada solo contiene dichos cationes.

5.

La solucin caliente obtenida en 4. se divide en 5 porciones:

1 porcin: Aadir gota a gota K2CrO4. Qu caractersticas posee el precipitado
obtenido?
K2CrO4

El precipitado amarillento obtenido

Precipitad
o
amarillent
o
(PbCrO7) indica

-4-

la presencia del catin Pb2-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

2 porcin: Aadir gota a gota KI. Qu caractersticas posee el precipitado

obtenido?
KI

Precipitad
o
amarillent
o

El precipitado amarillento obtenido (PbI2) indica la presencia del catin Pb2-

3 porcin: Aadir gota a gota H 2SO4. Qu caractersticas posee el precipitado

obtenido?
H2SO4

Precipitad
o

El precipitado obtenido (PbSO4) indica la presencia del catin Pb2-

-5-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

4 porcin: Aadir gota a gota K2Cr2O7. Qu caractersticas posee el precipitado

obtenido?
K2Cr2O7

Precipitad
o
amarillent
o

El precipitado amarillento obtenido (PbCr2O7) indica la presencia del catin Pb2-

5 porcin: Aadir gota a gota Na2S. Qu caractersticas posee el precipitado

obtenido?
Na2S

Precipitad
o

El precipitado obtenido (PbS) indica la presencia del catin Pb2-

Las ecuaciones de estas reacciones se encuentran en la pregunta 2.a del

cuestionario

-6-

Anlisis Qumico ME-212

6.

FIGMM

Lavar el precipitado de 4. con gotas de NH4OH 15N (siempre aadiendo el

reactivo por los contornos del precipitado); se obtiene dos productos: precipitado y
solucin.

Baqueta
NH4OH
15N
Embudo
Precipitado
blanquecino con
puntos negros

Papel de
filtro

Solucin filtrada
conteniendo plata

El precipitado que se mantiene sin disolver indica la presencia del catin Hg2++.

7.

La solucin de 6. se separa en 3 porciones se aade gotas de KI, H 2CrO4 y

HNO3 hasta observar la formacin de un precipitado.
1 porcin: Aadir gota a gota KI
El precipitado amarillento obtenido (AgI) indica la presencia del cation Ag+1
2 porcin: Aadir gota a gota H2CrO4
El precipitado obtenido indica la presencia del cation Ag+1
3 porcin: Aadir gota a gota HNO3
El precipitado obtenido indica la presencia del cation Ag+1

-7-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

CUESTIONARIO
1.

Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin e identificacin de

cada catin.

Muestra con cationes del

primer grupo
Aadimos
HCl

Precipitado:
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2
Se trata con agua
caliente
Aadimos H2O
caliente

Residuo:
AgCl, Hg2Cl2,

Solucin:
Cationes de otros
grupos

Solucin:
PbCl2

Aadimos NO4OH

Residuo:
Hg(NH2)Cl + Hg

Se identifica Pb2+ con

K2CrO4, K2Cr2, KI, H2SO4
y Na2S
Solucin:
Ag(NH3)2

Se identifica Ag+ con

H2CrO4, KI y HNO3

-8-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

2.
a)

Escriba las formulas balanceadas de las reacciones efectuadas

A la muestra recibida le agregamos HCl(ac)
Ag+

Cl-

AgCl

Hg22+

Cl-

Hg2Cl2

Pb2+

Cl-

PbCl2

Separamos los cationes de plomo con agua caliente

Comprobamos la presencia de los cationes de plomo con las siguientes reacciones:
Pb2+

2KI

PbI2

2 K+

Pb2+

K2CrO4

PbCrO4

2K+

2Pb2+

K2Cr2O7 + H2O

2PbCrO4

2K+

Pb2+

K2Cr2O7

PbCr2O7

2K+

Pb2+

Na2S

PbS

2Na+

Cl-

+ 2H+

Separacin de los cationes de plata con NH4OH

AgCl +

2NH4OH

[Ag(NH3)2]+ +

H2O

Comprobamos la presencia de cationes de plata con las siguientes reacciones:

Con KI:
[Ag(NH3)2]+

I-

2H2O AgI

[CrO4]2-

4H2O Ag2CrO4 + 4NH4OH

[NO3]-

2H2O AgNO3 + 2NH4OH

+ 2NH4OH

Con H2CrO4:
2[Ag(NH3)2]+
Con HNO3:
[Ag(NH3)2]+

Reacciones para el Hg2+:

HgCl2

2HNO3

Hg(NO3)2 +

-9-

2HCl

Anlisis Qumico ME-212

b)

FIGMM

Cmo nos damos cuenta que ha ocurrido una reaccin qumica?

Una reaccin qumica es el proceso mediante el cual una o varias sustancias
cambian para formar una mas sustancias nuevas, esta reaccin se evidencia por
cambios en sus propiedades tales como: color, estado, etc. tambin pueden formar
precipitados, liberar gases, liberar calor o absorberlo del medio.

c)

Explique para que se utiliza el papel de tornasol

Es una forma sencilla de saber si la solucin es acida o alcalina, dependiendo de que
color presente el papel de tornasol, si este se torna rojizo la solucin es acida y si se
torna azul la solucin es alcalina.
La muestra contiene los 3 cationes Ag+, Pb2+, Hg2+ se precipita

3.

completamente como AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2 con el HCl(ac) 6M

a)

Cmo se logra separar el PbCl?

Filtramos el precipitado y lavamos el papel de filtro con agua caliente, ya que el
PbCl2 es soluble en agua caliente

b)

Cmo nos damos cuenta de lo anterior?

Separamos la solucin anterior, que contiene los iones de Pb, en 5 tubos
aadimos a cada uno de estos, soluciones de:
K2CrO4, K2Cr2, KI, H2SO4 y Na2S
Se comprueba la presencia del plomo con la formacin de precipitado para cada
una de las muestras

c)

Cmo obtenemos la mezcla AgCl + Hg2Cl2?

Esta mezcla se queda en el papel de filtro luego de lavar PbCl 2 ya que estos no
son solubles en agua caliente.

4.

Reacciona el complejo amoniacal de plata, Ag(NH 3)2(ac) con el K2CrO4

(ac)

cromato de potasio. Por qu?

No se observa ninguna reaccin dado que la variacin de energa interna es positiva.

- 10 -

Anlisis Qumico ME-212

5.

FIGMM

El Kps (producto de solubilidad) del AgCl, cloruro de plata es 1.78x10 -10.

Calcule en cuantas veces varia la solubilidad del AgCl, en una solucin 0.01M
de KCl, con respecto a la solubilidad en H2O (l).
AgCl

Ag+

ClS

Solubilidad en agua pura:

Kps = S2 = 1.78 x 10-10
S1 = 1.334 x 10-5
En la mezcla:
S = [K]+ (in no comn)
KpsAgCl = [Ag+][Cl-]

[Ag+] = Kps
[Cl-]total

1.78 10 10
1.334 10 5 0.01M

S2 = 1.78 x 10-8
Relacin:
S2
1.78 10 8

S1 1.334 10 5
S2
1.334 10 3 veces
S1

- 11 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

6.

y NaCl

Se mezclan volmenes iguales, de las soluciones de Pb(NO 3)2

(nitrato de plomo y cloruro de sodio) ambas 0.16M. Con los clculos

correspondientes, utilizando los coeficientes de actividad, indique si forma
precipitado o no de PbCl2 (cloruro de potasio) el Kps del PbCl 2 es 1.6x10-5
(libro)
Concentraciones: Pb(NO3)2
NaCl

0.16M
0.16M

De la reaccin:
PbCl2

Pb+2

0.16M
i)

Pb(NO3)2

0.16
ii)

Pb+2

0.32M
+

0.16

NaCl

0.16

Na+

2Cl2(NO3)0.32

0.16

Cl0.16

Kps(Q) = ( a Pb )( a Cl )
Donde:
a=fxC
Log f = -0.5 x Z2 u
u = 0.5 x C x Z2 (Z = valencia)
Reemplazando datos:
CPb = 0.16M
CCl = 0.16M
u = 0.4
Log f Pb = 1.2649
Log f Cl = 0.3162
Kps = 0.16 x 1.2649 x 0.16 x 0.3162
Kps = 0.01

>

Kps = 1.6 x 10-5 (libro)

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Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Si se forma precipitado
OBSERVACIONES

Puesto que el PbCl2 se disuelve en caliente, es necesario que la solucin enfre

para poder comprobar la presencia del catin Pb+2, o se puede correr el riesgo de que
alguna reaccin no se realice.

Es necesario eliminar todo el PbCl2 en el lavado, para que este no afecte las
futuras reacciones que se van ha realizar.

RECOMENDACIONES

Tener cuidado con el manejo de los reactivos puesto que algunos pueden ser
muy concentrados, y estos pueden causar lesiones si no se las manipula de la manera
correcta.

El lquido de lavado se debe aplicar por el contorno del papel de filtro para que
el lavado sea completo para no tener complicaciones con las identificaciones en el
futuro.

BIBLIOGRAFA

Semimicroanlisis Qumico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

Qumica Analtica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edicin. Buenos Aires 1974.

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